重庆市废有机溶剂产生特性

中国环境科学 2019,39(3)：1101~1108 China Environmental Science 重庆市废有机溶剂产生特性牛茹轩1,高明1,蔡洪英2,马英群3,岳波4,马鸿志1*,吴川福1 (1.北京科技大学,北京 100083；2.重庆市固体废物管理中心,重庆 401147；3.新加坡南洋理工大学,Singapore 639798；4.中国环境科学研究院,北京 100012)摘要：基于危险废物转移联单的归纳整理以及实地调研分析,研究了重庆市废有机溶剂的产生特性.结果表明,重庆市废有机溶剂产生行业多达11种,废有机溶剂的产生量从2011年的20万t,到2015年增加到了40多万t,,年平均增长率高达29%,2016和2017年的产生量趋于稳定状态..化工行业的产生量占总产生量的99%,其次为电子行业与汽车制造行业.重庆市的废有机溶剂主要处置方式包括精蒸馏回收,危险废物焚烧炉焚烧以及水泥窑协同处置等.结合重庆市产生行业及产生种类,回收方式等特点,对重庆市废有机溶剂的管理提出了分类回收、加大回收率及小量豁免等建议.关键词：废有机溶剂；危险废物管理；重庆中图分类号：X703.5 文献标识码：A 文章编号：1000-6923(2019)03-1101-08Characteristics of the waste organic solvents in Chongqing. NIU Ru-xuan1, GAO Ming1, CAI Hong-ying2, MA Ying-qun3, YUE Bo4, MA Hong-zhi1*, WU Chuan-fu1 (1.Department of Environment Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China；2.Chongqing Solid Waste Management Center, Chongqing 401147, China；3.Nanyang T echnological University, 639798, Singapore；4.Chinese Research Academy of Environmental Science, Beijing 100012, China). China Environmental Science, 2019,39(3)：1101~1108Abstract：As the most important industrial city in Southwest China, Chongqing produced a large amount of organic solvents. The industries were many, the production points were difference, the components of waste organic solvents were complex and changeable. Based on the summary and analysis of hazardous waste transfer sheet and field investigation, the generation characteristics of waste organic solvents in Chongqing were investigated. The results show that waste organic solvents were produced from11industries in Chongqing. The amount of waste organic solvents in 2011 were about 200,000 tons, which. increased to more than 400,000 tons by 2015. The average annual growth rate was as high as 29%. The amount tended to be stable in 2016 and 2017. The total amount was almost 99% contributed from chemical industry, followed by the electronics industry and the automobile manufacturing industry. The mainly ways to dispose waste organic solvents in Chongqing, which were distillation recovery, incineration and cement kiln co-disposal. Combined with the characteristics of Chongqing's production industry, types and recycling methods, this paper put forward some suggestions on the management of waste organic solvents in Chongqing, such as classified recycling, increasing recovery rate and small exemption.Key words：waste organic solvents；hazardous waste management；Chongqing废有机溶剂由于具有挥发性[1],致癌性,易燃易爆性等危险特性被我国以及世界各国列为危险废物[2-3].目前,国内外针对废有机溶剂的法律法规以及管理规定较少.比较完整的有《巴塞尔公约》[4]中“关于有机溶剂的生产和使用中产生的危险废物(Y6)的技术导则”,导则中规定了废物管理的方案、减量化、回收处置方法以及其他的处置技术,如散装溶剂不适合使用土地填埋的方式进行处置;某些溶剂废物可被用作燃料、燃料替代品或热处理过程的能量供给,但卤化溶剂的限制较大,且需要进行排放控制.氯化溶剂温度规定为1100~1200℃,停留时间至少2s;氯化溶剂不适于生物降解技术.美国环境保护署在联邦法条文[5]中规定了危险废物的允许暴露水平(29CFR),但并未单独对废有机溶剂制定相应的法律条款,而是通过一系列相关法规对其进行规定,如《资源保护回收法》、《危险废物条例》《有毒物质控制法案》等,但其中有一条规定:含溶剂和二噁英的废物是禁止进行填埋处置的第一类废物.日本没有制定废有机溶剂整体的标准和规范[6],但分别对毒性大、产生量高的废有机溶剂种类制定了相关法规,如《二氯乙烷的大气污染环境标准》《三氯乙烯及四氯乙烯的大气污染防止对策》等.日本从20世收稿日期：2018-09-12基金项目：国家重点研发计划(2018YFC1900103);环保公益项目(201309023)* 责任作者, 副教授, mahongzhi@1102 中国环境科学 39卷纪80年代起就进行过全国的有机溶剂调查[7],包括对企业和研究机构的调查,结果显示,虽然有机溶剂使用行业众多,但是从使用量及危害程度上还是可以统计出相应的规律,如有机溶剂的使用大多为混合物,占70%以上.粘合剂是小型企业用的最多的,对于中型企业印刷和喷涂用的最多,而对于大型企业测试和研究用溶剂最多.在印刷、油画、表面涂层和粘接剂的应用中,甲苯是最常见的(被检测在49%~ 82%的工作场所,视工种而定),而在脱脂,清洗和擦拭工作场所,异丙醇是最常见的(49%).其他常用的溶剂为甲醇,乙酸乙酯和丙酮(33至37%).我国目前十分缺乏这些统计数据.对香港废有机溶剂的调查表明[8], 1993~1997年,仅仅不足10%的废有机溶剂被有资质的回收处理企业处理,其中80%以上进行焚烧处理.2016年6月我国环保部、发改委、公安部联合颁布了《国家危险废物名录》修订版[9],并从2016年8月开始实施.本次修订调整的内容包括危险废物大类别的合并以及具体废物种类的重新归类.其中将原名录中HW06有机溶剂废物(6种)、HW41废卤化有机溶剂(10种)、HW42废有机溶剂(10种)[10]合并为修订稿中的HW06废有机溶剂与含有机溶剂废物.在工业生产过程中有机溶剂使用非常广泛,种类已达3万种,其中最常用的约有500种.工业上有机溶剂广泛用作清洗剂、稀释剂和萃取剂等,也有很多作为原料或中间体用于化学合成.目前使用有机溶剂的行业主要包括:涂料、印刷、汽车,、电子电力设备制造、制药行业等,多达几十种.这些行业在生产过程以及生产后均会产生废弃的有机溶剂.如:邓琪等[11]对青岛有机溶剂产生现状进行了分析,结果表明青岛市每年大约会产生6500~8000t废有机溶剂,主要来源于电子电器生产、石油化学、生物制药、交通运输设备制造、科研试验与汽车消费等行业.由于废有机溶剂存在较高的回收价值,因此存在一些非法回收以及生产劣质产品的现象.崔灵丰等[12]提出江苏省废有机溶剂产生量最大的行业包括化学品原料和化学品制造业、电子设备制造业和合成材料制造业.废弃后的有机溶剂由于没有改变其物理性质,因此仍然保持着有机溶剂的挥发性、易燃性、脂溶性和毒性.但是国外研究废有机溶剂的文献较少也很陈旧,我国对废有机溶剂只有少量的文献记载,公开信息也非常缺乏,对废有机溶剂的产生量以及污染情况的基础研究,特别是处置以及回收情况模糊不清.根据我国各省份自治区废有机溶剂产生情况统计数据显示,重庆市的废有机溶剂产生量居全国之首.重庆市是我国西部地区门户城市和西南地区最大的工商业城市,具有典型的代表性.本研究针对重庆市产生废有机溶剂的企业进行了全面调查,并通过现场取样,测试其废有机溶剂的组分、浓度、含水率等;同时对废有机溶剂的回收利用现状进行了研究,并探讨了重庆市废有机溶剂回收的潜力及可行性,以期为废有机溶剂的环境管理提供支撑.1研究方法1.1资料收集整理研究区域选取全国废有机溶剂产生量最大的重庆市.收集了从2011~2017年的重庆市危险废物转移联单,从转移联单中按照废有机溶剂废物类别编号,筛选出联单中废有机溶剂的产生单位.对产生单位所在的行业进行分类汇总后,总结出重庆市废有机溶剂产生的行业类别,加和计算出产生总量.1.2实地调研取样测试根据重庆市废有机溶剂产生单位的汇总分析,对所有废有机溶剂的产生单位都进行了实地调研,以明确不同行业废有机溶剂的产生特点.调研的主要内容包括废有机溶剂的产生环节,按照生产量与产生量的比例,获取产污系数;将采集的样品,按危险废物鉴别标准[13]进行分析,获得样品中主要污染物的组成.1.3数理统计分析选用数据为筛选归纳的废有机溶剂的产生量、产生行业;运用Excel 2016以及Origin2018进行绘图.2结果与讨论2.1 废有机溶剂产生量分析通过对2011~2017年重庆市危险废物转移联单中废有机溶剂部分的筛选,获得重庆市废有机溶剂近年来的产生总量(图1).3期牛茹轩等：重庆市废有机溶剂产生特性 110351015202530354045502011201220132014201520162017年份产生量(万t )图1 重庆市2011~2017年废有机溶剂产生量 Fig.1 Waste organic solvents production quantity inChongqing, 2011~2017如图1所示,从2011~2017年,重庆市废有机溶剂的产生量呈现增长趋势(2014年除外),由2011年废有机溶剂产生量的20万t 左右到2015年的43万t,提高了2倍多,达到了重庆近年废有机溶剂产生量的峰值.2016年后产生量又下跌与2017年保持稳定状态.废有机溶剂的产生量与产品产量,生产工艺,行业结构变化等因素均密切相关,因此废有机溶剂的产生量有波动是正常现象.严格遵守危险废物转移联单以及危险废物申报登记等制度对于危险废物管理具有重要作用.重庆市废有机溶剂产生的行业主要包括:化工制造、汽车制造、电子仪器设备、医药制造、涂料油漆、塑料制造、无机材料制造,、造纸印刷、人造皮革、食品生产以及玩具家具制造等十余种重要的工业行业.由于化工行业的废有机溶剂产生量太多,与其它行业无法相比,所以化工行业的产生量单独用图2来显示.10203040502011201220132014201520162017年份产生量(万)图2 重庆市2011~2017年化工行业废有机溶剂产生情况 Fig.2 Waste organic solvents production quantity fromchemical industry in Chongqing, 2011~2017由于重庆市有机溶剂99%都来自于化工行业,因此化工行业的产生量趋势是导致重庆市所有废有机溶剂产生量变化趋势的重要原因.实地调研可知,化工行业产生的废有机溶剂会再利用,一般采取活性炭吸附以及精蒸馏工艺进行回收.虽然废有机溶剂的总产生量随着时间整体呈现增长的趋势,但是各行业的废溶剂产生量有不同的变化趋势(图3),其中,汽车制造行业的产生量近年一直保持在1000~2000t 左右,说明该行业在重庆的发展呈现稳定状态.2011201220132014 2015 20162017产生量(t )年份图3 重庆市2011~2017年废有机溶剂各行业产生情况(化工行业除外)Fig.3 Waste organic solvents production quantity from allindustries in Chongqing 2011~2017 (exceptchemical industry)电子行业的废有机溶剂从2011年的20多t 增加到2016年的近7000t,2017年又有所下降.在短短5年时间内,电子行业的废有机溶剂产生量剧增,说明该行业的发展速度较快.这是由于2014年以后,重庆市按照技术有前景、市场有需求、重庆有基础的原则,把电子核心部件、物联网、机器人及智能装备、新材料、高端交通装备、新能源及智能汽车、MDI 及化工新材料、天然气、生物医药、环保等产业确定为十大战略性新兴产业.这些行业必然要将有机溶剂用作清洗剂、稀释剂和萃取剂等,从而使废弃的有机溶剂量增加.2.2 废有机溶剂各行业产生特点废有机溶剂的产生行业众多,并且产生环节各不相同,废有机溶剂的成分复杂多变,这样就造成了1104 中国环境科学 39卷废有机溶剂的产生在每个行业都具有不同的特点.(表1).表1各行业废有机溶剂产生特点Table 1 Waste organic solvents production characteristic in industries行业类别溶剂产生环节废溶剂成分产排污系数*化工蒸馏塔蒸馏后产生的残液丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸乙烯、甲醛、乙醛、氯仿、异佛尔酮根据不同工艺,差距较大汽车制造汽车进行各部分喷漆后清洗环节(清洗漆缸、油漆桶、喷漆枪头)以及用于压铸机和浇铸机阶段使用的动力介质乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、水乙二醇、甲苯、二甲苯、三氯甲烷废有机溶剂2.625t/万辆漆渣1.5t/万辆电子仪器锡膏印刷清洗放置PCB板的钢网环节,清洗和显影和洗氨环节,微组装和键合前后清洗基片和焊接剂环节甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、连三甲苯、异丙醇、丙酮、丙醛、三氯乙烯、二氯甲烷产污系数根据清洗不同工艺差别较大:①0.002t/万件②3.25t/万件③科研单位无法估计医药制造废有机溶剂主要产生于汽提,萃取,层析,析晶环节甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、喹啉类、石油醚产污系数根据不同工艺差别较大,0.2~30不等.涂料油漆砂磨、调和以及过滤环节(清洗) 甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、异丙醇、乙酸乙酯1%~3%塑料制造苯、二甲苯无机材料清洗浸润剂环节丙酮 1.25t/万t造纸印刷废有机溶剂主要产生于清洗印刷过程中多余的油墨工序甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、甲醛、丁酮、乙酸乙酯0.0056t/亿只人造皮革湿法工艺的凝固及水洗环节二甲基甲酰胺、天那水、甲醇 0.22t/万m 食品生产乙醚、甲醇、石油醚玩具家具稀释剂调和玩具油漆环节以及玩具表面进行各部分喷漆后的清洗环节苯,甲苯,天那水 7.5×10-5t/万个注:*产排污系数即污染物排放系数,指在典型工况生产条件下,生产单位产品(使用单位原料)所产生的污染物量经过末端治理设施削减后的残余量,或生产单位产品(实用单位原料)直接排放到环境中的污染物量.当污染物直排时,排污系数与产污系数相同.由表1可知,废有机溶剂的主要产生节点包括2个方面:溶剂作为萃取剂,主要包括化工行业医药制造以及食品加工行业.这类行业主要使用溶剂进行萃取、汽提等.产生的废溶剂一般存在于萃取或精馏残渣或者工业废水中;溶剂作为清洗剂,包括电子仪器生产、塑料制造、无机材料制造、造纸印刷及人造皮革生产、汽车制造、涂料油漆以及玩具家具行业.其中汽车制造、涂料油漆以及玩具家具行业比较相同,均是以溶剂作为清洗剂清洗喷漆以及沾染油漆涂料的器具;其他行业以溶剂作为清洗剂清洗生产中沾染油污的设备或者清除表面杂质.产生的废溶剂存在于废弃漆渣或者清洗废液中.废溶剂的成分主要包括苯类、醇类、酮类、卤代烃类等.其中有6个行业都产生了废甲苯,是使用率最高的溶剂,其次有5个行业产生了废二甲苯、废乙酸乙酯和废丙酮,再次是废甲醇、废异丙醇、废二氯甲烷和废三氯甲烷.其他18类废溶剂只有1~2个行业在使用,不再详细列出.日本全国的有机溶剂出售量调查报告显示[7],使用最多的有机溶剂排名包括甲苯、异丙醇、甲醛、乙酸乙酯和丙酮.这个结果和我国使用最多溶剂的成分种类几乎相同.各行业的排污系数根据历年企业生产量及废溶剂产生量数据以及各企业工作人员经验值作参考取得,但由于数据以及经验不足,因此仅可作参考.通过先后多次对重庆市所有废有机溶剂产生行业进行实地调研取样后.总结重庆市废有机溶剂的产生特点:(1)废有机溶剂产生行业多,每个行业废有机溶剂产生环节和特点不同,一个行业内的不同生产线产生情况及种类也不同,因此,废有机溶剂的产生环节多种多样,使用范围广,溶剂种类更多,因此产生的废有机溶剂成分也十分复杂.(2)废有机溶剂的产污系数不易统计.这是因为每个行业的排污系数的计量单位多有不同,某些行业的产品不是以重量单位计数的.比如,生产芯片企业的生产量是以片或件为单位计数的;皮革生产企业的生产量是以米为单位计数的;有些企业的废有机溶剂的产生时间和产生量不固定,如生产涂料或油墨企业.(3)重庆市是我国西南地区人口数最多、面积最大、且是重要3期牛茹轩等：重庆市废有机溶剂产生特性 1105的重工业城市,其废有机溶剂的产生量也是最多的,当然这其中包含了化工行业大量的废有机溶剂. 2.3废有机溶剂的处置途径由以上的分析所述,重庆市废有机溶剂的产生行业多,且产生情况复杂.因此对其后续处理流向的特点进行详细的分析研究非常重要,经实地调研后,发现重庆市产生的废有机溶剂大部分均可通过合法处置而得到回收和利用.废有机溶剂合法处置目前有3种技术[14],纯度较高,成分较单一或各成分沸点差异较大的废有机溶剂进行蒸馏、分馏或精馏[15],如化工行业、涂料生产以及汽车涂装等工艺产生的废有机溶剂量很大,这些产废量大的企业会在企业内部建设蒸馏回收装置,化工企业产生量特别巨大的设置专门进行回收的子公司,然后将回收到的纯度较高的溶剂进行厂内回用,将蒸馏残渣送往危险废物处置企业进行焚烧处置.而废溶剂产生量少(如印刷企业)、或对回用的溶剂质量要求很高的企业(如电子企业),会将废溶剂送到厂外专业的废有机溶剂回收企业进行回收利用.不易精蒸馏、杂质较多的废有机溶剂,或精蒸馏后的蒸馏残渣进行焚烧处置.水泥窑协同处置的方式进行处置.危险废物安全填埋,一般是固态半固态状的废溶剂泥渣,重庆市废有机溶剂各行业的处置情况,见表2.表2重庆市2017年各行业废有机溶剂处置量与处置方式(t)Table 2 Waste organic solvents disposal quantity and methods from industries in Chongqing, 2017 (t)行业安全填埋焚烧焚烧+安全填埋焚烧+安全填埋+其他焚烧+其他利用利用+安全填埋利用+贮存其他贮存贮存+焚烧化工制造 12 1029.0 2 0.01 - 217734.1533 -- 0.025 67.8 汽车制造- 2062.0 16.2 0.1 ---- 7.3 24.9 164.5 电子仪器 6.8 619.6 131.8 5.9 7.8 4446.1 - 0.9 318.7 53.9 -医药制造- 3590.8 0.3 ----- 540.3 1.8 38.5 涂料油漆- 41.3 ------- 0.7 -塑料制造- 8.6 ---------无机材料- 277.0 -- 0.7 --- 46.8 2.6 5.8 造纸印刷- 44.7 ------- 3.0 -人造皮革- 1 ------ 10.2 3.0 -食品生产-----------玩具家具- 3.9 ------- 1.4 -总量18.8 7677.9 150.3 6.9 8.5 222180.2533.0 0.9 923.3 91.4 276.6 百分比(%)0.01 3.3 0.06 0 0 95.8 0.2 0.00 0.40 0.04 0.1 注:“-”表示该行业不使用此种处置方式.重庆市废有机溶剂的处置方式一共有11种.主要方式有5种:利用、焚烧、安全填埋、贮存和其他(水泥窑协同处置),剩余的6种方式为这几种方式相结合的综合处置方式.可以看出,利用方式处置了重庆市96.05%的量(包括纯利用95.82%,利用和安全填埋的0.23%,利用贮存量太少忽略不计),使用利用方式处置的行业最主要的是化工行业,其次为电子仪器设备制造行业.由于化工行业废有机溶剂的产生量占了全部行业的99%,因此也可以抛开化工行业来分析其他行业的处置方式.2017年重庆市除了化工行业,产生废有机溶剂最主要的行业还包括电子仪器行业、汽车制造和医药制造行业.电子行业最主要使用的3种处置方式首先是利用,其次是焚烧,再其次是水泥窑协同处置等.汽车制造行业最主要使用的方式是焚烧,其他几种结合的方式也都包含了焚烧方式,但是完全没有使用利用的处置方式,这是由于汽车制造行业产生的废有机溶剂成分复杂,不合适回用,因此处置以焚烧为主.在调研过程中,有些企业会先在企业内部进行蒸馏后再送至处置企业焚烧.但采用先蒸馏的行为是为了减少危废的焚烧处置量,不是为了资源回收利用.医药制造行业的废有机溶剂处置以焚烧为主,其次是水泥窑协同处置方式,与汽车行业一样,医药行业的废有机溶剂同样完全没有再利用行为,根据调查的一些情况,有相当多的企业废溶剂会随着企业的污水一同进入工业废水系统处置.美国环保局有一项规定,废水中的乙醇含量低于24%(体积比)可排入废水处理系统,不用单独处理[16].但是我国在1106 中国环境科学 39卷可溶水且生物毒性低的废溶剂豁免这方面还没有明确规定.除了大量化工行业产生的废有机溶剂外,使用最多的处置方式为焚烧(53.24%)、其次为利用(35.6%),这2种方式占了所有处置量的88.84%.使用焚烧方式处置较多的行业有医药制造行业以及汽车制造行业;使用利用方式处置较多的行业只有电子制造行业.由此可见,包括化工行业在内,虽然整体的利用量非常大,但是选择利用方式处置的行业只包括化工行业和电子制造行业.虽然利用处置率很高,但是利用处置包含的行业非常少.由于废有机溶剂是一种较容易回收利用的废物,因此增加废有机溶剂的利用空间还非常大.目前重庆市只能收集贮存废有机溶剂的企业有5家[17],焚烧处置废有机溶剂的企业有6家,可进行再生利用的企业有3家.表3重庆市废有机溶剂处置企业列表Table 3 Waste organic solvents disposal enterprise list in Chongqing序号单位名称危险废物经营类别危险废物经营方式经营规模1 重庆市长寿危险废物处置场HW02～HW03、HW05~HW09、HW11～HW14、HW16~HW28、HW30～HW32、HW34~HW49 (2008版名录)收集、贮存、处置预处理:3300t/a;焚烧:16500t/a;填埋:13500t/a2 主城区危险废物处置场HW02～HW09、HW11～HW14、HW16~HW28、HW30~HW49(2008版名录)收集、贮存、处置 30900t/a3 重庆华维实业有限责任公司HW11、HW42、HW34(2008版名录) 收集、贮存、处置H W42废有机溶剂55500t/a4 重庆宏源实业有限公司川维厂甲醇废液HW42(2008版名录) 收集、贮存、处置 520000t/a5 重庆市利特环保工程有限公司(工业废弃物加工中心项目)HW02、HW03、HW08、HW09、HW11、HW32、HW42废有机溶剂(仅限污水处理污泥)、HW49 ;HW15(2008版名录)收集、贮存、预处理、处置6600t/a6 重庆恒杰化工有限公司HW06废有机溶剂(重庆兴发金冠化工有限公司产生的二甲基亚砜废盐液)(2008版名录)收集、贮存、利用 10000t/a7 重庆凯怡贵金属有限公司HW02、HW04、HW06、HW13、HW19、HW37、HW45、HW49(2008版名录)收集、贮存、利用 300t/a8 重庆东进世美肯电子材料有限公司重庆京东方光电科技有限公司产生的废有机溶剂HW42类(废剥离液)(2008版名录)收集、贮存、利用 1764t/a9 重庆伟世鑫盛环保科技有限公司HW02、HW03、HW06、HW08、HW09、HW12、HW13、HW16、HW49(2016版名录)收集、贮存 1200t/a10 重庆炬缘环保有限公司HW08、HW09、HW12、HW13、HW16、HW17、HW42、HW49;沾染危险废物(仅限HW08、HW12、HW13、 H W42)的废包装桶(仅限容积为200l以上的废包装桶)(2008版名录)收集、贮存、处置(处置仅限废包装桶)500t/a11 重庆苏鑫环保科技有限公司收集、贮存及处置HW01;收集及中转贮存危险废物(仅限HW03、HW04、HW05、HW06、HW08、HW09、HW12、HW13、HW34、HW35、HW36、 H W49)(2016版名录)收集、贮存、处置(处置仅限医疗废物)废有机溶剂78t/a12 重庆埠源环保科技有限公司HW06、HW08、HW09(2008版名录) 收集、贮存、处置HW06有机溶剂废物6000t/a13 重庆睿林环保工程有限公司HW02、HW03、HW04、HW06、HW08、HW09、HW11、HW12、HW13、HW15、HW16、HW17、HW21、HW22、HW29、HW34、HW35、HW36、HW46、HW49(2008版名录)收集、贮存H W06有机溶剂废物80t/a14 重庆云青环保科技有限公司HW02、HW03、HW04、HW05、HW06、HW08、HW09、HW11、HW12、HW13、HW14、HW15、HW16、HW17、HW18、HW21、HW22、HW23、HW26、HW29、HW31、HW32、HW34、HW35、HW36、HW37、HW46、HW49、HW50(2016版名录)收集、贮存 20000t/a注:没有标明单独处置的,是指经营所有危险废物类别的处置规模.如表3所示,14家企业的经营类别都包含了HW42废有机溶剂(2008版名录)和HW06废有机溶剂与含有机溶剂废物(2016版名录)这2大类废有机溶剂.其中,重庆宏源实业有限公司和重庆华维实业有限责任公司均属某维尼纶厂的下属处理废有机溶剂的公司,前者每年要蒸馏回收52万t的废甲3期牛茹轩等：重庆市废有机溶剂产生特性 1107醇,后者回收乙酸乙烯酯(俗称醋酸焦油),2家公司经蒸馏等工艺纯化后的产品返回原生产单位作为原料生产再利用或外售.对于不能进入污水处理环节的蒸馏残液、焦油渣等交重庆天志环保有限公司焚烧处理.重庆东进世美肯电子材料有限公司是专门处置重庆京东方光电科技有限公司产生的废有机溶剂,主要是废剥离液.其他的废有机溶剂处置企业主要以焚烧、水泥窑协同处置或者安全填埋的方式处置.目前,表3所列企业都是经环境保护部批准获得了“危险废物经营许可证”,拥有合法的危险废物处理处置资质.重庆市每家企业都有严格的危险废物转移联单管理制度,每年要如实申报危险废物的产生类型、污染物成分、产生数量,处置企业等信息.2.4存在问题废有机溶剂由于具有回收价值高,回收技术简单等特点,被少数不法企业进行非法处置.如有些废有机溶剂产生量少的企业,出于经济性的考虑,厂内不会建设废有机溶剂蒸馏回收装置,而将废有机溶剂送往危险废物处置企业的费用较高,因此这些小企业有几种处理的可能将废有机溶剂直接倾倒进下水沟,随着生活污水排放,更有甚者倒入江河之中,会造成地表水体以及地下水体的双重污染;.将浓度较高,热值较高,易燃烧的废有机溶剂与煤混合,作为锅炉燃料或辅料进行焚烧处置.一般这种情况,小型的锅炉都不会设置焚烧尾气的处理装置,含卤素的废有机溶剂通过无处置装置的焚烧,尾气存在较大的致癌与非致癌的人体健康风险.;出售给小作坊式的涂料生产企业,经过简单蒸馏或者不蒸馏,直接用来生产劣质或者假冒的涂料产品,导致有毒有害的废有机溶剂自然挥发,危害人体健康;小型企业每年产生的废有机溶剂的量非常少,年产生量几至几十公斤不等.重庆市危险废物处置单位在与企业签订废有机溶剂处置合同时,规定回收量小于1t,回收费用按1t收取增加了小型企业的成本.如果在危险废物监管不严格的情况下,企业为了节省成本,导致部分企业不进行危险废物申报,产生的废有机溶剂会偷排偷放,不仅是对资源的浪费,同时也会对环境及人体健康产生严重的影响.因此,建议政府部门与危险废物产生单位与处置单位之间进行协商,制定合理的规范制度. 2.5 管理建议2.5.1 进行分类管理通过对重庆市所有废有机溶剂样品进行分析测试后,根据成分以及处置方式不同将废溶剂大致分为3类:①卤素类的废有机溶剂.这类有机溶剂的特点是毒性大、热值低.由于含卤素的废有机溶剂热值较低,因此直接作为锅炉燃料焚烧的较少,但不排除存在掺烧的现象.含卤素的废有机溶剂对钢材类锅炉存在较大的腐蚀性,因此也不建议进入普通锅炉焚烧,处置方式应强制进入危险废物焚烧炉焚烧处置.②毒性小且溶于水的废有机溶剂.如有些制药企业产生大量的废乙醇蒸馏萃取残液.乙醇由于易溶于水,毒性小,是微生物法处置污水很好的碳源,因此建议将此类毒性小且溶于水的废有机溶剂与生活污水一同处置.我国可以采纳此项规定实行豁免管理.非水溶性的有机溶剂不应进入污水处理厂处理,以防止作为浮渣或污泥的形式逃避危废管理.③其他类废有机溶剂,应优先采用精蒸馏等方式回收,不能回收利用的非卤素溶剂由于热值较高,可作为锅炉辅助燃料,也可采用危险废物焚烧炉焚烧或者水泥窑协同处置,可以不再细分类别.2.5.2 加大回收利用率废有机溶剂是危险废物,但是由于其同样具有工艺简单且经济低廉的回收工艺,因此加大其回收利用率是非常环境友好且经济可行的行为,理由包括:①废有机溶剂的焚烧处置费用高昂,且每年费用均有大幅度增加.减少废有机溶剂的焚烧量可以给企业减少支出.②通过厂内精蒸馏回收的有机溶剂返回原工艺使用或者往外出售,可以减少资源的浪费并且增加企业的收入.委托厂外蒸馏回收的场合,有一定价值的废溶剂,出售给蒸馏企业,不仅处理了废溶剂同时还增加了企业的收入,价值较低的废溶剂,需向蒸馏企业支付处理费用,但是与焚烧相比,要少很多.③将可用的资源进行回收,重复循环使用,可以从源头上减少化石原料的开采,从长远看来,是对资源的保护.2.5.3规范管理废有机溶剂与废酸、废碱、废矿物油等液体废物属于固体废物管理范畴,各地固体废物管理部门在执行国家政策的基础上,制定相应的地方技术规范和管理政策.既要管好企业排污,也要帮助企业排忧解难.2016版的《国家危险废物名录》将废弃的含油抹布和劳保用品对全部环节进行。