中级无机化学答案整理版
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中级无机化学
项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社
第一章
1.4.解:
1) H 2O 2
C 2
2
(2)S 2O 32
C
3v
3) N 2O (N N O 方式 ) C v
(4)Hg 2Cl 2 D h
5)
H 2C=C=CH 2 D
2d
(6)UOF 4 C 5v
7) BF 4
T d
(8)SClF 5
C 4v
9) 反 -Pt (NH 3)2Cl 2
D
2h
(10)PtCl 3(C 2H 4)
C
2v
第二章
2.1 解:
trans
P 代表 PPh 3)
2.2 解 1)MA 2B 4
Ni 2+
d 8 组态 Pt 2+ d 8 组态
第四周期 分裂能小) 第六周期(分裂能大)
Cl
Ni P
Cl
Cl
P Cl Cl Pt P
P Cl P P Pt C C l l
四面体构型 平面四方形构型(两种构型)
B
M B
A B M A B
A
M
A
A
A M
B
cis
只有一种结构 2)MA 3B 3
Co(en)2(NH 3)Cl 2+
trans cis fac(面式) mer(经式) D 4h
=0
0 C 2v
C 3v
C 2v
2.3 Co(en)2Cl 2+ D 2h
C 2 光活异构体 C 2
trans Co(en)(NH 3)2Cl 2+ Cl Cl NH 3 NH 3
cis
Cl NH 3
trans(1) trans(2) 2.4 Co(en)33+ D 3
PtCl(dien)+
Ru(bipy)32+
D 3
H 3
cis
手性分子
CH 2 CH 2 NH 2
HN
CH 2 CH 2 NH 2
dien
基本上为平面分子 ,无手性
2.5 (1) 分别用 BaCl 2 溶液滴入,有白色沉液出现的为 [Co(NH 3)5Br]SO 4,或分别
加入 AgNO 3溶液,产生浅黄色沉淀的为 [Co(NH 3)5SO 4]Br 。
(2) 等物质量的异构体中分别加入过量 AgNO 3,产生少量沉淀( 1molAgCl ↓) 的为前者(摩尔比为 2:1),产生大量沉淀( 2molAgCl ↓)的为后者。
或用电导方法测量,前者和后者的电导比为 2:3 (3) [Co(H 2O)4Cl 2]+
顺式 C 2v 、反式 D 4h ,对称性不同,偶极矩不同,可以用物理方法鉴别,例 如红外或 Raman 光谱不同。
2.6 8 个 CN -
基团在化合物中的化学环境是完全等同的, 可能的结构是四方反
棱柱和四方棱柱构型,不可能是 12 面体( D 2d 点群),实验证明是四方反棱柱。
2.7 根据 HSAB 的协同作用( symbiotic )原理,软配体可使中心金属变软,反 之
亦然, CN 是软配体, NH 3 是硬配体。桥连配体 NCS 中 S 比 N 软,因此分子 结构为:
(H 3N)5Co -NCS -Co(CN)5
2.8 同上题,桥连配体 NC 中 C 比 N 软,因此,分子结构为:
Co(NH 3)5-NC -Co(CN)5
2.9 AgO 晶体中的 Ag(Ⅱ)实际上是 Ag(Ⅰ)和 Ag( Ⅲ)混合而成, d 10 的 Ag(I) 为 sp 杂化,直线型
d 8的 Ag(Ⅲ)倾向 dsp 2杂化,以获得更多的晶体场稳定化能,因此为平面四方。
2.10 Mn(CO)5(NO)
(1)C 4v
Cl N
NO
2) Co(PPh2Me)2(NO)Cl 2
NO P
P
NO
Cl
Cl
C P l
Cl
NO P C2v C1 C1
3)
4)
对映体的点群不变,未给出)
[Fe(CO)4(CN)]
C2v
CN
Ni(PPhMe2)2Br3
C2v
Br
Br
Br
C s D3h
5) Ru(PPh3)3Cl2
P
P
Cl
Cl
P
Cl
Cl
Cl
Cl
C2v
D3h C s 6) VOCl 42
第三章
3-
3.1 Fe(CN)
63-
3-
∴ Fe(CN) 63-
为
LS
有一个未成对电子
3+
Fe(H 2O)63+
为 HS
有五个未成对电子
d 8 Ni(CN) 42
CN -
强场 LS 平面四
方
3.2
Ni 2+为 d 8 组态第四周期 Pt 2+ 为 d 8 组态,第六周期
按照 g f g 为金属离子的性属,周期数越高, g 因子越大
∴Pt 2+的 g 因子大于 Ni 2+的 g 因子。
( PtCl 42 ) (NiCl 42 )
分裂能 大,容易形成平面四方构型, 小,则为四面体构型
3.5
1
(1)2p 1 L=1 , S 1 , 基谱项 2
P
2
(2)2p 2 L=1 , S=1, 基谱项 3P (3)2d 1
L=2 , S 1 , 基谱项 2D
2 3
(4)2d 3
L=3 , S 3 , 基谱项 4
F 2
(5)3d 5
L=0 , S 5 , 基谱项 6S
Cl
Cl
Cl
O Cl
C 2v
Fe 3+
为 d 5,CN -
强场配体
H 2O 为弱场配体
Fe(H 2O)6
3+
NiCl 42 Cl -
弱场 HS
四面体