聚甲基乙烯基醚共聚马来酸在尼龙12医用导管表面改性中的研究及应用
EVA的改性及应用研究进展_付蒙
陈 光 伟 发 ［２０］ 现 将 氧 化 铝（Ａ１２０３）加 入 ＥＶＡ 胶 膜 中 ，能 显 著改善胶膜的导热 性 能，降 低 胶 膜 的 工 作 温 度，使 ＥＶＡ 胶 膜 热氧老化效果明显减缓；光 稳 剂 与 抗 氧 剂 一 起 使 用 时 对 ＥＶＡ 胶膜抗热氧老化有很好的协同 作 用；交 联 剂 及 偶 联 剂 量 增 加， 也 利 于 改 善 ＥＶＡ 胶 膜 的 抗 热 氧 化 性 能 。 褚 路 轩 等 发 ［２１］ 现 ＺｎＯ／ＥＶＡ 复合胶膜 的 导 热 性 能 随 着 ＺｎＯ 含 量 增 加 而 增 大， 且晶 须 状 的 ＺｎＯ 导 热 性 能 优 于 粉 状 ＺｎＯ。 当 ＺｎＯ 晶 须 用 量 为 ６０％ 时，复 合 胶 膜 的 导 热 系 数 达 ２．３Ｗ／（ｍ·ｋ）。 在 ＺｎＯ 粒径为１μｍ 以下时，粒径大小对复合胶膜的导热性影响不大， 而粒径达到微米级时，复合胶膜 的 导 热 系 数 有 所 降 低 ，能 有 效 的降低太阳能 电 池 表 面 的 工 作 温 度 。 李 哲 龙 将 ［２２］ 铕 （Ｅｕ）元 素引入传统太阳能 电 池 ＥＶＡ 封 装 胶 膜 中，利 用 Ｅｕ对 短 波 长 高能量紫外光的吸收转换作用，将 紫 外 光 部 分 转 换 成 可 见 光， 以提高太阳电池组件对光的利用率；该 ＥＶＡ 封 装 胶 膜 在 耐 紫 外 光 老 化 方 面 优 异 ，与 国 外 产 品 性 能 相 当 。
马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用
第３１卷㊀第６期２０２３年１１月现代纺织技术ＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＶｏｌ.３１ꎬＮｏ.６Ｎｏｖ.２０２３ＤＯＩ:１０.１９３９８∕ｊ.ａｔｔ.２０２３０６００３马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用汪国慧１ꎬ侯栋梁１ꎬ章淑娟２ꎬ柴丽琴１ꎬ王成龙１ꎬ２ꎬ郑今欢１ꎬ２(１.浙江理工大学绿色低碳染整技术浙江省工程研究中心ꎬ杭州㊀３１００１８ꎻ２.现代纺织技术创新中心(鉴湖实验室)ꎬ浙江绍兴㊀３１２０００)㊀㊀摘㊀要:针对目前废弃安全玻璃夹层中的废旧聚乙烯醇缩丁醛(ＲｅｃｙｃｌｅｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬｒＰＶＢ)过度浪费的问题ꎬ为了更好地回收利用ｒＰＶＢꎬ对纯聚乙烯醇缩丁醛(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬＰＶＢ)进行研究ꎬ采用马来酸酐(ＭａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅꎬＭＡ)对ＰＶＢ接枝改性ꎬ得到ＰＶＢ￣Ｍꎬ并采用红外光谱㊁核磁氢谱及Ｘ射线衍射对其结构进行表征ꎮ将ＰＶＢ￣Ｍ配置成光固化涂层浆ꎬ通过测试涂层浆聚合性能ꎬ探明ＰＶＢ￣Ｍ改性机理㊁最优改性工艺和最佳涂层浆配方ꎬ对比改性前后ＰＶＢ涂层浆聚合性能和涂层膜力学性能ꎬ加入高岭土进一步探究涂层的力学性能和涂层织物表面结构ꎻ在此基础上ꎬ将该工艺应用于ｒＰＶＢ的回收再利用ꎮ结果表明:ＰＶＢ最佳改性工艺为改性温度７０ħ㊁改性时间６ｈ㊁ＭＡ３ｇꎻ光固化涂层浆配方为光引发体系质量分数１％㊁樟脑醌(ＣａｍｐｈｏｒｑｕｉｎｏｎｅꎬＣＱ)与４￣二甲氨基苯甲酸乙酯(Ｅｔｈｙｌ４￣ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚｏａｔｅꎬＥＤＢ)的质量比例为１ʒ１㊁ＰＶＢ￣Ｍ与丙烯酸羟乙酯(２￣ＨｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅꎬＨＥＡ)的质量比例为１ʒ２ꎮ高岭土质量分数为３５％时所制得的涂层织物表面结构均匀ꎬ遮盖性好ꎮ经对比发现ꎬｒＰＶＢ所制得的涂层织物表面结构与ＰＶＢ涂层织物表面结构相似ꎮ综上表明ｒＰＶＢ可用于光固化涂层实现回收利用ꎬ从而实现资源节约和环保双赢ꎮ关键词:聚乙烯醇缩丁醛ꎻ马来酸酐ꎻ改性ꎻ聚合性能ꎻ蓝光固化中图分类号:ＴＳ１９５.６４４㊀㊀㊀文献标志码:Ａ㊀㊀㊀文章编号:１００９￣２６５Ｘ(２０２３)０６￣０１８８￣１１收稿日期:２０２３０６０１㊀网络出版日期:２０２３０８０９基金项目:浙江省基础公益研究计划项目(ＬＧＦ２１Ｅ０３０００４)作者简介:汪国慧(１９９９ )ꎬ女ꎬ河南信阳人ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事染整新技术方面的研究ꎮ通信作者:王成龙ꎬＥ￣ｍａｉｌ:ｗｃｌ＿ｃｈａｒｌｅｓ＠１２６.ｃｏｍ㊀㊀聚乙烯醇缩丁醛(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬＰＶＢ)是一种高分子材料ꎬ由聚乙烯醇(ＰｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌꎬＰＶＡ)和正丁醛(ＢｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅꎬＢＡ)在酸性条件下经羟醛缩合反应得到[１￣３]ꎮＰＶＢ常被用于安全玻璃夹层中ꎻ随着人们生活水平的不断提升ꎬ安全玻璃的更新速度随之增加ꎬ导致废旧聚乙烯醇缩丁醛(ＲｅｃｙｃｌｅｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌꎬｒＰＶＢ)堆积如山[４]ꎮ然而ꎬ研究发现ｒＰＶＢ可被用于纺织品材料的涂层中ꎬ例如箱包布涂层㊁电磁屏蔽织物涂层等[５￣６]ꎮ目前通常采用有机溶剂(如ＮꎬＮ￣二甲基甲酰胺(ＮꎬＮ￣ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅꎬＤＭＦ)㊁己二酸二甲酯(ＤｉｍｅｔｈｙｌａｄｉｐａｔｅꎬＤＭＡ)等)溶解ＰＶＢꎬ并在织物表面进行涂层[７]ꎬ但此类溶剂会污染环境ꎬ有害健康ꎬ因此极大地限制了ＰＶＢ的回收再利用ꎮ由于夹层玻璃的ＰＶＢ中加入了增塑剂及其他助剂ꎬ使得ｒＰＶＢ的整体成分较为复杂ꎬ这些添加剂加大了ｒＰＶＢ回收再利用的难度ꎮ因此ꎬ优先探究ＰＶＢ的结构性能是十分必要的ꎮ马来酸酐(ＭａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅꎬＭＡ)具有优良的亲水性且分子内含有碳碳双键ꎬ能应用于蓝光固化领域ꎮ本文提出用ＭＡ对纯ＰＶＢ进行改性研究ꎬ将ＭＡ中的碳碳双键引入到ＰＶＢ大分子中ꎬ制备得到ＰＶＢ￣Ｍꎬ通过红外光谱和核磁氢谱分析其改性机理ꎮ结合课题组前期在蓝光固化涂层领域的研究[８]ꎬ将ＰＶＢ￣Ｍ㊁丙烯酸羟乙酯(ＨＥＡ)单体㊁光引发体系和高岭土配置涂层浆ꎬ通过对涂层浆聚合性能的测试得出ＰＶＢ￣Ｍ的最佳改性工艺和涂层浆配方ꎬ并将其涂覆于织物表面ꎬ通过蓝光固化制备涂层织物ꎻ在此基础上ꎬ利用上述改性方法对ｒＰＶＢ进行接枝改性ꎬ以探明ｒＰＶＢ用于光固化涂层的可行性ꎮ１㊀实验部分１.１㊀试剂与仪器实验试剂:聚乙烯醇缩丁醛(ＰＶＢ)ꎬ工业级ꎬ广州市鼎盈贸易有限公司ꎻ马来酸酐(ＭＡ)㊁对甲苯磺酸(ｐ￣ＴＳＡ)㊁Ｎ￣甲基二乙醇胺(ＭＤＥＡ)㊁樟脑醌(ＣＱＡＲ)㊁４￣二甲氨基苯甲酸乙酯(ＥＤＢ)㊁丙烯酸羟乙酯(ＨＥＡＡＲ)ꎬ均为分析纯ꎬ阿拉丁试剂(上海)有限公司ꎻＮꎬＮ￣二甲基甲酰胺(ＤＭＦ)㊁无水乙醇(Ｅｔｈａｎｏｌａｂｓｏｌｕｔｅ)ꎬ均为分析纯ꎬ杭州高晶精细化工有限公司ꎻ回收聚乙烯醇缩丁醛(ｒＰＶＢ)ꎬ工业级ꎬ永盛化工有限公司ꎻＴＹ￣１８Ｍ６１三防整理剂ꎬ东莞市太洋纺织用品有限公司ꎮ实验仪器:ＨＷＳ￣１２电热水浴锅(苏州江东精密仪器有限公司)ꎻＫＱ￣２５０ＤＢ数控超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)ꎻＲＥ￣２０１型旋转蒸发仪(青岛明博环保科技有限公司)ꎻＴｅｎｓｏｒ２７型傅里叶红外光谱仪(德国Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＡＲＬ型Ｘ射线衍射仪(美国热电ＡＲＬ公司)ꎻＺｅｉｓｓＳｉｇｍａ３００型扫描电子显微镜(德国ＺＥＩＳＳ公司)ꎻＱ２０００型差示扫描量热仪(美国ＴＡ公司)ꎻＡＶ４００核磁共振谱仪(瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＴＧＡ∕ＤＳＣ热重分析质谱仪(瑞士Ｂｒｕｋｅｒ公司)ꎻＩｎｓｔｒｏｎ拉伸试验机(美国Ｉｎｓｔｒｏｎ公司)ꎻＤＳＡ￣２０型视频接触角张力仪(德国ＫＲＵＳＳ公司)ꎻＮｕｃｙｂｅｒｔｅｋＰｈａｂｒｏｍｅｔ型智能风格仪(美国Ｎｕｃｙｂｅｒｔｅｋ公司)ꎮ１.２㊀实验方法１.２.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ的制备首先ꎬ在常温下将６ｇＰＶＢ㊁３ｇＭＡ(ＭＡ过量)㊁对甲苯磺酸质量分数为０.６％(相对于ＰＶＢ与ＭＡ总质量)与１００ｍＬＤＭＦ投入三口烧瓶ꎬ升至一定温度ꎬ充分反应一定时间ꎬ反应方程式如图１所示ꎮ其次ꎬ将混合体系在蒸馏水中析出ꎬ析出产物进行多次抽滤ꎬ烘干后得到滤饼ꎮ最后ꎬ将滤饼及乙醇加入三口烧瓶ꎬ在４０ħ搅拌溶解ꎬ溶解完全后滴入２ｍＬＮ￣甲基二乙醇胺进行中和ꎬ将体系转入单口瓶进行旋蒸ꎬ即得到ＭＡ改性ＰＶＢ(ＰＶＢ￣Ｍ)ꎮ图１㊀ＰＶＢ与ＭＡ反应方程式Ｆｉｇ.１㊀ＲｅａｃｔｉｏｎｅｑｕａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎＰＶＢａｎｄＭＡ１.２.２㊀涂层浆的制备在ＰＶＢ￣Ｍ中按一定比例加入单体ＨＥＡꎬ随后加入一定量的光引发剂ＣＱ和助引发剂ＥＤＢꎬ遮光超声分散后加入一定量的高岭土ꎬ搅拌均匀ꎬ得到光固化涂层浆ꎮ１.２.３㊀涂层膜的制备取３ｍＬ所制备的光固化涂层浆倒入聚四氟乙烯板的凹槽内ꎬ在氮气氛围下蓝光固化１ｍｉｎꎬ得到涂层膜ꎬ备用ꎮ１.２.４㊀涂层织物的制备用质量浓度为３０ｇ∕Ｌ的三防整理剂ＴＹ￣１８Ｍ６１对涤纶织物进行浸轧处理ꎬ设置焙烘温度１３０ħꎬ焙烘时间５０ｓꎮ将涂层浆刮涂在经前处理后的织物上ꎬ蓝光照射３０ｓ固化得到涂层织物ꎮ１.３㊀测试与表征１.３.１㊀傅里叶红外(ＦＴＩＲ)光谱测试将改性前后ＰＶＢ采用Ｔｅｎｓｏｒ２７型红外光谱仪ＡＴＲ法测定红外光谱ꎮ１.３.２㊀核磁共振氢谱(１ＨＮＭＲ)测试取３０ｍｇ改性前后ＰＶＢꎬ加入０.５ｍＬ氘代二甲基亚砜(ＤＭＳＯ￣ｄ６)溶解ꎬ在温度为２５ħ下测试试样的氢谱ꎮ９８１ 第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用１.３.３㊀Ｘ射线衍射(ＸＲＤ)测试测试改性前后ＰＶＢ在扫描角度２θ为１０ʎ~６０ʎ下的相对强度ꎮ１.３.４㊀涂层浆聚合性能(Ｐｈｏｔｏ￣ＤＳＣ)测试采用Ｐｈｏｔｏ￣ＤＳＣꎬ在恒温(２５ħ)条件下对不同改性条件下得到的光固化涂层浆的蓝光聚合反应热流变化进行实时监测ꎮ１.３.５㊀扫描电镜ＳＥＭ用德国ＺｅｉｓｓＳｉｇｍａ３００型扫描电子显微镜观察涂层膜及不同填料含量下涂层织物的表面形貌ꎬ放大倍数为１０００倍ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ结构分析在反应温度为７０ħꎬ反应时间６ｈ的条件下ꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ采用红外光谱㊁核磁氢谱和Ｘ射线衍射对改性前后ＰＶＢ进行测试ꎬ分析改性前后ＰＶＢ结构变化ꎬ结果如图２ 图４所示ꎮ图２㊀ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ红外光谱图Ｆｉｇ.２㊀ＦＴＩＲｓｐｅｃｔｒａｏｆＰＶＢａｎｄＰＶＢ￣Ｍ图２为改性前后ＰＶＢ红外谱图ꎮ从图２可知ꎬ与未改性ＰＶＢ相比ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ在１６５８~１６６７ｃｍ－１处的 Ｃ Ｃ 伸缩振动峰和１７２６~１７３２ｃｍ－１处的 ＣＯＯＨ伸缩振动峰明显增强ꎮ这是因为ＭＡ的Ｃ Ｏ键断裂后与ＰＶＢ中的 ＯＨ发生酯化反应生成了羧基ꎬ从而提高了ＰＶＢ￣Ｍ的 Ｃ Ｃ 与 ＣＯＯＨ的峰值ꎬ表明ＰＶＢ与成功地发生了接枝反应ꎮ进一步采用核磁氢谱对ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ进行测定ꎮ从图３可知ꎬ与未改性ＰＶＢ相比ꎬＰＶＢ￣Ｍ在化学位移δ为６.１４和７.９４处峰值明显增强ꎬ这主要是因为ＭＡ改性后ꎬＰＶＢ￣Ｍ中 Ｃ Ｃ 与 ＣＯＯＨ含量增加ꎬ进而使得两处质子峰增强ꎮ由此可以进一步判定ꎬＰＶＢ与ＭＡ发生酯化反应成功ꎬ完成了接枝改性ꎮ图３㊀ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ核磁氢谱图Ｆｉｇ.３㊀ＮｕｃｌｅａｒｍａｇｎｅｔｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎｓｐｅｃｔｒｕｍｏｆＰＶＢａｎｄＰＶＢ￣Ｍ图４㊀改性前后ＰＶＢ的ＸＲＤ图谱Ｆｉｇ.４㊀ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆＰＶＢｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ０９１ 现代纺织技术第３１卷图４为改性前后ＰＶＢ的ＸＲＤ图谱ꎮ由图４可知ꎬ改性前后的样品在２θ＝２０ʎ左右均出现典型的无定型衍射特征峰ꎮＰＶＢ是高分子结构ꎬ属于无定型形态ꎬ高分子链段都处于无序状态ꎬ没有明显的结晶状态存在[９]ꎮ改性后谱峰宽且没有明显的衍射峰ꎬ属于无定型形态且结晶度降低ꎬ无定型程度增加ꎮ因此ＭＡ对ＰＶＢ的改性未改变ＰＶＢ的结晶形态ꎮ２.２㊀ＰＶＢ￣Ｍ制备工艺研究为了进一步研究ＰＶＢ￣Ｍ最佳制备工艺ꎬ将ＰＶＢ￣Ｍ配置成光固化涂层浆ꎬ并对其聚合性能进行测试ꎮ通过研究改性温度㊁改性时间对ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆聚合性能的影响ꎬ初步探明ＰＶＢ￣Ｍ的制备工艺ꎮ２.２.１㊀改性温度对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在改性时间为６ｈ的条件下ꎬ改变改性温度分别为４０㊁５０㊁６０㊁７０ħ和８０ħꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ将其用于光固化涂层浆的配置ꎬ在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２ꎬ引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１.５％的条件下ꎬ探究改性温度对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ测试结果如图５所示ꎮ图５㊀改性温度对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.５㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ由图５可知ꎬ随着改性温度的升高ꎬ聚合速率和放热量呈现先增大后减小的趋势ꎬ当改性温度为７０ħ时ꎬ聚合性能最好ꎮ这主要是因为在接枝改性过程中ꎬＭＡ的Ｃ Ｏ键断裂需要吸收能量ꎮ当改性温度低于７０ħ时ꎬ不利于Ｃ Ｏ键断裂ꎬ进而影响改性效果ꎮ而当反应温度超过７０ħ时ꎬ聚合性能有所下降ꎬ这可能是因为Ｃ Ｏ键断裂后与ＰＶＢ的 ＯＨ发生酯化反属于放热反应ꎬ过高的反应温度不利于酯化反应的进行[１０]ꎮ因此ꎬ当反应温度为７０ħ时ꎬＭＡ改性ＰＶＢ的效果最佳ꎬＰＶＢ支链上接枝的 Ｃ Ｃ 含量较高ꎬ聚合性能最好ꎮ２.２.２㊀改性时间对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在改性温度为７０ħ的条件下ꎬ改变改性时间分别为２㊁４㊁６ｈ和８ｈꎬ按照１.２.１节制备ＰＶＢ￣Ｍꎬ将其用于光固化涂层浆的配置ꎬ在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２ꎬ引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１ ５％的条件下ꎬ探究改性温度对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图６所示ꎮ图６㊀改性时间对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.６㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ１９１ 第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用由图６可知ꎬ随着改性时间的增加ꎬ聚合速率和放热量呈现先增大后减小的趋势ꎬ当改性时间为６ｈ时ꎬ聚合性能最好ꎮ产生这一现象的原因是当改性时间低于６ｈ时ꎬ随着反应时间的延长ꎬＭＡ的Ｃ Ｏ键断裂与ＰＶＢ中的羟基发生酯化反应ꎬ生成羧基ꎬ改性接枝的酯化程度随时间增大ꎬ双键引入含量越高ꎮ当改性时间高于６ｈ时ꎬＰＶＢ分子内部的羟基和反应生成的羧基会发生酯化反应ꎬ从而抑制了接枝反应的发生ꎬ导致接枝率下降继而聚合性能下降ꎮ２.３㊀涂层浆配方研究为了进一步确认涂层浆的最佳配方ꎬ本文分别研究了光引发体系㊁ＨＥＡ及高岭土的用量对ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆聚合性能的影响ꎮ２.３.１㊀引发剂用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２的条件下ꎬ改变引发体系ＣＱ与ＥＤＢ的质量分数分别为０.５％㊁１ ０％㊁１.５％和２.０％ꎬ按照１.２.２节制备光固化涂层浆ꎬ探究引发剂和助引发剂的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图７所示ꎮ图７㊀引发体系用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.７㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｉｎｉｔｉａｔｏｒｄｏｓａｇｅｏｎｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ由图７可知ꎬ涂层浆的聚合性能随着引发体系含量的增加先增大后减小ꎬ当光引发体系质量分数为１％时ꎬ聚合效果最佳ꎮ继续增加光引发体系的含量ꎬ聚合效率下降ꎮ这是由于过高浓度的引发体系会造成 滤镜效应 [１１]ꎬ使得底部样品对光的吸收降低ꎬ导致聚合效率下降ꎮ２.３.２㊀ＨＥＡ用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％的情况下ꎬ改变ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比ꎬ分别为１ʒ１㊁１ʒ２和１ʒ３ꎬ按照１.２.２节制备光固化涂层浆ꎬ探究ＨＥＡ的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图８所示ꎮ图８㊀ＨＥＡ用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.８㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＨＥＡｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ图８可以看出ꎬ随着ＨＥＡ含量的增加ꎬ涂层浆的聚合性能逐渐提升ꎮ这是因为涂层浆的聚合程度与 Ｃ Ｃ 不饱和键呈现线性关系[１２]ꎬ单体ＨＥＡ增加使不饱和 Ｃ Ｃ 双键浓度增加ꎮ因此ꎬ使得涂层浆的聚合性能提升ꎮ２９１ 现代纺织技术第３１卷为了进一步确定ＨＥＡ的用量ꎬ对上述涂层浆按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ探究ＨＥＡ用量对涂层膜力学性能的影响ꎬ结果如图９所示ꎮ由图９可知ꎬ随着ＨＥＡ用量的增加ꎬ涂层膜的应力逐渐增大ꎬ应变逐渐降低ꎮ这是因为ＨＥＡ与ＰＶＢ￣Ｍ分子之间网络交联程度增加从而使膜的力学性能提高ꎮ当ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比大于１ʒ２时ꎬ继续增加ＨＥＡ用量ꎬ涂层膜的力学性能变化程度较小ꎮ因此ꎬ后续实验中均选取ＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２进行实验ꎮ２.３.３㊀高岭土用量对ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能的影响在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％ꎬＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ质量比为１ʒ２的情况下ꎬ改变高岭土的加入量分别为总质量的０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％ꎬ按照１.２.２节制备涂层浆ꎬ探究高岭土的用量对光固化涂层浆聚合性能的影响ꎬ结果如图１０所示ꎮ由图１０可知ꎬ随着高岭土的加入ꎬ涂层浆聚合性能有所下降ꎬ且随着加入量的增加ꎬ涂层浆的聚合性能随之下降ꎮ这是由于高岭土颜色为白色ꎬ对光的透过率较低[１３]ꎬ加入量越大ꎬ在涂层浆中的占比越多ꎬ使聚合效果变差ꎮ图９㊀ＨＥＡ用量对膜力学性能的影响Ｆｉｇ.９㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅＨＥＡｄｏｓａｇｅｏｎｍｅｍｂｒａｎｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ㊀㊀㊀㊀㊀图１０㊀高岭土用量对涂层浆聚合性能的影响Ｆｉｇ.１０㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｋａｏｌｉｎｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙ２.４㊀改性前后ＰＶＢ￣Ｍ涂层浆性能与膜力学性能２.４.１㊀ＰＶＢ￣Ｍ聚合性能将ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ配制成光固化涂层浆ꎬ对二者的聚合性能对比研究ꎬ结果如图１１所示ꎮ从图１１可以看出ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ配制的涂层浆聚合性能相较于未改性ＰＶＢ配制的涂层浆得到提高ꎮ这是因为改性后ＰＶＢ支链含有一定量的Ｃ Ｃ ꎬ参与聚合过程中体系的反应进而表现出较好的聚合速率和放热量ꎮ２.４.２㊀力学性能将ＰＶＢ与ＰＶＢ￣Ｍ配制成光固化涂层浆后按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ对二者的力学性能对比研究ꎬ结果如图１２所示ꎮ由图１２可知ꎬ改性后ＰＶＢ￣Ｍ涂层膜的力学性能优于ＰＶＢ涂层膜ꎮ这是因为改性后ＰＶＢ接枝的Ｃ Ｃ 参与聚合反应中ꎬ提高膜的交联程度ꎮ同时由于ＨＥＡ带有极性基团 ＯＨꎬ可以通过氢键增强分子间的相互作用[１４]ꎬ因此改性后ＰＶＢ￣Ｍ光固化膜的力学性能提高ꎮ３９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用２.５㊀ＰＶＢ￣Ｍ涂层性能２.５.１㊀涂层膜的力学性能改变高岭土质量分数分别为０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％(相对于总质量)ꎬ按照１.２.３节制备涂层膜ꎬ探究高岭土的用量对光固化涂层膜力学性能的影响ꎬ结果如图１３所示ꎮ从图１３可以看出ꎬ未加入高岭土时涂层膜的应变为４３８.８７％ꎬ应力为０.２７ＭＰａꎮ高岭土的加入会使膜的应力应变增大ꎬ韧性增强ꎮ随着高岭土加入量的增加ꎬ涂层膜的应变逐渐减小ꎬ应力逐渐增大ꎮ这是由于高岭土在涂层浆中起到填充的作用ꎬ可以阻止裂纹的扩展ꎬ从而增大涂层膜的强力ꎮ㊀㊀㊀㊀㊀图１１㊀改性前后ＰＶＢ涂层浆聚合性能Ｆｉｇ.１１㊀ＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰＶＢｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ图１２㊀改性前后ＰＶＢ光固化膜力学性能Ｆｉｇ.１２㊀ＭｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＶＢｐｈｏｔｏｃｕｒａｂｌｅｆｉｌｍｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ㊀㊀图１３㊀高岭土用量对涂层膜力学性能的影响Ｆｉｇ.１３㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｋａｏｌｉｎｄｏｓａｇｅｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｃｏａｔｉｎｇｆｉｌｍｓ２.５.２㊀涂层织物表面形貌为了探究高岭土的含量对涂层织物表面形貌的影响ꎬ按照１.２.４节制备涂层织物ꎬ研究高岭土用量对涂层织物表面形貌的影响ꎬ结果如图１４所示ꎮ由图１４可知ꎬ未加入高岭土时ꎬ由于涂层浆黏度较低会部分渗入织物纤维之间ꎬ致使部分纤维裸露ꎬ因此涂层织物仍可以看出纤维形态ꎮ随着高岭土含量的增加ꎬ涂层浆黏度逐渐增大ꎬ涂层织物的遮盖性提高ꎮ当高岭土质量分数低于３５％时ꎬ由于高岭土含量较少ꎬ所以涂层浆黏度较低进而会渗入织物纤维之间ꎬ因此部分纤维会裸露在表面ꎮ继续增加高岭土的含量ꎬ涂层浆黏度增大能完全覆盖住表 ４９１ 现代纺织技术第３１卷面纤维形成连续涂层面ꎮ由２.３.３可知随着高岭土含量的增加涂层浆的聚合性能逐渐降低ꎬ综合涂层浆的聚合性能和涂层织物表面的遮盖性能ꎬ得出高岭土的最佳质量分数为３５％ꎮ图１４㊀不同高岭土含量ＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面形貌Ｆｉｇ.１４㊀ＳｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋａｏｌｉｎｃｏｎｔｅｎｔｓ２.６㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ结构与涂层性能２.６.１㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ红外光谱在上述研究基础上ꎬ采用改性时间６ｈꎬ改性温度７０ħ的改性工艺对ｒＰＶＢ进行接枝改性ꎬ将ＭＡ中的双键引入到ｒＰＶＢ中ꎬ通过红外光谱对改性后ｒＰＶＢ的结构进行表征ꎬ结果如图１５所示ꎮ图１５㊀ｒＰＶＢ与ｒＰＶＢ￣Ｍ红外光谱图Ｆｉｇ.１５㊀ＩｎｆｒａｒｅｄｓｐｅｃｔｒａｏｆｒＰＶＢａｎｄｒＰＶＢ￣Ｍ从图１５可知ꎬ与未改性ｒＰＶＢ相比ꎬ改性后ｒＰＶＢ￣Ｍ在１６６６~１６６９ｃｍ－１处的 Ｃ Ｃ 伸缩振动峰和１７３１~１７３４ｃｍ－１处的 ＣＯＯＨ伸缩振动峰明显增强ꎬ这说明了ＭＡ与ｒＰＶＢ发生酯化反应生成羧基从而提高了ｒＰＶＢ￣Ｍ的 Ｃ Ｃ 与 ＣＯＯＨ的峰值ꎬ表明ｒＰＶＢ与ＭＡ成功地发生了接枝反应ꎮ２.６.２㊀ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物表面形貌在引发体系ＣＱ与ＥＤＢ质量分数为１％ꎬｒＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２的情况下分别加入０㊁１５％㊁２５％㊁３５％和４５％(相对于总质量)高岭土后配置涂层浆ꎬ进一步制备涂层织物ꎬ观察涂层织物的表面结构ꎬ结果如图１６所示ꎮ图１６为ＭＡ改性ｒＰＶＢ在不同含量高岭土下涂层织物的表面结构ꎬ从图１３可知ꎬ未加入高岭土的涂层织物可以看出纤维的形态ꎬ随着高岭土含量的增加ꎬ纤维裸露部分减少ꎬ涂层织物的遮盖性提高ꎬ这一结果与ＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面结构一致ꎮ通过ＰＶＢ和ｒＰＶＢ涂层织物表面结构的对比发现ꎬ两者没有较大差异ꎬ因此用ｒＰＶＢ代替ＰＶＢ制备涂层织物是可行的ꎬ进而实现ｒＰＶＢ的回收再利用ꎬ节约资源ꎮ５９１ 第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用图１６㊀不同高岭土含量ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面形貌Ｆｉｇ.１６㊀ＳｕｒｆａｃｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｒＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋａｏｌｉｎｃｏｎｔｅｎｔｓ３㊀结㊀论本文首先通过ＭＡ对纯ＰＶＢ进行改性ꎬ制备了ＰＶＢ￣Ｍꎬ然后将ＰＶＢ￣Ｍ㊁ＨＥＡ㊁引发体系和高岭土配置成涂层浆ꎬ最后涂覆在织物上ꎬ在此基础上用ＭＡ对ｒＰＶＢ进行改性制备涂层织物ꎬ得出如下结论:ａ)通过红外光谱和核磁氢谱表征可知ꎬＭＡ与ＰＶＢ可成功发生接枝反应ꎬ得到目标产物ＰＶＢ￣Ｍꎬ反应未改变ＰＶＢ晶体结构ꎮｂ)ＰＶＢ￣Ｍ适用于光固化涂层的最佳改性工艺为反应温度７０ħꎬ反应时间６ｈꎬＭＡ３ｇꎻ最佳涂层浆配方为光引发体系１％ꎬＣＱ与ＥＤＢ的质量比为１ʒ１ꎬＰＶＢ￣Ｍ与ＨＥＡ的质量比为１ʒ２ꎮｃ)当高岭土的含量为３５％时ꎬＰＶＢ￣Ｍ涂层浆的聚合性能与涂层织物表面遮盖性能二者的综合效果最好ꎮ通过对比ＰＶＢ￣Ｍ和ｒＰＶＢ￣Ｍ涂层织物的表面结构发现二者无太大差异ꎮ因此可以用ｒＰＶＢ代替ＰＶＢ制备涂层织物实现ｒＰＶＢ的回收再利用ꎮ采用光固化涂层技术制备涂层织物ꎬ操作简单ꎬ安全高效ꎬ蓝光的能量利用率高ꎮｒＰＶＢ可以有效的应用在织物涂层领域ꎬ为ｒＰＶＢ的发展提供新的思路ꎮ参考文献:[１]梁飞.聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成及其废水处理研究[Ｊ].石化技术ꎬ２０２２ꎬ２９(１２):５３￣５５.ＬＩＡＮＧＦｅｉ.Ｓｔｕｄｙｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｒｅｓｉｎａｎｄｉｔｓｗａｓｔｅｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ[Ｊ].ＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２０２２ꎬ２９(１２):５３￣５５.[２]冯凯ꎬ袁康ꎬ沈泽刚ꎬ等.高堆积密度聚乙烯醇缩丁醛(ＰＶＢ)树脂合成和应用研究[Ｊ].玻璃ꎬ２０２０ꎬ４７(７):１￣１５.ＦＥＮＧＫａｉꎬＹＵＡＮＫａｎｇꎬＳＨＥＮＺｅｇａｎｇꎬｅｔａｌ.Ｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｂｕｌｋｄｅｎｓｉｔｙｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｒｅｓｉｎ[Ｊ].Ｇｌａｓｓꎬ２０２０ꎬ４７(７):１￣１５. [３]肖铭.聚乙烯醇缩丁醛生产技术研究进展[Ｊ].精细与专用化学品ꎬ２０１９ꎬ２７(１２):３５￣３７.ＸＩＡＯＭｉｎｇ.Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌ[Ｊ].ＦｉｎｅａｎｄＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓꎬ２０１９ꎬ２７(１２):３５￣３７.[４]朱玉红.我国废旧塑料回收利用现状及发展趋势[Ｊ].科技信息ꎬ２０１１(１６):７９１.ＺＨＵＹｕｈｏｎｇꎬＣｕｒｒｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｏｆｗａｓｔｅｐｌａｓｔｉｃｒｅｃｙｃｌｉｎｇｒｅｃｙｃｌｉｎｇｉｎＣｈｉｎａ[Ｊ].ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎꎬ２０１１(１６):７９１[５]耿宏章ꎬ石培培ꎬ许春霞ꎬ等.石墨烯对聚乙烯醇缩丁醛６９１ 现代纺织技术第３１卷防腐涂层性能的影响[Ｊ].天津工业大学学报ꎬ２０１８ꎬ３７(６):６０￣６５.ＧＥＮＧＨｏｎｇｚｈａｎｇꎬＳＨＩＰｅｉｐｅｉꎬＸＵＣｈｕｎｘｉａꎬｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｏｆｇｒａｐｈｅｎｅｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰＶＢａｎｔｉｃｏｒｒｏｓｉｖｅｃｏａｔｉｎｇ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＴｉａｎｇｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬ２０１８ꎬ３７(６):６０￣６５. [６]ＷＵＹꎬＨＵＡＮＧＫꎬＷＥＮＧＸꎬｅｔａｌ.ＰＶＢｃｏａｔｉｎｇｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｓｔｈｅｈｉｇｈｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＥＭＩｓｈｉｅｌｄｉｎｇｆａｂｒｉｃｗｉｔｈＣｕ∕Ｎｉ[Ｊ].ＡｄｖａｎｃｅｄＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄＨｙｂｒｉｄＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０２２ꎬ５(１):７１￣８２.[７]ＢＲＥＮＤＧＥＮＲꎬＧＲＡＭＡＮＮＣꎬＧＲＥＴＨＥＴꎬｅｔａｌ.Ｃｏａｔｉｎｇｓｗｉｔｈｒｅｃｙｃｌｅｄｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌｏｎｐｏｌｙｅｓｔｅｒａｎｄｐｏｌｙａｍｉｄｅｍｏｎｏ￣ａｎｄｍｕｌｔｉｆｉｌａｍｅｎｔｙａｒｎｓ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＲｅｓｅａｒｃｈꎬ２０２１ꎬ１８(３):８１９￣８２９. [８]乔路阳ꎬ吕巧莉ꎬ胡乾恒ꎬ等.改性羰基铁粉制备及其在蓝光固化磁控超疏水薄膜中的应用[Ｊ].纺织学报ꎬ２０２２ꎬ４３(１２):８８￣９５.ＱＩＡＯＬｕｙａｎｇꎬＬÜＱｉａｏｌｉꎬＨＵＱｉａｎｈｅｎｇꎬｅｔａｌ.Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄｃａｒｂｏｎｙｌｉｒｏｎｐｏｗｄｅｒｂａｓｅｄｏｎｍａｇｎｅｔｒｏｎｒｏｕｇｈｓｕｒｆａｃｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇｓｕｐｅｒｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｆｉｌｍ[Ｊ].ＪｏｕｒｎａｌｏｆＴｅｘｔｉｌｅＳｃｉｅｎｃｅꎬ２０２２ꎬ４３(１２):８８￣９５.[９]ＬＩＺꎬＺＨＡＮＧＷꎬＦＥＮＧＬꎬｅｔａｌ.Ｒｏｌｅｏｆｔｈｅａｍｏｒｐｈｏｕｓｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｉｎｐｈｙｓｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｕｌｔｒａｈｉｇｈｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ[Ｊ].Ｐｏｌｙｍｅｒ￣ＰｌａｓｔｉｃｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬ２０１４ꎬ５３(１１):１１９４￣１２０４.[１０]樊利利ꎬ张明辉.酯化反应影响因素分析[Ｊ].山东化工ꎬ２０２２ꎬ５１(１３):１４６￣１４７.ＦＡＮＬｉｌｉꎬＺＨＡＮＧＭｉｎｇｈｕｉ.Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｆａｃｔｏｒｓｏｆｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ[Ｊ].ＳｈａｎｄｏｎｇＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙꎬ２０２２ꎬ５１(１３):１４６￣１４７.[１１]闫凯ꎬ骆训ꎬ章奇羊ꎬ等.基于蓝光固化的ＰＵ￣ＴｉＯ２一体化墨水构建及性能研究[Ｊ].现代纺织技术ꎬ２０２２ꎬ３０(１):１３７￣１４５.ＹＡＮＫａｉꎬＬＵＯＸｕｎꎬＺＨＡＮＧＱｉｙａｎｇꎬｅｔａｌ.Ｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎａｎｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｉｎｔｅｇｒａｔｅｄｉｎｋｂａｓｅｄｏｎｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇ[Ｊ].ＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙꎬ２０２２ꎬ３０(１):１３７￣１４５.[１２]ＷＡＮＧＣＬꎬＭＥＮＧＦꎬＱＩＡＯＬＹꎬｅｔａｌ.Ｉｎｓｉｔｕｂｌｕｅ￣ｌｉｇｈｔ￣ｉｎｄｕｃｅｄｐｈｏｔｏｃｕｒａｂｌｅａｎｄｗｅａｖａｂｌｅｈｙｄｒｏｇｅｌｆｉｌａｍｅｎｔ[Ｊ].ＡＣＳＯｍｅｇａꎬ２０２１ꎬ６(５１):３５６００￣３５６０６. [１３]ＸＵＹＹꎬＪＡＭＢＯＵＣꎬＳＵＮＫꎬｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｏｆＺｅｏｌｉｔｅｆｉｌｌｅｒｓｏｎｔｈｅｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｆｏｒｐｈｏｔｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓａｎｄｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ[Ｊ].ＡＣＳＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１９ꎬ１(１１):２８５４￣２８６１.[１４]ＫＲＵＭＯＶＡＭꎬＬＯＰＥＺＤꎬＢＥＮＡＶＥＢＴＥＲꎬｅｔａｌ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇｏｎｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌａｎｄｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙ(ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ)[Ｊ].Ｐｏｌｙｍｅｒꎬ２０００ꎬ４１(２６):９２６５￣９２７２.７９１第６期汪国慧等:马来酸酐改性聚乙烯醇缩丁醛的制备及其在光固化涂层中的应用８９１ 现代纺织技术第３１卷Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ￣ｍｏｄｉｆｉｅｄｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｓＷＡＮＧＧｕｏｈｕｉ１ꎬＨＯＵＤｏｎｇｌｉａｎｇ１ꎬＺＨＡＮＧＳｈｕｊｕａｎ２ꎬＣＨＡＩＬｉｑｉｎ１ꎬＷＡＮＧＣｈｅｎｇｌｏｎｇ１ꎬ２ꎬＺＨＥＮＧＪｉｎｈｕａｎ１ꎬ２(１.ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｒｅｅｎａｎｄＬｏｗ￣ｃａｒｂｏｎＤｙｅｉｎｇ＆ＦｉｎｉｓｈｉｎｇꎬＺｈｅｊｉａｎｇＳｃｉ￣ＴｅｃｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬＨａｎｇｚｈｏｕ３１００１８ꎬＣｈｉｎａꎻ２.ＺｈｅｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＩｎｎｏｖａｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒｏｆＡｄｖａｎｃｅｄＴｅｘｔｉｌｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＪｉａｎｈｕＬａｂｏｒａｔｏｒｙ)ꎬＳｈａｏｘｉｎｇ３１２０００ꎬＣｈｉｎａ)Ａｂｓｔｒａｃｔ:ＰＶＢｉｓａｐｏｌｙｍｅｒｍａｔｅｒｉａｌｔｈａｔｃｏｎｔａｉｎｓｈｙｄｒｏｘｙｌ ｅｓｔｅｒ ａｎｄａｃｅｔａｌｇｒｏｕｐｓｉｎｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ.ＴｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓｍａｋｅｓＰＶＢｒｅｓｉｎｓｏｌｕｂｌｅｉｎｐｏｌａｒｏｒｓｔｒｏｎｇｌｙｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄｃａｎｕｎｄｅｒｇｏｃｒｏｓｓ￣ｌｉｎｋｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｓｗｉｔｈｐｈｅｎｏｌｉｃ ｕｒｅａｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｓ ｅｔｃ.ｐｒｏｖｉｄｉｎｇｓｔｒｏｎｇｔｅａｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅａｎｄｇｏｏｄｂｏｎｄｉｎｇｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ.Ｔｈｅｓｉｘｍｅｍｂｅｒｅｄｒｉｎｇｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅａｃｅｔａｌｇｒｏｕｐａｆｆｅｃｔｓｔｈｅｈａｒｄｎｅｓｓ ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ ａｎｄｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙｏｆＰＶＢｍｏｌｅｃｕｌａｒｃｈａｉｎｓ.Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ ＰＶＢｒｅｓｉｎａｌｓｏｈａｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｌｉｇｈｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｗａｔｅｒｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｆｉｌｍｆｏｒｍｉｎｇａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄｉｍｐａｃｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ.ＴｈｅｕｎｉｑｕｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｅｎａｂｌｅＰＶＢｔｏｂｅａｐｐｌｉｅｄｉｎｆｉｅｌｄｓｓｕｃｈａｓｃｅｒａｍｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇｐａｐｅｒ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｌｕｍｉｎｕｍｆｏｉｌｐａｐｅｒ ａｎｄａｒｔｉｆｉｃｉａｌｓｐｏｎｇｅｓ.Ｈｏｗｅｖｅｒ ｔｈｅｍｏｓｔｉｍｐｏｒｔａｎｔａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄｉｓｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆａｕｔｏｍｏｔｉｖｅｓａｆｅｔｙｇｌａｓｓｓａｎｄｗｉｃｈｍｅｍｂｒａｎｅｍａｔｅｒｉａｌｓ.Ｉｎｔｈｅｅｖｅｎｔｏｆｇｌａｓｓｂｅｉｎｇｉｍｐａｃｔｅｄａｎｄｂｒｏｋｅｎ ｔｈｅＰＶＢｓａｎｄｗｉｃｈａｃｔｓａｓａｎｅｎｅｒｇｙａｂｓｏｒｂｅｒ.ＴｈｉｓＰＶＢｉｓａｈｉｇｈｖｉｓｃｏｓｉｔｙｒｅｓｉｎｗｉｔｈａｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｂｅｔｗｅｅｎ１００ ０００ａｎｄ２５０ ０００.Ｄｕｅｔｏｔｈｅｒａｐｉｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｔｈｅａｕｔｏｍｏｔｉｖｅａｎｄｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ｔｈｅｄｅｍａｎｄｆｏｒｓａｆｅｔｙｇｌａｓｓｈａｓｂｅｅｎｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｙｅａｒｂｙｙｅａｒ ｗｈｉｃｈｈａｓａｌｓｏｌｅｄｔｏｔｈｅａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｏｆｄｉｓｃａｒｄｅｄＰＶＢ.Ｉｍｐｒｏｐｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｃａｎｃａｕｓｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄｗａｓｔｅｏｆｒｅｓｏｕｒｃｅｓ.Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ ｄｕｅｔｏｔｈｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎｏｆｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｎｄｔｈｅｈａｒｍｔｏｈｅａｌｔｈｃａｕｓｅｄｂｙｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓ ｎｏｎ￣ｔｏｘｉｃ ｈａｒｍｌｅｓｓ ａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｒｉｅｎｄｌｙｗａｔｅｒｉｓｕｓｅｄａｓａｓｏｌｖｅｎｔｔｏｒｅｐｌａｃｅｔｈｅｏｒｇａｎｉｃｓｏｌｖｅｎｔｓｙｓｔｅｍｉｎｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ.Ｉｎｉｔｓｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ ｌｏｗ￣ｃｏｓｔｍｏｄｉｆｉｅｒｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｓｓｈｏｕｌｄｂｅｕｓｅｄａｓｍｕｃｈａｓｐｏｓｓｉｂｌｅｔｏｒｅｄｕｃｅｒｅａｃｔｉｏｎｓｔｅｐｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｐｒｏｄｕｃｔｙｉｅｌｄ ａｎｄｐｒｅｐａｒｅｌｏｗ￣ｃｏｓｔａｎｄｈｉｇｈ￣ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰＶＢｍｏｄｉｆｉｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓ.ＴｈｉｓｈａｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｅｓｅａｒｃｈｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅａｎｄｃａｎａｃｈｉｅｖｅｔｈｅｇｒｅｅｎａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＰＶＢ.ＴｈｅｐｏｏｒｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙｏｆＰＶＢｒｅｓｉｎｃａｎｂｅｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｒｏｕｇｈｇｒａｆｔｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ.Ｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｈａｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙａｎｄｃｏｎｔａｉｎｓｃａｒｂｏｎｃａｒｂｏｎｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｓｗｉｔｈｉｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌｅ ｍａｋｉｎｇｉｔｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｕｓｅｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇ.ＩｔｓｒｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＰＶＢｉｓｍａｉｎｌｙｒｅａｌｉｚｅｄｂｙｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｗｉｔｈｈｙｄｒｏｘｙｌｉｎＰＶＢａｆｔｅｒＣ Ｏ Ｃｂｏｎｄｂｒｅａｋｓ.Ａｓｆｏｒｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｅｘｃｉｔｅｄｓｔａｔｅｍｏｌｅｃｕｌｅｓａｂｓｏｒｂｐｈｏｔｏｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙａｎｄｔｈｅｎｕｎｄｅｒｇｏｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎｔｏｒｅａｌｉｚｅｔｈｅｃｕｒｉｎｇｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ.Ｔｈｉｓｅｆｆｉｃｉｅｎｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｂｏａｓｔｓｓｕｃｈａｄｖａｎｔａｇｅｓａｓｌｏｗｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ.ＴｏｒｅｃｏｖｅｒａｎｄｒｅｕｓｅｒＰＶＢ ＰＶＢ￣ＭｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｍｏｄｉｆｙｉｎｇａｎｄｇｒａｆｔｉｎｇｐｕｒｅＰＶＢｗｉｔｈｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅａｎｄｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｓ.ＴｈｅｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙＵＶｃｕｒｉｎｇｃｏａｔｉｎｇｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ.ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＶＢ￣Ｍｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｇｒａｆｔｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｗａｓｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ.ＴｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆＰＶＢｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗａｓｔｈｅｂｅｓｔｗｈｅｎｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ７０ħｔｈｅｔｉｍｅｗａｓ６ｈ ｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｗａｓ３ｇ ｔｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｆｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓｙｓｔｅｍｗａｓ１％ａｎｄｔｈｅｍａｓｓｒａｔｉｏｏｆＰＶＢ￣ＭｔｏＨＥＡｗａｓ１ʒ２.ＴｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｎｄｍｅｍｂｒａｎｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄＰＶＢｗｅｒｅｉｍｐｒｏｖｅｄ.Ｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｋａｏｌｉｎｉｍｐｒｏｖｅｄｔｈｅｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅｌｉｇｈｔｃｕｒｅｄｆｉｌｍ ａｎｄｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅｃｏａｔｉｎｇｓｌｕｒｒｙａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｆａｂｒｉｃｗａｓｕｎｉｆｏｒｍ.Ｏｎｔｈｉｓｂａｓｉｓ ｒＰＶＢｗａｓｍｏｄｉｆｉｅｄｔｏｐｒｅｐａｒｅｒＰＶＢ￣Ｍ ａｎｄｔｈｅｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｎｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓｗａｓｅｘｐｌｏｒｅｄ.ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｒｅｗａｓｎｏｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｉｎｔｈｅｉｒｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＰＶＢ￣Ｍｃｏａｔｅｄｆａｂｒｉｃｓ.Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ ｒＰＶＢｃａｎｂｅａｐｐｌｉｅｄｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｏｆｔｅｘｔｉｌｅｃｏａｔｉｎｇｆｏｒｒｅｃｙｃｌｉｎｇａｎｄｒｅｕｓｉｎｇ.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｙｒａｌ ｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｂｌｕｅｌｉｇｈｔｃｕｒｉｎｇ。
医用植入材料PMMA骨水泥改性的研究进展
生物骨科材料与临床研究O rthopaedic B iomechanics M aterials A nd C linical S tudy2020年 12月第17卷第6期doi:10.3969/j.issn. 1672-5972.2020.06.017文章编号:swgk2019-05-00103医用植入材料PMMA 骨水泥改性的研究进展傅炫健'利春叶*陈扬'［摘要］由于传统聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate, PMMA)骨水泥材料的临床效果明显，其在骨科 手术的应用已有60余年的历史，帮助骨科医师成功开展人工关节置换、脊柱经皮穿刺椎体成形术(percutaneous vertebroplasty, PVP)、球囊扩张椎体后凸成形术(percutaneous kyphoplasty, PKP)等多种手术。
但在临床应用中，人们发现PMMA 反应温度高、单体具有细胞毒性、与骨组织结合性差、力学强度过大、缺乏生物活性等缺 点，在一定程度上影响了临床医师的选择。
因此，科研工作者通过对PMMA 骨水泥进行改性，加入其他材料， 改善了 PMMA 的力学性能和赋予其生物活性，此方法为目前骨组织生物材料的研究热点方向。
本文将对PMMA改性方面的研究现况及进展进行综述。
［关键词］聚甲基丙烯酸甲酯；骨水泥改性；力学性能；生物活性［中图分类号］R681.5 ［文献标识码］AResearch progress on modification of PMMA bone cement for medical implant materialsFuXuanjian 1, Li Chunye 2, Chen Yang 3. 1 Graduate School of G uangdong M edical University, Zhanjiang Guangdong, 524023; 2 Upper Limb Microsurgery, Shenzhen Bao'an Clinical Medical College of Guangdong Medical University(The P eople's Hospital o f S henzhen Bao 'an), Shenzhen Guangdong, 518101; 3 Department of O rthopaedics, The FirstPeople's Hospital of F oshan (Affiliated F oshan Hospital of S un Yat-sen University), Foshan Guangdong, 528000, China[Abstract] Due to the clinical effect of t raditional polymethyl methacrylate (PMMA) bone cement material, it has beenused in orthopedic surgery for more than 60 years, helping orthopedic surgeons to successfully perform artificial joint re placement, spinal percutaneous vertebroplasty and percutaneous kyphoplasty. However, in clinical applications, it has been found that PMMA has high reaction temperature, monomeric cytotoxicity poor binding to bone tissue, excessivemechanical strength, and lack ofbiological activity which also affects the choice of c linicians to some extent. Therefore,researchers have modified the PMMA bone cement, added other materials, improved the mechanical properties ofPMMA and imparted its biological activity, which is the hot research direction ofbone tissue biomaterials. This paper will review the current status and progress ofPMMA modification.[Key words] Polymethyl methacrylate; Bone cement modification; Mechanical properties; Biological activity聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate , PMMA) 骨水泥20世纪30年代首次被医生应用为牙科医用材料屈。
医用介入导丝用疏水和亲水涂层的研究进展
表面技术第53卷第9期医用介入导丝用疏水和亲水涂层的研究进展李涛1，马迅1，刘平1，王静静1，张柯1，马凤仓1，杨文艺2，李伟1*（1.上海理工大学 材料与化学学院，上海 200093；2.上海交通大学 医学院附属第一人民医院心血管临床医学中心，上海 200080）摘要：医用介入导丝被广泛应用于各类介入手术，是目前经皮冠状动脉成形（PTCA）术及经皮血管成形术（PTA）中常用的医疗器械之一。
在医用介入导丝表面添加亲水或疏水涂层，可以减小导丝在临床应用中的组织摩擦和组织损伤，有效提高导丝的通过性、抗菌性和生物相容性，减少炎症。
综述了近年来国内外医用介入导丝亲水和疏水涂层材料，介绍了这些涂层的机理、附着力优化、抗菌修饰等方面内容，重点介绍了聚四氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚对二甲苯等涂层材料体系的研究进展，介绍了不同材料体系在医用导丝亲水和疏水涂层的作用机理和实际应用，同时介绍了亲疏水涂层的制备工艺，重点阐述了层层自组装、紫外光接枝、等离子体接枝和化学气相沉积等制备方法的可操作性、优势和劣势。
最后在总结前人研究成果的基础上，对医用介入导丝涂层的现状及面临的问题进行了探讨，并对医用介入导丝涂层的发展方向及提高涂层综合性能等方面进行了展望。
关键词：医用介入导丝；润滑性；亲水涂层；疏水涂层；表面改性；抗菌抑菌中图分类号：TB34 文献标志码：A 文章编号：1001-3660(2024)09-0102-15DOI：10.16490/ki.issn.1001-3660.2024.09.010Research Progress of Hydrophobic and Hydrophilic Coatingsfor Medical Interventional GuidewiresLI Tao1, MA Xun1, LIU Ping1, WANG Jingjing1, ZHANG Ke1,MA Fengcang1, YANG Wenyi2, LI Wei1*(1. School of Materials and Chemistry, University of Shanghai for Science and Technology, Shanghai 200093, China;2. Cardiovascular Medical Center, Shanghai General Hospital, School of Medicine, ShanghaiJiao Tong University, Shanghai 200080, China)ABSTRACT: Medical interventional guidewires are widely used in various interventional procedures and are commonly used medical devices in percutaneous transluminal coronary angioplasty (PTCA) and percutaneous transluminal angioplasty (PTA).Although the size of the interventional guidewire is quite small in the whole medical device system, it is used in a large amount in clinical practice. With the rapid development of the medical device industry, medical interventional guidewires are becoming more and more common in clinical applications. The coating on the surface of medical interventional guidewires works as an收稿日期：2023-05-16；修订日期：2023-08-08Received：2023-05-16；Revised：2023-08-08基金项目：国家自然科学基金（51971148）Fund：National Natural Science Foundation of China (51971148)引文格式：李涛, 马迅, 刘平, 等. 医用介入导丝用疏水和亲水涂层的研究进展[J]. 表面技术, 2024, 53(9): 102-116.LI Tao, MA Xun, LIU Ping, et al. Research Progress of Hydrophobic and Hydrophilic Coatings for Medical Interventional Guidewires[J]. Surface Technology, 2024, 53(9): 102-116.*通信作者（Corresponding author）第53卷第9期李涛，等：医用介入导丝用疏水和亲水涂层的研究进展·103·important support for application promotion and function expansion. The attachment of hydrophilic or hydrophobic coating on the surface of guidewires has received extensive attention from researchers. The addition of hydrophilic or hydrophobic coatings to the surface of medical interventional guidewires can reduce tissue friction and tissue damage in clinical applications, effectively improve the passage, antimicrobial and biocompatibility of the guidewires, and reduce inflammation. The coating may peel off from the surface due to weak bonding, leading to adverse events. In recent years, there have been successive reports focusing on coating shedding, the hazards of which include residual coating debris in patients, local tissue reactions and vascular thrombosis, and can even lead to serious adverse events including embolic stroke, tissue cell necrosis and death, so a more comprehensive and rational means of surface modification is necessary to make the guide wire surface coating with good hydrophilic or hydrophobic premise, not only with good adhesion and the surface modification must be carried out in a more comprehensive manner, so that the surface coating of the guidewire not only has good adhesion and solidity, but also has good biocompatibility and antibacterial and antibacterial properties.This paper firstly introduced the clinical use scenario and application performance requirements of medical interventional guidewires. It not only explained the importance of surface lubricant coating, but also reviewed the different coating materials of hydrophilic and hydrophobic coatings for medical interventional guidewires at home and abroad in recent years from the performance requirements, and conducted research on mechanism exploration, adhesion optimization, and antimicrobial modification for these coatings. The hydrophobic coating repelled water molecules and made the surface of the guidewire wax-like and smooth, which not only reduced the friction of the guidewire, but also improved the tactile feedback of the guidewire during use. PTFE was widely used for hydrophobic coating of medical guidewires due to its good stability and low coefficient of friction. Surface hydrophobic modification was also an excellent means of modification using polyurethane acrylic coating in addition to PTFE. Hydrophilic coating had the advantages of good biocompatibility, good wettability, low protein adsorption, low risk of thrombosis, etc. The modified substrate surface not only showed good hydrophilicity and lubricity, but also showed better anti-fouling properties than the unmodified substrate surface, while the ultra-thin hydrophilic coating did not lead to changes in the hardness and mechanical properties of the substrate. Hydrophilic coatings for medical guidewires were characterized by chemical stability, biocompatibility, and antithrombotic effects, and the main material systems were polyvinylpyrrolidone (PVP), polyacrylamide (PAM), poly (parylene), polyethylene glycol (PEG), and hyaluronic acid (Hyaluronan) etc. The mechanism of action of different material systems in hydrophilic and hydrophobic coating of medical guidewires as well as the preparation processes of the coatings, including layer-by-layer self-assembly, UV grafting, plasma grafting, and chemical vapor deposition, etc., were also presented, with emphasis on the operability, advantages, and disadvantages of these preparation processes. When introducing hydrophilic and hydrophobic coating materials, some of the actual hydrophobic and hydrophilic coated guide wire models currently available in the market were also introduced, taking guide wires as an example. Finally, on the basis of summarizing the previous research results, the current status and problems faced by hydrophilic and hydrophobic coatings for medical interventional guidewires were discussed. Although hydrophilic and hydrophobic coatings have been widely studied, most of the current studies focus on or are limited to a single treatment or property of hydrophilic and hydrophobic coatings, and there are fewer reports of studies on the composite properties of the coatings, especially the hydrophilic, hydrophobic, and antimicrobial properties that are related to clinical medical treatment.Therefore, the article concludes with an outlook on the future development direction of hydrophilic-hydrophobic coatings for medical interventional guidewires and the improvement of the comprehensive performance of hydrophilic-hydrophobic coatings for medical interventional guidewires.KEY WORDS: medical interventional guidewire; lubricity; hydrophilic coating; hydrophobic coating;surface modification;antibacterial and antimicrobialf介入诊疗操作是介于常规疗法（如外科、内科）之间的新兴治疗方法，包括血管内介入和非血管介入。
导尿管胶膜表面接枝共聚改性研究
研究 表 明 ， 当高 分子 材料 介入 生 物体 内 ， 生物 体 和高 分子 材料 的初 期 反应 取决 于高 分 子材料 的
表 面性 能 ， 过 分 子设 计 对 医用 高分 子材 料 进 行 通
基 金 项 目 ： 南 省 自然 科 学 基 金 资 助 项 目（ ０ ２ ０ 海 ８８０）
通 过表 面 改性 提 高 Ｐ ＶＣ、 橡 胶 、 硅 聚砜 等 医 用 高 分 子材 料 的表 面 抗 凝 血 性 的 研 究 已取 得 显 著 进
展 ］ 。在 预硫 化 天然 胶乳 胶膜 的表面 改性 方 面 ，
软 、 激性 小 等优点 ， 可 以通 过浸 渍工 艺将 具有 刺 且 留置作 用 的气 囊 与 管体 加 工成 一 体 ， 方便 导尿 管
水 性和抗 凝 血性 是导 尿 管生 产 和应用 中亟待解 决
的一个关 键 问题 。
１ 实 验
１ １ 主 要 原 材 料 ．
高 氨离 心浓 缩 天然 胶 乳 （ ＲＬ ， Ｎ ） 固形 物 质 量
分数 为 ０ ６ ７ 海南 农 垦 总局 产 品 ； ．１ ， ＮＶＰ单 体 ， 化 学纯 ， 国 Ｓｇ — ｏ ｉ 美 ｉｍａＡｌｒ ｈ公 司 产 品 ； 水 乙 醇 ， ｃ 无 化学 纯 ， 州 化 学 试 剂 厂产 品 ； 黄 、 广 硫 氧化 锌 和 促 进剂 Ｚ Ｃ， 售工 业 品 。 Ｄ 市
导尿 管是 一种 软 质管状 医疗器 械 ， ＶＣ、 然 Ｐ 天
表 面 改 性 ， 以 改善 其 亲 水 性 和抗 凝 血 性 ， 中 ， 可 其
胶 乳 和硅橡 胶 均可 用 于生 产导 尿管 ， 中 ， 用 天 其 采
然 胶乳 通 过 浸 渍 工 艺 生 产 的 导 尿 管 具 有 质 地 柔
天然高分子生物材料在新型医用敷料中的应用研究
天然高分子生物材料在新型医用敷料中的应用研究张乐;冒玉娟;吴萌;李颖;陈毓;陈巍【摘要】本文概述了天然高分子生物材料新型医用敷料的常用种类,介绍了生物材料新型医用敷料在临床医学、护理学中的应用,为天然高分子生物材料新型医用敷料的药用开发和临床使用提供一定的参考.【期刊名称】《产业与科技论坛》【年(卷),期】2018(017)023【总页数】3页(P73-75)【关键词】生物材料;医用敷料;临床应用【作者】张乐;冒玉娟;吴萌;李颖;陈毓;陈巍【作者单位】江苏农牧科技职业学院动物药学院;江苏农牧科技职业学院动物药学院;江苏农牧科技职业学院动物药学院;江苏农牧科技职业学院动物药学院;江苏农牧科技职业学院动物药学院;江苏农牧科技职业学院动物药学院【正文语种】中文皮肤作为保障人体内环境稳定的第一道屏障，所以在外科术后伤口的护理还是对于大面积烧伤、烫伤及深部组织感染的伤口护理都是现在临床护理上的关注点。
医用敷料作为伤口处的覆盖物，可以临时替代受损的皮肤起到暂时性屏障作用，避免并降低伤口感染，提供有利于创面愈合的环境[1]。
良好的医用敷料要求具有高吸收性、易揭除性、高透氧性、生物降解性和相容性，可以提供良好的创面愈合环境，减轻患者的痛苦，减少资源的浪费，还可以显著降低医疗工作量[2]。
近年来，随着科技的不断发展，新型生物材料医用敷料的诸多优点逐渐地取代仅能提供最简单的隔离保护作用的传统敷料，因此在临床上选择合适的生物材料医用敷料对于新的理想型敷料的开发和研究更有意义。
一、新型医用敷料的常用种类(一)海藻酸盐纤维。
海藻酸盐指从棕色藻类植物中提取的一种天然多糖类化合物。
有关于海藻酸盐的临床应用研究始于英国动物生理学博士Winter[3]，与以往“干性疗法”处理伤口的观念不同，发明了“湿法疗法”伤口护理的新理念。
随着“湿法疗法”观念的提出，改变了医疗护理领域对于创伤的处理方法。
近几年，由于其显著的愈合效果和诸多优点，湿法疗法得到更多医护人员的广泛认可，新型的湿法疗法产品也大量涌现，其中产品包括海藻酸盐类、壳聚糖、葡聚糖、水胶体敷料等高分子生物材料，这些新型生物材料已经越来越广泛地应用于处理创伤的各个领域[4～6]。
全氟烷基乙烯基醚改性聚全氟乙丙烯树脂研究
全氟烷基乙烯基醚改性聚全氟乙丙烯树脂研究兰军;张建新;李斌;刘斌;徐厚红【摘要】采用全氟烷基乙烯基醚(PAVE),包括全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和全氟丙基乙烯基醚(PPVE)对聚全氟乙丙烯(FEP)进行改性,对比了改性树脂的各项性能.结果表明,改性树脂的临界剪切速率提高了2～3倍,四氟乙烯(TFE)-六氟丙烯(HFP)-PEVE共聚物的挤出速率能达900 m/min.PEVE改性FEP 树脂的临界剪切速率、抗挠寿命、高温拉伸强度和挤出速率均比PPVE优异.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2015(022)001【总页数】3页(P1-3)【关键词】聚全氟乙丙烯(FEP);全氟乙基乙烯基醚(PEVE);全氟丙基乙烯基醚(PPVE)电缆【作者】兰军;张建新;李斌;刘斌;徐厚红【作者单位】中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201;中昊晨光化工研究院有限公司,四川自贡643201【正文语种】中文【中图分类】TQ325.4聚四氟乙烯（PTFE）具有优异的耐高低温性能、电性能、耐化学性能和不粘性等，但是其最大的缺点是不易加工。
于是开发人员开始寻找一种既可保持优异性能、又便于加工的产品，这就是可熔融加工氟塑料家族中的第1个成员聚全氟乙丙烯（FEP）[1]。
FEP是一种可熔性热塑性树脂，由四氟乙烯（TFE）和六氟丙烯（HFP）在一定条件下共聚而成，具有优越的化学稳定性、耐热性、抗气候性、韧性和柔软性，特殊的绝缘特性、电性能，以及非常优越的加工性能。
因此在挤出电线线缆方面具有广泛的应用[2]。
FEP电线电缆产品具有外径小、质量轻、使用温度范围广、耐油、耐磨、耐酸碱及各种化学试剂腐蚀、耐老化、耐高温、耐振动、抗冲击、易安装、不燃烧等优异性能，越来越多地应用于航空、航天工业、地铁运输车辆、自动开关设备、油井测试设备、火焰报警系统、高层建筑、计算机通讯网络系统等各种特殊高端领域[3-4]。
乙烯基甲醚-马来酸酐共聚物应用前景090814-1
乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物产品的应用前景乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物（Poly(Vinyl Methyl Ether)/Malaic Anhydride copolymer）又称乙烯甲醚-马来酸酐共聚物（甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，甲氧基乙烯/马来酸酐共聚物），是水溶性电解质聚合物，而且其理化性能和另一类水溶性高分子PVP系列类似，是人工合成化合物中少数几种的对人体和动物无毒无害的物质。
因产品具有良好的化学稳定性、低毒性、生物相容性、络合性、螯合性、粘合性、凝聚性、成膜性（所成膜易剥离）、兼有亲水和疏水的独特性能，该产品在现代工业中有着广泛的用途，可以起到分散剂、偶联剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、增溶剂、缓蚀剂、成膜剂和抗静电剂的作用。
主要用途有：口腔护理类（牙膏类产品，漱口水，牙科粘合剂，假牙清洁剂等），也用于粘胶剂和涂料（油漆、胶水、面漆、油墨等），农药、除草剂、喷雾剂、土壤调节剂、聚合、胶乳、水处理等化学过程，复配洗涤剂、洗手液、化妆与盥洗用品（喷发胶、香波、洗涤皂），泡沫灭火剂、皮革的鞣制和造纸工业，药品（抑菌剂、喷涂绷带、药片涂层等），光复制工艺，涂料用颜料的研磨，纺织工业中弹力纤维、棉布、人造纤维、尼龙、聚酯和玻璃纤维的整理和印花浆料等，还可用于蜡和擦亮抛光剂、陶瓷、石棉和钢铁的加工。
乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物在口腔护理产品上的重大意义根据国外最新研究成果表明，乙烯基甲醚/马来酸酐共聚物在以下两项功能上面具有不可替代的优越性。
一）持久抗菌对于一个好的牙膏产品，理想的抗菌药物应能保持较长时间的作用，而菌斑的生长是连续的，抗菌剂作用后残余的细菌将在短时间内大量增殖；菌斑即使被完全清除，也可在3～4h内再次生长恢复。
三氯生在口腔中最初的抗菌作用同其它许多抗菌素一样非常短暂，残留在口内的药物很快随唾液清除，美国Piscataway高露洁-Palmolive技术中心Gaflar等试验表明，三氯生易于向口腔粘膜细胞和唾液薄膜深部渗透形成贮存库，这可能是由于玉洁纯的脂溶性双苯环结构与蛋白质结合的能力较强，在刷牙或含漱后玉洁纯可持续释放并在菌斑内保持高于最低抑菌浓度的水平，表现出一个后续的抗菌作用。
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第４ １ 卷， 第１ 期
２ ０ １ ３年 １月
工
程
塑料Leabharlann 应用 Ｖ ｏ １ ． ４ １ ， Ｎ ｏ ． １
Ｊ ａ ｎ ．２ ０ １ ３
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ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ — ３ ５ ３ ９ ． ２ ０ １ ３ ． ０ １ ． ０ ０ ６
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ： Ｗｉ ｔ ｈ ｎ ｙ ｌ ｏ ｎ １ ２ ｂ ａ ｌ ｌ ｏ ｏ ｎ ｃ ａ ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｒ ａ ｓ ｂ ａ ｓ ｅ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ，ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｖ ｉ ｎ ｙ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｍａ ｌ ｅ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ａ ｎ ｄ ｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｄ ｉ ｉ ｍｉ ｄ ｅ
层 润滑性 、 吸水性和耐 水性 的影 响。结果表 明 ， 采 用聚甲基 乙烯基 醚共聚马来酸和聚碳化二亚胺处理 ， 能够在尼 龙 １ ２
导 管表 面交联形成润 滑、 持 久的涂层 ， 有效提 高了尼龙 １ ２导 管表 面的润滑性。 当聚 甲基 乙烯基 醚共 聚马来酸浓度 为
０ ． ６ ｇ ／ ｍ Ｌ时 ， 涂层摩擦 系数为 ０ ． ３ ２ ， 吸水率为 ０ ． ４ ４ ％， 且 此时涂层耐水性较好 ， 涂覆亲水涂层后材料表 面的润滑性明
聚 甲基 乙烯基醚 共聚 马来 酸在 尼龙 １ ２医用导管表 面 改性 中的研 究及 应用
刘艳 ， 李真 ， 李 昕跃
（ 大连大学环境与化学工程学 院， 辽宁大连 １ １ ６ ６ ０ ０ ）
摘要： 以尼龙 １ ２球 囊导管为基 材 ， 采 用聚 甲基 乙烯基醚共 聚马来酸和聚碳化二亚胺浸 泡处理在表 面制备交联的 亲水涂层 ， 通过测 定摩 擦 系数 、 吸水 率和接 触 角及扫描 电子显微镜 照 片考察 了聚 甲基 乙烯基 醚共聚马 来酸浓度对涂
ｗｅ ｒ ｅ ｕ ｓ ｅ ｄ ｔ ｏ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋｅ ｄ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ． Ｔｈ ｅ ｉ ｎ ｌ ｆ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｖ ｉ ｎ ｙ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｍａ ｌ ｅ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｎ
显提 高。
关键词 ： 聚 甲基 乙烯基 醚共 聚马来酸 ； 尼龙 １ ２； 导管 ； 亲水 涂层
中图分 类号 ： Ｔ Ｑ３ １ ６ ． ６ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ １ ． ３ ５ ３ ９ （ ２ ０ １ ３ ） ０ １ ． ０ ０ ２ ７ ． ０ ４
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎｄ Ａｐｐｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｐｏ ｌ ｙ Ｍｅ ｔ ｈ ｙｌ Ｖｉ ｎｙ ｌ Ｅｔ ｈ ｅ ｒ Ｃｏ ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ Ｍａ ｌ ｅ ｉ ｃ Ａｃ ｉ ｄ Ｏ ｉ ｌ