有机化学考点归纳与典型题含考研真题详解下册

有机化学考点归纳与典型题（含考研真题）详解（下册），益星学习网可免费下载题库

目录

第11章羧酸衍生物

11.1 考点归纳

11.2 典型题（含考研真题）详解

第12章β-二羰基化合物

12.1 考点归纳

12.2 典型题（含考研真题）详解

第13章含氮有机化合物

13.1 考点归纳

13.2 典型题（含考研真题）详解

第14章重氮化合物和偶氮化合物

14.1 考点归纳

14.2 典型题（含考研真题）详解

第15章含硫、含磷和含硅有机化合物

15.1 考点归纳

15.2 典型题（含考研真题）详解

第16章周环反应

16.1 考点归纳

16.2 典型题（含考研真题）详解

第17章杂环化合物

17.1 考点归纳

17.2 典型题（含考研真题）详解

第18章碳水化合物

18.1 考点归纳

18.2 典型题（含考研真题）详解

第19章氨基酸蛋白质核酸

19.1 考点归纳

19.2 典型题（含考研真题）详解

第20章有机化合物的波谱分析

20.1 考点归纳

20.2 典型题（含考研真题）详解

第11章羧酸衍生物

11.1 考点归纳

一、羧酸衍生物的结构

1．酰卤

羧酸分子中的羟基被卤原子取代后的生成物，通式为：

2．酸酐

两个羧酸分子间脱水后的生成物，通式为：

羧酸还可以与另一分子无机酸脱水而成混酐。某些二元羧酸脱水后生成环状的酸酐。3．酯

有机酸酯中的羧酸酯是羧酸和醇脱水的产物，通式为：

4．酰胺

羧酸分子中的羟基被氨基（－NH2）或烃氨基（－NHR，—NR2）取代后的生成物，通式为：5．结构特点

（1）酰胺中的C—N键较胺中的C—N键短，主要因为：

①酰胺与胺中C—N键的碳分别采用是sp2与sp3杂化轨道与氮成键，前者杂化轨道中的s 成分比后者多；

②羰基与氨基的氮共轭，从而使C—N键具有某些双键的性质。

（2）由于共轭作用，酯基中的C—O键也比醇中的C—O键短。

（3）酰氯中C—Cl键比氯代烷中的C—Cl键长，这是因为氯在酰氯中的吸电子诱导效应远远强于与羰基的共轭效应。

（4）这种具有相反电荷的偶极结构在羧酸衍生物中的重要性：酰胺＞酯＞酰氯。

二、羧酸衍生物的命名

1．酰卤

将相应的酰基(acyl)的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名。英文名称是把相应羧酸的词尾“-ic acid”换成“-yl halide”。例如：

2．酰胺、酸酐

酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出。英文名称是把相应羧酸的词尾“-oic acid”或俗名字尾“-ic acid”换成“amide”。例如：

3．酸酐

酸酐常将相应的羧酸的名称之后加一“酐”字。英文名称是把相应羧酸的“acid”换成“anhydride”。例如：

4．酯

酸的名称在前，烃基的名称在后，再加“酯”字。英文名称是将相应羧酸的词尾“-ic acid”换成“-ate”，并在前面加上烃基名称。例如：

三、羧酸衍生物的物理性质

羧酸衍生物的分子中都含有基，因此，它们都是极性的化合物。

1．低级的酰卤和酸酐都是有刺激性臭味的无色液体，高级的为白色固体。酰卤的沸点较相应的羧酸低，因为酰卤的分子中没有羟基，不能通过氢键缔合。酸酐的沸点较相对分子质量相当的羧酸低（例如，乙酸酐相对分子质量为102,沸点为l39.6℃；戊酸相对分子质量为103,沸点为l86℃），但比相应的羧酸高。酯的沸点比相应的酸和醇都要低，而与含同碳数的醛或酮差不多。低级（含C3～C5）的酯微溶于水，但酯均易溶于有机溶剂。具挥发性的酯有香味，许多花、果的香味就是由于有它们存在的缘故（如乙酸异戊酯有香蕉香味）。高级酯是蜡状固体。

2．酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：

因此，酰胺的沸点比相应的羧酸高。当氨基上的氢原子被烃基取代后，就不能发生氢键缔合而使沸点降低。除甲酰胺外，其他酰胺都是结晶固体。低级酰胺（含C5～C6）可溶于水。N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺能与水和大多数有机溶剂以及许多无机液体混溶，它们都是合成纤维的优良溶剂。

四、羧酸衍生物的光谱性质

1．红外光谱

羧酸衍生物中的C=O伸缩振动吸收在1928～1550 cm-1范围内。吸电子基团使吸收频率增高，共轭效应由于推电子效应使吸收频率降低。因此，酰卤、酸酐及酯的C=O伸缩振动频率比酮

高，酰胺的C=O伸缩振动频率比酮低。

（1）酸酐

C=O有两个伸缩振动吸收峰，在1850～1800 cm-1 和1790～1740 cm-1处，C—O伸缩振动在1310～1045 cm-1处。

（2）酰氯

C=O伸缩振动吸收峰在1800 cm-1区域，如与不饱和键或芳环共轭，吸收峰下降至1800～1750 cm-1。