中级无机化学答案整理版

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中级无机化学

项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社

第一章

1.4.解:

1) H 2O 2

C 2

2

(2)S 2O 32

C

3v

3) N 2O (N N O 方式 ) C v

(4)Hg 2Cl 2 D h

5)

H 2C=C=CH 2 D

2d

(6)UOF 4 C 5v

7) BF 4

T d

(8)SClF 5

C 4v

9) 反 -Pt (NH 3)2Cl 2

D

2h

(10)PtCl 3(C 2H 4)

C

2v

第二章

2.1 解:

trans

P 代表 PPh 3)

2.2 解 1)MA 2B 4

Ni 2+

d 8 组态 Pt 2+ d 8 组态

第四周期 分裂能小) 第六周期(分裂能大)

Cl

Ni P

Cl

Cl

P Cl Cl Pt P

P Cl P P Pt C C l l

四面体构型 平面四方形构型(两种构型)

B

M B

A B M A B

A

M

A

A

A M

B

cis

只有一种结构 2)MA 3B 3

Co(en)2(NH 3)Cl 2+

trans cis fac(面式) mer(经式) D 4h

=0

0 C 2v

C 3v

C 2v

2.3 Co(en)2Cl 2+ D 2h

C 2 光活异构体 C 2

trans Co(en)(NH 3)2Cl 2+ Cl Cl NH 3 NH 3

cis

Cl NH 3

trans(1) trans(2) 2.4 Co(en)33+ D 3

PtCl(dien)+

Ru(bipy)32+

D 3

H 3

cis

手性分子

CH 2 CH 2 NH 2

HN

CH 2 CH 2 NH 2

dien

基本上为平面分子 ,无手性

2.5 (1) 分别用 BaCl 2 溶液滴入,有白色沉液出现的为 [Co(NH 3)5Br]SO 4,或分别

加入 AgNO 3溶液,产生浅黄色沉淀的为 [Co(NH 3)5SO 4]Br 。

(2) 等物质量的异构体中分别加入过量 AgNO 3,产生少量沉淀( 1molAgCl ↓) 的为前者(摩尔比为 2:1),产生大量沉淀( 2molAgCl ↓)的为后者。

或用电导方法测量,前者和后者的电导比为 2:3 (3) [Co(H 2O)4Cl 2]+

顺式 C 2v 、反式 D 4h ,对称性不同,偶极矩不同,可以用物理方法鉴别,例 如红外或 Raman 光谱不同。

2.6 8 个 CN -

基团在化合物中的化学环境是完全等同的, 可能的结构是四方反

棱柱和四方棱柱构型,不可能是 12 面体( D 2d 点群),实验证明是四方反棱柱。

2.7 根据 HSAB 的协同作用( symbiotic )原理,软配体可使中心金属变软,反 之

亦然, CN 是软配体, NH 3 是硬配体。桥连配体 NCS 中 S 比 N 软,因此分子 结构为:

(H 3N)5Co -NCS -Co(CN)5

2.8 同上题,桥连配体 NC 中 C 比 N 软,因此,分子结构为:

Co(NH 3)5-NC -Co(CN)5

2.9 AgO 晶体中的 Ag(Ⅱ)实际上是 Ag(Ⅰ)和 Ag( Ⅲ)混合而成, d 10 的 Ag(I) 为 sp 杂化,直线型

d 8的 Ag(Ⅲ)倾向 dsp 2杂化,以获得更多的晶体场稳定化能,因此为平面四方。

2.10 Mn(CO)5(NO)

(1)C 4v

Cl N

NO

2) Co(PPh2Me)2(NO)Cl 2

NO P

P

NO

Cl

Cl

C P l

Cl

NO P C2v C1 C1

3)

4)

对映体的点群不变,未给出)

[Fe(CO)4(CN)]

C2v

CN

Ni(PPhMe2)2Br3

C2v

Br

Br

Br

C s D3h

5) Ru(PPh3)3Cl2

P

P

Cl

Cl

P

Cl

Cl

Cl

Cl

C2v

D3h C s 6) VOCl 42

第三章

3-

3.1 Fe(CN)

63-

3-

∴ Fe(CN) 63-

LS

有一个未成对电子

3+

Fe(H 2O)63+

为 HS

有五个未成对电子

d 8 Ni(CN) 42

CN -

强场 LS 平面四

3.2

Ni 2+为 d 8 组态第四周期 Pt 2+ 为 d 8 组态,第六周期

按照 g f g 为金属离子的性属,周期数越高, g 因子越大

∴Pt 2+的 g 因子大于 Ni 2+的 g 因子。

( PtCl 42 ) (NiCl 42 )

分裂能 大,容易形成平面四方构型, 小,则为四面体构型

3.5

1

(1)2p 1 L=1 , S 1 , 基谱项 2

P

2

(2)2p 2 L=1 , S=1, 基谱项 3P (3)2d 1

L=2 , S 1 , 基谱项 2D

2 3

(4)2d 3

L=3 , S 3 , 基谱项 4

F 2

(5)3d 5

L=0 , S 5 , 基谱项 6S

Cl

Cl

Cl

O Cl

C 2v

Fe 3+

为 d 5,CN -

强场配体

H 2O 为弱场配体

Fe(H 2O)6

3+

NiCl 42 Cl -

弱场 HS

四面体

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