6 炔烃和二烯烃问题参考答案
第三章 单烯烃炔烃和二烯烃 习题答案
第三章单烯烃炔烃和二烯烃习题答案第三章单烯烃、炔烃和二烯烃习题答案第三章单烯烃、炔烃和二烯烃3.1用系统命名法命名以下化合物a.c.(ch3ch2)2c=ch2ch3c=chchch2ch3b.d.ch3ch2ch2cch2(ch2)2ch3ch2(ch3)2chch2ch=c( ch3)2c2h5ch3答案：a.2－乙基－１－丁烯２－ethyl－1－buteneb.2－丙基－１－己烯２－propyl－1－hexenec.3,5－二甲基－３－庚烯3,5－dimethyl－3－heptened.2,5－二甲基－２－己烯2,5－dimethyl－2－hexene3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。
a.2,4－二甲基－2－戊烯b.3－丁烯c.3,3,5－三甲基－1－庚烯d.2－乙基－1－戊烯e.异丁烯f.3,4－二甲基－4－戊烯g.反华－3,4－二甲基－3－己烯h.2－甲基－3－丙基－2－戊烯答案：a.b.错，应属1－丁烯c.d.e.h.f.错，应属2,3－二甲基－１－戊烯g.错，应属2－甲基－3－乙基－２－己烯3.4以下烯烃哪个存有承、反异构？写下顺、反异构体的构型，并命名。
ch3a.ch3ch2c=cch2ch3c2h5b.ch2=c(cl)ch3ch3ch=chch=chc.c2h5ch=chch2ich3ch=chch=c hc2h5d.ch3ch=chch(ch3)2答案：c,d,e,f有顺反异构c.c2h5hch2icchhcc2h5ce.2f.ch2ihd.h3cchcch(ch3)2hh3chhccch(ch3)2(z)－1－碘－2－戊烯(e)－1－碘－2－戊烯e.hch3cchchch2h3cchchch(z)－4－甲基－2－戊烯(e)－4－甲基－2－戊烯hhch3chcccc2h5hf.ch2(z)－1,3－戊二烯hch3chchhccc2h5(e)－1,3－戊二烯h3cchhchccc2h5h(2z,4z)－2,4－庚二烯h3cchhchhccc2h5(2z,4e)－2,4－庚二烯(2e,4z)－2,4－庚二烯(2e,4e)－2,4－庚二烯3.5顺利完成以下反应式，写下产物或所需试剂．a.b.c.d.e.ch3ch2ch=ch2(ch3)2c=chch3ch3ch2ch=ch2ch3ch2ch=ch2(ch3)2c=chch2ch3ch2 =chch2ohh2so4hbrch3ch2ch2ch2ohch3ch2ch-ch3o3zn,h2oclch2ch-ch2ohohohf.答案：a.ch3ch2ch=ch2h2so4ch3ch2chch3oso2ohb.(ch3)2c=chch3hbr(ch3)2c-ch2ch3brc.ch3ch2ch=ch21).bh32).h2o2,oh－h2o/h+ch3ch2ch2ch2ohd.ch3ch2ch=ch2ch3ch2ch-ch3ohe.(ch3)2c=chch2ch3ch2=chch2oh1).o32).zn,h2och3coch3cl2/h2o+ch3ch2chof.clc h2ch-ch2ohoh3.6两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么简单方法可以给它们张贴上恰当的标签？答案：1－己烯正己烷无反应br2/ccl4orkmno4褪色1－己烯正己烷3.7有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。
第五、六章二烯烃、炔烃作业答案
第五、六章二烯烃、炔烃作业答案2题. 命名下列化合物。
（4） 解：(5Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 （5）解： (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯4题.写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。
（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解：C H 3C C C H H H 3C C H 3C H(Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔（3）(2E,4E)- hexadiene 解：C H 3C C H HC CHH H 3(2E,4E)- 2,4-己二烯8题.写出下列反应的产物。
解：（2）C H 3C H 2CC C H 2C H 3H 2O H gS O 4 / H 2S O 4C H 3C H 2C C H 2C H 2C H 3O解：（6）C H 3C H C H C H 2C H 3B r 2C H 3C H C H C H 2C H 3BrBr2C H 3C C C H 2C H 32P d / C aC O 3C CHH C H 2C H 3H 3C9题.用化学方法区别下列各化合物。
（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯 解：C H 3C H C H 2C H 3C H 3C H 3C H CC H 3C HC H 3C H C HC H 3C H 2C H 3C H CC H 3C HC H 3C H C HC H 3C H C H 3C H C H 2C H 3C H 3C H 3C H CC H 3C A gC H 3C H C HC H 3C H 212题. 某二烯烃和一分子溴加成的结果生成2,5-二溴-3-己烯，该二烯烃经臭氧化还原水解而生成两分子CH 3CHO 和一分子C C OOHH。
（1）写出某二烯烃的构造式； 解：该二烯烃的构造式为：CH 3CH CHC H CH 2CH 3，其所述反应如下：C H 3C H =C H -C H =C H C H 3(2) Z n / H 2OC H 3C H -C H =C H -C H C H3B rB r2 C H 3C H O H C C H O O+（2）若上述的二溴加成物，再加一分子溴，得到的产物是什么？解：C H 3C HC H C H C H 2C H 3B rB rB rB r14题. 从乙炔出发合成下列化合物，其它试剂可以任选。
(完整版)炔烃练习题及答案
炔烃一、选择题（每题只有一个正确选项）1．不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（）A．乙烯B．聚乙烯C．丙烯D．乙炔2．既可以鉴别乙烷和乙炔，又可以除去乙烷中含有的乙炔的方法是（）A．足量的溴的四氯化碳溶液 B．与足量的液溴反应C．点燃 D．在一定条件下与氢气加成3．关于炔烃的下列描述正确的是（）A．分子里含有碳碳三键的不饱和链烃叫炔烃B．炔烃分子里的所有碳原子都在同一直线上C．炔烃易发生加成反应，也易发生取代反应D．炔烃不能使溴水褪色，但可以使酸性高锰酸钾溶液褪色4.实验室制取下列气体的方法正确的是A.氨：将消石灰和氯化铵加热，并用向下排空气法收集B.乙炔：将电石和水在启普发生器中反应，并用向上排空气法收集C.乙烯：将乙醇加热至170℃，并用排水集气法收集D.硫化氢：用硫化亚铁与稀盐酸反应，并用向下排空气法收集5．据报道，近来发现了一种新的星际分子氰基辛炔，其结构式为：HC≡C—C≡C－C≡C－C≡C－C≡N。
对该物质判断正确的是（）A．不能使溴的四氯化碳溶液褪色B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．不能发生加成反应D．可由乙炔和含氮化合物加聚制得6．CCTV《科技博览》报道，2004年3月中科院首创用CO2合成可降解塑料聚二氧化碳。
下列相关说法合理的是（）A．聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的B．聚二氧化碳塑料与干冰互为同素异形体C．聚二氧化碳塑料与干冰都属于纯净物D．聚二氧化碳塑料的使用会产生白色污染7．氰气[(CN)2]和氰化物都是剧毒性物质，氰分子的结构式为N C－C N，性质与卤素相似，下列叙述错误的是（）A．氰分子中四原子共直线，是非极性分子B．氰分子不能溶于有机溶剂C．氰气能与强碱溶液反应得到氰化物和次氰酸盐D．氰化氢在一定条件下能与烯烃发生加成反应8．用乙炔为原料制取CH2Br—CHBrCl，可行的反应途径是（）A．先加Cl2，再加Br2 B．先加Cl2，再加HBrC．HCl，再加HBr D．先加HCl，再加Br29．某烃W与溴的加成产物是2，2，3，3—四溴丁烷，与W互为同系物的是（）A．乙炔B．2—丁烯C．1，3—丁二烯D．异戊二烯10．下列各选项能说明分子式为C4H6的某烃是，而不是的事实是（）A.燃烧有浓烟B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.所在原子不在同一平面上D.与足量溴水反应，生成物中只有2个碳原子上有溴原子11．CaC2和ZnC2、Al4C3、Mg2C3、Li2C2等都同属于离子型碳化物。
有机化学C第6章 炔烃和二烯烃问题参考答案
第6章 炔烃和二烯烃问题参考答案1.炔烃没有顺反异构体。
因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。
2.HC CCH 2CH 2CH 2CH 3H 3CC CCH 2CH 2CH 3H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3HCCCHCH 2CH 3HCCCH 2CHCH 3HCCCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 31-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔4-甲基-1-戊炔3,3-二甲基-1-丁炔4-甲基-2-戊炔3.化)4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，有以下三点：(1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。
所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。
而且由于不同杂化状态的电负 性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。
(2)．由于电子的屏蔽效应不同炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成π电子是在σ电子的外围。
σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。
乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。
(3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来说明：R CH CH 2+E+R +H C H 2C E RCCH+E +RC +C HE由于烷基正离了要比烯基正离子稳定些，所以烯烃的亲电加成较易。
有机化学 曾昭琼 第四版 答案 第四章
2H 2, Pt
Ag(NH 3)2+
CAg
∴
该炔烃为：
12、 某二烯烃和一分子 Br2 加成的结果生成 2,5-二溴-3-已烯， 该二烯烃经臭氧分解而生成两分子 CH3CHO 和一分子 OCH-CHO。 ⑴ 写出某二烯烃的构造式。 ⑵ 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 解：
Br
(2) 在两个试样中加入硝酸银的氨溶液，有白色炔化银沉淀形成的为 1-戊炔；否则为 2-戊炔。 10、1.0 g 戊烷和戊烯的混合物，使 5ml Br2-CCl4 溶液(每 1000 mL 含 Br2 160 g)褪色，求此混合物中戊烯
5
的质量分数。 解：设 10 g 戊烷中所含烯的量为 x g ,则：
H2, Lindlar cat.
H3C H
CH3 H
NaNH 2
NaC CNa
2CH3Cl
H3C-C C-CH3
Na / NH 3 (l)
H3C H
H CH3
注意：此处不需要 H2。 (8) 乙醛
7
CH CH
15、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得： 解： （1） ：
HgSO4 -H2SO4 CH3 -CH=O H2 O
HCl, HgCl2 120-1800C
(2) 1,1-二溴乙烷
CH2=CH-Cl
2HBr
(3) 1,2-二氯乙烷
CH3CHBr2
Cl2
(4) 1-戊炔
Cl-CH=CH-Cl
H2 , Ni
Cl-CH2-CH2-Cl
CH CH
NaNH2
CH C- Na+
CH3Cl
CH C-CH3 Na + NH3 (l ) CH-CH3
第四章炔烃和二烯烃习题答案第五版
第四章炔烃和二烯烃习题答案第五版第四章炔烃和二烯烃(P98-101)1.写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。
2.命名下列化合物。
(1)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(给官能团以最低系列)(2)4-甲基-2-庚烯-5-炔(烯炔同位，以先列的烯给小位次)(3)1-己烯-3,5-二炔(烯炔同位，以先列的烯给小位次)(4)(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔(5)(2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应)3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。
(1)烯丙基乙炔(2)丙烯基乙炔(3)二叔丁基乙炔(4)异丙基仲丁基乙炔4.写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。
(1)(3)(2)(4)5.下列化合物是否存在顺反异构体,若存在则写出其构型式。
(1)(4)分子存在两个顺反异构体。
(2)(3)分子不存在顺反异构体。
6.提示：ΔH等于断开各个键所需能量之和减去生成各个化学键所放出的能量之和。
正值为吸热反应，负值为放热反应。
(1)ΔH=835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ.mol-1(2)ΔH=835.1-610-345.6=-120.5kJ.mol-1(3)ΔH=835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ.mol-17.分析:1,4-戊二烯氢化热的值为:2(π键键能)+2(H-Hσ键键能)-4(C-Hσ键键能)=2*(610-345.6)+2*436-4*415.3=-260.4kJ.mol-1因此,1,3-戊二烯的离域能为:260.4-226=34.4kJ.mol-18.写出下列反应的产物。
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）9．用化学方法区别下列化合物。
（2）解：10．戊烯与溴等摩尔加成，反应用去0.005摩尔溴，因此混合物中戊烯的质量为0.35克,质量分数为7:20。
广西普通高等教育专升本考试大纲与说明(生物与化工大类)2025年版
广西普通高等教育专升本考试大纲与说明（生物与化工大类）（2025年版）广西普通高等教育专升本考试（以下简称专升本考试）贯彻党的教育方针，落实立德树人根本任务，是普通高校全日制高职（专科）应届毕业生升入普通本科高校和本科层次职业学校的选拔性考试，旨在促进高素质技术技能人才成长，培养德智体美劳全面发展的社会主义建设者和接班人。
考试目的是科学、公平、有效地测试考生在高职（专科）阶段相关专业知识、基本理论与方法的掌握程度和运用所学知识分析问题、解决问题的能力，以利于各本科院校择优选拔，确保招生质量。
生物与化工大类专业基础综合课考试包括无机化学、化学分析和有机化学3门课程，无机化学注重考查考生对无机化学基础知识、基本理论的掌握程度和化学反应的相关计算能力；化学分析注重考查考生对定量化学分析基础知识的掌握程度和化学分析的实验技能；有机化学注重考查考生对有机化合物基础知识、基础理论的掌握程度和相关应用能力、实验能力。
一、考查内容（一）无机化学1．物质及其变化（1）掌握理想气体状态方程，理想气体分压定律和分体积定律；（2）掌握稀溶液的依数性，掌握物质的量浓度、质量分数、质量摩尔浓度、摩尔分数等概念及相互换算的方法；（3）了解热力学的基本概念、热化学反应方程式；（4）掌握化学反应的标准摩尔焓变、标准摩尔熵变和标准摩尔吉布斯自由能变的计算方法。
2．化学反应速率和化学平衡（1）了解化学反应速率，基元反应和非基元反应，质量作用定律；（2）了解温度对反应速率影响的阿伦尼乌斯经验式；（3）了解化学平衡的特征；（4）掌握标准平衡常数和标准吉布斯自由能变之间的关系；（5）能写出不同类型反应的标准平衡常数表达式，并能应用标准平衡常数进行有关化学平衡的计算；能运用多重平衡规则求标准平衡常数；（6）了解温度对标准平衡常数的影响；（7）掌握影响平衡移动的因素；（8）掌握化学平衡移动的定性判据。
3．电解质溶液和离子平衡（1）了解强电解质、弱电解质溶液；（2）掌握水的解离和溶液pH的计算；（3）掌握一元弱酸、弱碱的解离平衡的计算；（4）了解缓冲溶液原理及缓冲溶液的组成和性质；（5）掌握缓冲溶液pH的计算；（6）了解同离子效应和盐效应对解离平衡的影响；（7）理解难溶电解质沉淀溶解平衡的特点，会运用溶度积规则判断沉淀溶解平衡的移动方向及进行有关计算。
第5章 炔烃 二烯烃答案
第5章炔烃二烯烃思考题答案思考题5-1写出C6H14的炔烃异构体，并用系统命名法命名。
答案：思考题5-2用化学方法鉴别己烷、己烯和己炔。
答案：或思考题5-3判断2-戊炔与下列试剂有无反应，如有反应，写出主要产物的结构式。
1.Br2(1mol)2.HCl(1mol)3.H3O+4.AgNO3,NH4OH5.CH3CH2MgBr6.1)B2H6;2)H2O2，OH7.H2/Lindlar Pd 8.Na+NH3(l) 答案：1. 2.3. 4. ×5. ×6.7. 8.思考题5-4完成下列转换。
1.2.3.4..思考题5-5 用IUPAC 规则命名下列化合物答案：(2E,4E)-2,4-己二烯 (2Z,4E)-2,4-己二烯思考题5-6 在分子C CH C CH 3CH 3CH 3CH 3中存在哪些类型的共轭？答：σ-π共轭，ρ-π共轭，ρ-σ共轭思考题5-7写出下列反应式的主要产物 （1）答案：以1,2-加成产物为主（动力学控制）（2）答案：以1,4-加成产物 为主（热力学控制）思考题5-8 用化学方法鉴别1,5-庚二烯，1,3-庚二烯，1-庚炔 答案：习题答案习题5-1答案：(1) 2,2-二甲基-3-己炔 (2) 1-己烯-5-炔 (3) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(4) (3E)-1,3-己二烯 (5) (2Z,4E)-2,4-己二烯 (6) 5-氯-1,3-戊二烯(7) 1,3,5-己三烯习题5-2 写出下列化合物的构造式。
(1)4-苯基-1-戊炔 (2)3-甲基-3-戊烯-1-炔 (3)乙基叔丁基乙炔(4)3-仲丁基-4-己烯-1-炔 (5)异戊二烯 (6)(2E,4E)2,4-己二烯 (7)丁苯橡胶答案：(1) (2) (3) (4)(5) (6) (7)习题5-3答案： (1) CH3CH2COOH，CO2 (2)(3) (4)(5)(6)(7)习题5-4 用反应式表示以丙炔为原料并选用必要的无机试剂合成下列化合物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第6章 炔烃和二烯烃的问题1-7的答案
1.炔烃没有顺反异构体。
因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。
2.
HC CCH 2CH 2CH 2CH 3
H 3CC CCH 2CH 2CH 3
H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3
HC
CCHCH 2CH 3HC
CCH 2CHCH 3
HC
CCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔
4-甲基-1-戊炔
3,3-二甲基-1-丁炔
4-甲基-2-戊炔
3.
化)
4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，可以包括以下三点：
(1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同
三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。
所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。
而且由于不同杂化状态的电负 性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。
(2)．由于电子的屏蔽效应不同
炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成σ电子是在π电子的外围。
σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。
乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。
(3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来
说明：
R CH CH 2+E
+
R +
H C H 2C E R
C
CH
+
E +
R
C +
C H
E
由于烷基正离了要比烯基正离子稳定些，所以烯烃的亲电加成较易。
至于破裂乙炔中的π键比破裂乙烯中的π键放出的能量为多，如： CH ≡CH + H 2 －→ C H 2＝CH 2 △H ＝－41.9 kcal/mol
CH 2＝CH 2 + H 2 －→ CH 3－CH 3 △H ＝－32.7 kcal/mol
并不能断言乙炔中的π键弱，而是由于乙炔中的σ键被“压缩”程度大，π键破裂时，σ键“放松”；再加上杂化状态的改变(sp →sp 2 →sp 3)，以致释放出较多的能量。
这也就表现出虽然乙炔的加卤素等反应较乙烯为难，往往需要加催化剂，但一旦反应发生，则由于放出大量热量而使反应猛烈进行，在生产上应有所控制。
5.（1） HC
CCH 3
H 2C
CHCH 3
NH 3液
Br 2
H 23Br Br EtOH
NaNH 2
NaNH 2
NaC
CCH 3
CH 3Cl
H 3CC CCH 3
（2） HC
CCH 2CH 3
NH 3液
NaNH 2
NaC CCH 2CH 3
CH 3Br
H 3CC CCH 2CH 3
2H H H 3C
CH 2CH 3
6.
H 2C
CHOCCH 3
+
HC
CH
CH 3COOH 催化剂
O
7. 对于隔离双烯或共轭双烯型多烯烃 若属不对称的多烯烃，则顺反异构体的数目为2n 个(n 为双键的数目)。
如：
A
B
D
B
A
B
B
A
H 3
都有2n ＝4个顺反异构休(ZZ 、EE 、ZE 、EZ)。
对于对称结构的多烯烃，当n 为偶数时，则有(2n +2n/2)/2个顺反异构体。
如：
A
B
A
n ＝2，所以3个顺反异构体(ZZ 、EE 、ZE ＝EZHz)。
如果n 为奇数时，则有(2n +2(n+1)/2)/2个顺反异构体。
如：
A
B
B
A
n ＝3，只有6个顺反异构体(ZZZ 、EEE 、ZEZ 、EZE 、ZZE ＝EZZ 、EEZ ＝ZEE)。
8. 对于共轭二烯烃的自由基加成，实践表明，丁二烯在光或过氧化物等的引发下，加成产物以得到1, 4加成产物为主。
例如：
+Cl 2
CH 2
CH CH
CH 2ClCH 2
HC
C H
CH 2Cl
hv
这是由反应中形成的活性中间体自由基的稳定性所决定的，反应中有生成以下三种自由基的可能性：
+Cl CH 2
CH CH
CH 2ClCH 2
HC
C H CH 2
ClCH 2HC
C H 22
HC C H
CH 2
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ)
显然，(Ⅰ)、(Ⅱ)自由基稳定性相近，都较（Ⅲ)为稳定，因为未成对电子可以和双键共轭，所以能最较低，易于形成。
反应的下一步，这种自由基再与Cl 2结合时，也有两种可能：
(Ⅳ)
(Ⅴ)
ClCH 2
HC
C H CH 2ClCH 2
HC
C H
2ClCH 2
HC
C H
CH 2Cl
+ Cl 2
+ Cl 2
ClCH 2
HC C H
CH 2
Cl
但生成的产物(Ⅴ)的双键在中间，可以与较多的C —H 键超共扼而趋于稳定，所以反应向着能量更有利的方向进行，生成主要是1, 4加成的产物。