第六章 氧化还原滴定..
氧化还原滴定法
例1 计算1mol/LHCl溶液,cCe(IV)=1.00×10-2 mol/L, cCe(III)=1.00×10-3mol/L 时Ce(IV)/Ce(III) 电对的电极电位。 解：查附录，半反应Ce(IV)+e = Ce(III) 在1mol/LHCl介质中的条件电位=1.28V，则
E = 1.28V+0.059lg1.00×10-2/1.00×10-3
二、 条件电位
0.059 aOX EE lg n aRed
0.059 OX [OX] E lg n Red [Red]
如果考虑有副反应发生，还需引进相应的副反应系 数Ox，Red： Ox＝cOx/［Ox］ Red＝cRed /［Red］ 副反应系数是分布系数的倒数。
1mol/LH2SO4 中 ， 以 0.1000mol/LCe(SO4)2 标 准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2+溶液。 Fe3++e = Fe2+ E0’ Fe3+/Fe2+=0.68V Ce4++e = Ce3+ E0’ Ce4+/Ce3+=1.44V 滴定反应： Ce4++Fe2+ = Ce3++Fe3+ 滴定过程中电位的变化可计算如下：
其反应过程可能是： Mn(Ⅶ)+Mn(Ⅱ)→Mn(Ⅵ)+Mn(Ⅲ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅳ) ↓Mn(Ⅱ) 2Mn(Ⅲ)(中间产物) Mn(Ⅲ)与C2O42—反应生成一系列配合物, 如MnC2O4+(红)、Mn(C2O4)2-(黄)、Mn(C2O4)32- (红) 等。 随后，它们慢慢分解为Mn(Ⅱ)和CO2： MnC2O4+→ Mn2++ CO2↑+·COO- （自由基） Mn(Ⅲ)+·COO-→ Mn2++ CO2↑
第六章 氧化还原滴定法
lg
COx2 CRe d2
反应达平衡时：1 2
1
'
0.059 n1
lg
COx1 CRe d1
2 '
0.059 n2
lg
COx2 CRe d2
lg
K
'
lg
C n2 Re d1
C n2 Ox1
n1
COx2 n1 CRe d2
n(1 ' 2 ' )
0.059
n '
0.059
n:为两半反应电子得失数n1与n2的最小公
解：已知φθ’Fe3+/Fe2+=0.68V, φθ’Sn4+/Sn2+=0.14V
对于反应 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 则，
lg K ' n1 n2 1 ' 2 ' 2 0.68 0.14 18.3
0.059
0.059
解：溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电 位 。 其 半 反 应 为 ： Cr2O72+14H++6e=2Cr3++7H2O 当0.100mol/LK2Cr2O7被还原至一半时：
cCr(VI)c=CC(0VrI().II/5IC)×=(III02) .×1010..030m35V0o0l/mL=ol0/.L0=500.01m00oml/Lol/L
HAsO2
[H ] Ka [H ]
HAsO2的Ka 5.11010
27
[H ] 5mol / L
HAsO2 1.0,H3AsO4 1.0
0.60V ' H3AsO4 HAsO2
水分析化学6 氧化还原滴定法
的大小由电对的氧化态和还原态的材料自身性质及温度 决定。当二者一定时， 为常数。
第六章 氧化还原滴定法
2、条件电极电位
以HCl溶液中Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)这一电对为例，在298.15K时，由能 斯特方程式可得：
在盐酸溶液中，Fe(Ⅲ)以Fe3+、FeOH2+、FeCl2+、FeCl63-等形 式存在；而Fe(Ⅱ)也以Fe2+、FeOH+、FeCl+、FeCl42-等形式 存在。那么，Fe(Ⅲ)与Fe(Ⅱ)的分析浓度与游离Fe3+和Fe2+的 平衡浓度之间的关系并不相等。
第六章 氧化还原滴定法
生成沉淀的影响
在氧化还原反应中，当加入一种可以与氧化态或者还原态生成 沉淀的沉淀剂时，会改变电对的电极电位。根据能斯特方程式， 若电对的氧化态生成沉淀，则电位降低；反之，还原态生成沉 淀则使电对的电位增高。 例如，碘量法测铜是基于以下反应：
从标准电极电位看，应该是I2氧化Cu+，但是由于Cu2+/ Cu+中 Cu+生成的了CuI沉淀使得电对的电位升高，超过了0.54V，从而 氧化还原反应的方向发生了转变。
第六章 氧化还原滴定法
第六章 氧化还原滴定法
主要内容：
氧化还原平衡
氧化还原反应的速度
氧化还原滴定过程及滴定曲线
氧化还原滴定的指示剂
氧化还原滴定法在水质分析中的应用
第六章 氧化还原滴定法
氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的滴定 方法。 氧化还原反应的特点：
是电子转移反应（反应机理复杂）； 反应常分步进行； 反应速率慢，且多有副反应。
发生氧化还原反应的两个电对的条件电极电位相差 得越大，其K’越大，说明反应进行得越完全。还可 以根据两电对的 ' 以及各自转移的电子数n1、n2 推导出用于判别可否用于氧化还原滴定分析的通式。
第六章氧化还原滴定法
§6.2 氧化还原反应进行的程度
§6.2.1 条件平衡常数 n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2
氧化还原反应进行的程度，可用什么来衡量？ 氧化还原反应进行的程度，可用什么来衡量？
Ox1 + n1eOx2 + n2eRed1 Red2
Ε1 = Ε
O' 1
c Ox1 0 . 059 + lg c Red1 n1 c 0 . 059 lg Ox2 n2 c Red2
4+ 3+ θ′
(1mol·L-1 H2SO4) ϕ (Fe /Fe )=0.68 V
3+ 2+
θ′
滴定反应： 滴定反应： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 对于滴定的每一点，达平衡时有： 对于滴定的每一点，达平衡时有：
ϕ(Fe3+/Fe2+)=ϕ(C 4+/C 3+) e e
分析 滴定前， 未知， 滴定前，Fe3+未知，不好计算
第六章 氧化还原滴定法
§6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 §6.6 高锰酸钾法 §6.7 重铬酸钾法 §6.8 碘量法 §6.9 其它氧化还原滴定法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算
HClO4 0.75
HCl 0.70
ϕθ'(Fe3+ /Fe2+)
与Fe3+的络合作用增强
氧化态形成的络合物更稳定， 氧化态形成的络合物更稳定，结果是电位降低 计算pH pH为 NaF浓度为 浓度为0.2 mol/l时 P136 例2 计算pH为3.0, NaF浓度为0.2 mol/l时, Fe3+/ Fe 的条件电位。在此条件下，用碘量法测 Fe2+的条件电位 在此条件下， 的条件电位。 Fe 铜时，会不会干扰测定？ pH改为 改为1.0 铜时，会不会干扰测定？若pH改为1.0 时，结果又 如何？ 如何？
第六章氧化还原滴定法(制药专业)
该反应的lgK´=24>9， =0.7>0.4V，从化学平衡看，此反应
进行得非常完全，但事实上，不采取措施就不能用Ce4+直接滴 定As(Ⅲ)。 三、氧化还原滴定计量点电位 n2Ox1 + n1Red2 计量点时： Ox1 n1e
Ox 2 n 2e Re d1 Re d 2
n2Red1 + n1Ox2
7
H3AsO4 / HAsO 2
H 3 AsO 4 / HAsO 2
0.059 lg 2
H3AsO4 [H ]2 HAsO 2
0.059 c H3AsO4 lg 2 c HAsO 2
当cH3AsO4=cHAsO2=1mol/L时
H 3 AsO 4 / HAsO 2 H 3 AsO 4 / HAsO 2 2 0.059 H3AsO4 [H ] lg 2 HAsO 2
Fe2
Fe 3 Fe 2 Fe 2 Fe 3
c(Fe 3 ) 0.059 lg c(Fe 2 )
[Fe 2 ]
c(Fe 2 ) [Fe ] Fe2
2
当c(Fe3+)=c(Fe2+)=1mol/L时，
Fe 3 / Fe 2
Fe 3 / Fe 2
lg K 3(n1 n 2 )
n1=n2=1 lgk´≥6 ； n1=1，n2=2 lgK´≥9 满足滴定分析的要求。
11
例：计算在1mol/LHClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定 FeSO4时的条件平衡常数，并说明该反应是否满足滴定分析的 要求。
MnO4− + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
第六章 氧化还原滴定法
条件电位
条件电位是校正了各种外界因素影响后得到的电对电 位，反映了离子强度及各种副反应影响的总结果。
当缺乏相同条件下的值时，可采用条件相近的值。在 无 φө′ 值时，可根据有关常数估算值，以便判断反应 进行的可能性及反应进行方向和程度。
五、电极电位的应用
1、判断氧化还原反应的方向
电对1 ：Ox1 + ne = Red1 电对2：Red2 - ne = Ox2 φ1ө> φ2ө ，当体系处于标准状态时，电对1 中的氧化 态是较强的氧化剂，电对2中的还原态是较强的还原 剂，它们之间能够发生氧化还原反应，氧化还原反 应的方向为： Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2
2Cu2+ + 4I-⇌2CuI↓ + I2 有关反应电对为：Cu2+ + e ⇌ Cu+ φCu2+/Cu+ө = 0.16V I2 + 2e ⇌ 2IφI2/I-ө = 0.54V 从电对的标准电极电位来判断，应当是I2氧化Cu+。 但事实上，Cu2+氧化I-的反应进行的很完全。这是由 于CuI沉淀的生成，使溶液中[Cu+]极小，Cu2+/Cu+电 对的条件电位显著升高， Cu2+ 的氧化能力显著增强 的结果。
3、催化剂对反应速率的影响 催化剂可以从根本上改变反应机制和反应速率，使用 催化剂是改变反应速率的有效方法。能加快反应速率 的催化剂称为正催化剂，能减慢反应速率的催化剂称 为负催化剂。
第三节 氧化还原滴定原理
一、氧化还原滴定曲线
1、滴定开始前 FeSO4 溶液中可能有极小量的 Fe2+ 被空气和介质氧化 生成 Fe3+ ，组成 Fe3+/Fe2+ 电对，但 Fe3+ 的浓度未知， 故滴定开始前的电位无法计算。
第六章氧化还原滴定法
第六章 氧化还原滴定法思 考 题1. 处理氧化还原反应平衡时，为什么要引入条件电极电位？外界条件对条件电极电位有何影响？答：条件电极电位的大小，反映了在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。
应用条件电极电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。
离子强度、副反应和酸度都会对条件电极电位产生影响。
(1) 离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度的差别较大，若用浓度代替活度，用能斯特方程式计算的结果就会与实际情况产生差异；(2) 在氧化还原反应中，常利用沉淀反应和配位反应等副反应使电对的氧化态或还原态的浓度发生变化，从而改变电对的电极电位。
当氧化态发生副反应时，电对的电极电位降低，而还原态发生副反应时电对的电极电位增高；(3) 若有H + 或OH – 参加氧化还原半反应，则酸度变化直接影响电对的电极电位。
2. 为什么银还原器 (金属银浸于1 mol •L -1 HCl 溶液中)只能还原Fe 3+ 而不能还原Ti (Ⅳ) ？试由条件电极电位的大小加以说明。
答：已知ϕθ++23/Fe Fe = 0.68V ，ϕθ++34/Ti Ti = -0.04V ，ϕθAgAg /+= 0.799V ，AgCl的K sp =1.561010-⨯。
金属银的半反应为 Ag + + e – = Ag其电极电位为ϕAgAg /+=ϕθAgAg /++ 0.059lg []+Ag又因为Ag + + Cl –⇔ AgCl ↓K sp =[]+Ag []-Cl所以ϕAgAg/+=ϕθAgAg /++ 0.059lg []-Cl K SP金属银浸于1 mol •L -1 HCl 溶液中，即[]-Cl =1 mol •L -1时，ϕθ，AgAg/+= 0.799 + 0.059 lg 11056.110-⨯= 0.22（V）因为ϕθ++34/TiTi ＜ϕθ，AgAg/+＜ϕθ++23/FeFe所以，银还原器只能还原Fe3+而不能还原Ti (Ⅳ)。
第六章氧化还原滴定法碘量法
但温度不能高于900C，否则：
H2C2O4
CO2 +CO +H2O
2)酸度 一般在开始滴定时，溶液的酸度约为
0.5～1mol/L，滴定终了，酸度约为0.2 ～0.5
mol/L。 酸度过高，又会促使H2C2O4分解。
3) 滴定速度 开始滴定时速度不宜快，
否则，KMnO4来不及与C2O4 2－ 反应， 便在热的酸性溶液中发生分解。
+= C H 3 C O O C H C H 2B r 2C H 3 C O O C H B r C H 2 B r
4 I4H O 2 22 I2H 2O
若在碱性溶液中，则发生：
32 I6 OH5 IIO 3 32 H O 42 IS 2 O 3 2 1 0O H 22 4 S 8 O I52 O H
间接碘量法的误差主要来源于两
方面：一是I2的挥发，二是I－在酸性 溶液中被空气中的O2氧化。
防止I2挥发的方法：1）加入过量的 KI；2）在室温中进行；3）使用碘瓶， 快滴慢摇。
(二）硫代硫酸钠标准溶液
1、配制方法
标定法
由于Na2S2O3 ·5H2O 晶体容易 风化，并含有少量 S、S2-、SO32-、 CO32-、Cl－等杂质，不能直接配制标 准溶液，配好的Na2S2O3溶液也不稳 定，浓度将逐渐发生变化，这是因为:
a、 溶于水中的CO2的作用，水中 CO2的存在，使水呈弱酸性，而Na2S2O3 在酸性溶液中会缓慢分解。
2、标定的方法
常用基准物：As2O3
As2O3+2NaOH
2NaAsO2+H2O
（溶解）
酸化后，加NaHCO3调pH值
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第六章 氧化还原滴定法（7 学时）【本章重点】1.判断氧化还原反应的程度2.计算滴定突跃范围3.氧化还原指示剂的作用原理与应用4.碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的原理、滴定液的配制及标定方法 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位(θ'ϕ) 等于（C ）A. Red ox θlg 059.0a a n +ϕ B. Redoxθlg 059.0c c n +ϕ C. oxRed Red ox θlg059.0αγαγϕ⋅⋅+n D. Red Red ox ox θlg 059.0αγαγϕ⋅⋅+n 2 某HCl 溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol ∙L -1，则此溶液中铁电对的条件电位'θϕ为（D ）A. 'θFe /Fe 23++ϕ=θFe /Fe 23++ϕ B. 'θFe /Fe 23++ϕ=θFe /Fe 23++ϕ）（）（II Fe III Fe lg059.0αα+ C. 'θFe /Fe 23++ϕ=θFe /Fe 23++ϕ）（）（II Fe Fe III Fe Fe 32lg059.0αγαγ+++D. 'θFe /Fe 23++ϕ=θFe /Fe 23++ϕ）（）（III Fe Fe II Fe Fe 23lg059.0αγαγ+++3 在含有 Fe 3+和 Fe 2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe 3+/ Fe 2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D ）A. 稀 H 2SO 4B. HClC. NH 4FD. 邻二氮菲 4 Fe 3+ 与 Sn 2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’ )为 （B ）已知：'θFe /Fe 23++ϕ= 0.70 V ，'θSn /Sn 24++ϕ= 0.14 VA.059.014.070.0- B. 059.02)14.070.0(⨯-C. 059.02)70.014.0(⨯-D. 059.03)14.070.0(⨯-5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为≥-''θ2θ1ϕϕ（B ）A.2121059.0)(2n n n n + B. 2121059.0)(3n n n n +C.2121059.0)(3n n n n ++ D. 2121059.0)(4n n n n ++6 对于n 1 = 1，n 2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9% 时的必要条件为（C ）A. ≥-''θ2θ1ϕϕ0.15VB. ≥-''θ2θ1ϕϕ0.18V C. ≥-''θ2θ1ϕϕ0.27V D. ≥-''θ2θ1ϕϕ0.36V7 为使反应2A + + 3B 4+ = 2A 4+ + 3B 2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 （ B ）A. 0.18VB. 0.15VC. 0.12VD. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B ）A. 2θ2θ1sp ϕϕϕ-=B. 21θ22θ11sp ''n n n n ++=ϕϕϕC. 21θ22θ11sp ''n n n n +-=ϕϕϕD. 21θ21θ12sp ''n n n n ++=ϕϕϕ9反应 2A ++ 3B 4+ → 2A 4++3B 2+到达化学计量点时电位是（ D ）A.2θBθA ϕϕ+ B. 56)2(θB θA ⨯+ϕϕC. 532θBθA ϕϕ+ D. 523θB θA ϕϕ+10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A ）A. 2Fe 3++ Sn 2+ = Sn 4++ 2Fe 2+B. MnO 4-+ 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2OC. Cr 2O 72- + 5Fe 2+ + 14H +- = 2Cr 3+ + 5Fe 3+ + 7H 2OD. Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+11 用 0.02 mol ∙L -1 KMnO 4溶液滴定 0.1 mol ∙L -1 Fe 2+ 溶液和用 0.002 mol ∙L -1 KMnO 4溶液滴定 0.01 mol ∙L -1 Fe 2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C ）A. 前者 ＞ 后者B. 前者 ＜ 后者C. 一样大D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A ）已知：'θCe /Ce 34++ϕ= 1.44 V, 'θFe /Fe 23++ϕ= 0.68 V]A. 0.68 VB. 0.86 VC. 1.06 VD. 1.44 V13 用Ce 4+滴定Fe 2+，当体系电位为1.44 V 时，滴定分数为（C ）已知：' θCe /Ce 34++ϕ=1.44 V ，'θFe /Fe 23++ϕ=0.68 VA. 0B. 50%C. 100%D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2OOHOHBr Br+ 3Br 2+ 3HBrBr 2 + 2I - → 2Br - + I 2 I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62-在此测定中，苯酚与Na 2S 2O 3的物质的量之比为（D ）A. 1:2B. 1:3C. 1:4D. 1:6 15 配制Fe 2+ 标准溶液时，为防止Fe 2+ 被氧化，应加入（B ）A. H 3PO 4B. HClC. HFD. 金属铁16 已知在1 mol·L -1 HCl 中θ'Cr / O Cr 3-272+ϕ=1.00V ，'θFe /Fe 23++ϕ= 0.68 V 。
以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B ）A. 二甲基邻二氮菲 - Fe 2+(θϕ = 0.97V)B. 二苯胺(θϕ = 0.76V)C. 次甲基蓝(θϕ = 0.53V)D. 中性红(θϕ = 0.24V) 17 二苯胺磺酸钠是K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+的常用指示剂，它属于（ B ） （A ）自身指示剂 （B ）氧化还原指示剂 （C ）特殊指示剂 （D ）其他指示剂18间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ C ）。
（A ）滴定开始前 （B ）滴定开始后（C ）滴定至近终点时 （D ）滴定至红棕色褪尽至无色时19 在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ A ） （A ）偏低 （B ）偏高 （C ）无影响 （D ）无法确定 20 碘量法测Cu 2+时，KI 最主要的作用是（ B ）（A ）氧化剂 （B ）还原剂 （C ）配位剂 （D ）沉淀剂 21 以K 2Cr 2O 7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K 2Cr 2O 7 滴定。
设试样含铁以Fe 2O 3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( D ) （A ）0.1g 左右 （B ）0.2g 左右 （C ）1g 左右 （D ）0.35g 左右 22 （ C ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A ）升华碘 （B ）KIO 3 （C ）K 2Cr 2O 7 （D ）KBrO 323用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ C ）起催化作用。
（A ）氢离子 （B ）MnO 4－ （C ）Mn 2+ （D ）CO 2 24 KMnO 4滴定所需的介质是（ A ）（A ）硫酸 （B ）盐酸 （C ）磷酸 （D ）硝酸 25在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B )（A ）边滴定边快速摇动（B ）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C ）在70-80℃恒温条件下滴定 （D ）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .26间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D ) （A ）反应不定量 （B ）I 2 易挥发（C ）终点不明显 （D ）I - 被氧化,Na 2S 2O 3 被分解 27 下列测定中，需要加热的有( B )（A ）KMnO 4溶液滴定H 2O 2 （B ）KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4 （C ）银量法测定水中氯 （D ）碘量法测定CuSO 4 28 对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ A ）（A ）可在盐酸介质中进行滴定 （B ）直接法可测定还原性物质 （C ）标准滴定溶液用标定法制备 （D ）在硫酸介质中进行滴定29 在用重铬酸钾标定硫代硫酸钠时，由于KI 与重铬酸钾反应较慢，为了使反应能进行完全，下列哪种措施是不正确的（ D ）.A 增加 KI 的量B 适当增加酸度C 加热D 溶液在暗处放置5min 30下列哪些物质可以用直接法配制标准溶液（ A ）.A 重铬酸钾B 高锰酸钾C 碘D 硫代硫酸钠31下列哪种溶液在读取滴定管读数时，读液面周边的最高点（ D ）.ANaOH 标准溶液 B 硫代硫酸钠标准溶液 C 碘标准溶液 D 高锰酸钾标准溶液二、填空题1 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。
2 对于反应：BrO 3-+6I -+6H +=Br -+3I 2+3H 2O ，已知θBr /BrO -3-ϕ=1.44V ，θI /I 2-ϕ=0.55V ， 则此反应平衡常数(25℃)的对数lg K =51.90059.06)55.044.1(=⨯- 。
3 为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（'θϕ）至少是多少伏(n 为电子转移数)？(1) n 1=n 2=1，'θϕ = 0.36V (2) n 1=n 2=2，'θϕ = 0.18V(3) n 1=1，n 2=2， 'θϕ = 0.27V4 下列现象各是什么反应 ？(填 A 、B 、C 、D)(1) MnO 4-滴定 Fe 2+时，Cl -的氧化被加快 D _ (2) MnO 4-滴定 C 2O 42-时，速度由慢到快 B ___ (3) Ag +存在时，Mn 2+氧化成 MnO 4- A (4) PbSO 4 沉淀随 H 2SO 4 浓度增大溶解度增加 C ____ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应(C) 副反应 (D) 诱导反应5 已知在1 mol·L -1 HCl 中, ' θFe /Fe 23++ϕ= 0.68 V, 'θSn /Sn 24++ϕ= 0.14 V,以 Fe 3+滴定Sn 2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为 0.50 V 。