[理学]第6章固定床反应器

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第六章6.3甲醇转化制汽油

第六章6.3甲醇转化制汽油
§ 6.3 甲醇转化制汽油 -MTG(Methanol to
1.概述 ⑴甲醇作为燃料的一些缺陷
◆甲醇的热值只有汽油的一半;
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
Gasoline)
◆纯甲醇在固定的沸点64℃(无沸腾范围)沸腾;
◆甲醇燃烧时火焰看不见,这是一个很大的安全问题.
◆甲醇吸湿性强; ◆甲醇和其氧化物(如蚁酸)会导致腐蚀想象发生;
◆甲醇可以任何比例溶于水,会对地下水源产生危害;
⑵流化床反应器 催化剂连续再生(催化剂与气态产物分离,部分去再生,用空气烧 去催化剂上的积碳); 反应热由催化剂外部循环直接或间接从流化床中移去(无需气体循 环移热); 优点: 反应热除去容易,热效率高; 没有循环操作装置、建设费用低; 可以低压操作; 催化剂可以连续使用和再生; 催化剂活性稳定; 缺点: 开发费用高,放大困难。
ⅲ:双孔沸石 主要是具有两组孔结构,即有十二元和八元环孔 口或十元和八元孔口的交联通道. 包括丝光沸石,菱钾沸石(offretite),林德t, 纳菱沸石(gmelnite),片沸石(heulandite),或斜法费 石(clinoptilolite),镁碱沸石(ferrierite),zsm35,zsm-38,辉沸石(stilbite),环晶石(dachiardite), 柱沸石(epistilbite)等等。
◆甲醇具有高毒性。
⑵MTG工艺的意义 意义:
典型工艺的核心: Mobil公司开发了ZSM-5沸石催化剂,使 甲醇转化成高辛烷值汽油。 1985年,在新西兰建成了第一套年产57 万吨汽油(辛烷值为93.7)的MTG工厂。
2.化学反应 MTG的基本原理:
⑴甲醇转汽油总反应: nCH30H→(CH)n+nH20 +Q ⑵过程反应 ①甲醇脱水生成二甲基醚 2CH30H---CH30CH3+H20

第6章 固定床反应器

第6章 固定床反应器

流体在固定床中的流动,与空管中的流体流动相似,只是流 道不规则而已。故此可将空床中流体流动的压力降计算公式修正 后用于固定床。
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.2 床层压降
《化学反应工程》
2 um 1 B p a. 厄根方程 f '( )( ) 固定床压力降计算公式: 3 L dS B
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
气-固相催化反应器
固定床 反应器
流化床 反应器
绝热式
换热式
自热式
单段绝热
多段绝热
内冷式
外冷(热)式
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(1)绝热式反应器
单段绝热床反应器
多段绝热床反应器
第6章 固定床反应器
6.1 概述
s (dV / da )2
第6章 固定床反应器
6.2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率
《化学反应工程》
平均直径dP:是指不同大小颗粒直径的平均值。
①算术平均法 :
d p xi d i
i 1
xi为直径等于di的颗粒所占的质量分数。
n
②调和平均法:
n xi 1 d p i 1 d i
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》
固定床反应器的种类
(3)自热式反应器
甲烷化炉 CO+3H2 CH4+H2O
CO2+4H2
CH4+2H2O
强放热反应
第6章 固定床反应器
6.1 概述
《化学反应工程》

设备固定床反应器课件

设备固定床反应器课件

定期对反应器内部进行清洁,清理积料和 杂质,保持设备内部的清洁度。同时对设 备外部进行保养,保持设备的外观整洁。
更换配件
记录与报告
根据需要,定期更换设备的易损件和磨损 件,如密封圈、加热元件等,确保设备的 正常运行。
对设备的运行情况、维护保养情况、故障 处理情况等进行记录和报告,为设备的维 修和保养提供依据。
异常处理
在反应过程中出现异常情况时,应ห้องสมุดไป่ตู้即采取相应的处理措 施,如降低温度、停止进料、排放有害气体等,确保设备 和人员安全。
操作步骤
按照规定的操作步骤启动反应器,包括加热、加料、调节 参数等,并密切关注反应过程中的温度、压力、流量等关 键参数。
停机操作
在停机时,应按照规定的操作步骤进行,包括关闭加热、 停止进料、冷却设备等,同时做好设备的清洁和保养工作 。
在新能源领域的应用
固定床反应器在新能源领域主要 用于燃料电池和太阳能电池的生
产。
在燃料电池中,固定床反应器能 够实现高效能、低成本的氢气和
氧气分离。
在太阳能电池中,固定床反应器 能够用于硅片的加工和处理,提
高太阳能电池的转换效率。
03
设备固定床反应器的操作与维护
操作规程
启动前检查
在启动固定床反应器之前,应检查设备是否处于良好的工 作状态,包括检查各部件的紧固情况、润滑系统、阀门开 闭状态等。
在气固相催化反应中,固定床反应器能够提供良好的传质和传热性能,提高反应效 率。
在液固相非催化反应中,固定床反应器能够实现连续操作,提高生产效率和产品质 量。
在制药生产中的应用
固定床反应器在制药生产中主 要用于抗生素、生物制品和中 药的生产。
固定床反应器能够提供稳定的 生产条件,保证药品质量和安 全性。

固定床反应器.ppt

固定床反应器.ppt

Topt R ln
(E2 E1) k0E1CA0 (1 xA)
k0 ' E2 (CR0 CA0xA )
0
T
( 1 1 ) R ln E2 Topt Te E2 E1 E1
对一级反应且CR0=0时有
-rA
rA
k CA0 [(1
xA)
xA K
]
K
K0
exp[
H r R
(1 T
1 T0
)]
T
xA
固定床反应器的最优温度分布
1
随着x增加,逆反应增 加, 反应最优温度 随之下降.
x= 0
Topt
0
x
T
等速率线 (-rA)=0
(-rA)增加 Topt
T
T1 T2
0
x
0
x1
x2 x
T1 x1 T2 x2

合成NH3反应1/2N2+3/2H2 NH3是可逆放热反应,在铁催 化剂下E=58.6 kJ/mol,E’=167.5 kJ/mol,平衡常数Kp与温度的 关系为logKp=(2171+19.6P)/T-(4.2+0.02P),P为总压力 [MPa]。试计算下列条件下的最优温度Topt。
第五章 固定床反应器
见P184-185介绍: 催化剂不动; 流体相是气,液或气液并流,逆流; 应用很广:合成NH3,H2SO4,CO水煤气变换 制H2,乙烯氧化制环氧二烷,乙苯脱H2制苯,轻 油蒸汽裂解制乙烯;石化产品:橡胶,纤维, 树脂中均大量用固定床催化反应器。 主要问题是散热方案:催化剂床层导热差
dp 6
由左=右可得:
f'
150
De
8.314 167.48

化学反应工程:固定床反应器

化学反应工程:固定床反应器

B
式中,RH —— 水力半径。
6.2.2 床层压降 床层压降是固定床反应器设计的重要参数,要求床层压 降不超过床内压力的15%。 床层压降的计算 (1)
p d S 2 u L m
3 B 150 1 R 1.75 B eM
h0可由经验公式计算
(6-31)
h0 d p
d p e 2 (b) [a1 ] dt y
(6-32) (适用范围:y > 0.2)
式中, y —— 无量纲数
4e L 4(d p / dt )(L / dt )(e / ) y 2 Gcp dt Pr Rep
b —— 无量纲数
(6-44)
其中
Re G /(Se )
6.3 拟均相一维模型
概述
一、拟均相模型 忽略床层中催化剂颗粒与流体之间温度与浓度差别,将气相反应 物与催化剂看成均匀连续的均相物系。 (1)一维拟均相模型 只考虑沿气体流动方向的温度和浓度变化。根据流动形式还可分 为平推流一维模型和轴向分散一维模型。 (2)二维拟均相模型 同时考虑轴向和径向的温度和浓度分布。 二、非均相模型 考虑颗粒与流体之间的温度差和浓度差。 一般来说,模型考虑得越全面,对过程模拟越精确,但计算工作 量也越大,甚至无法求解。因此,在工程计算允许的误差范围内应尽 可能选用简单模型。
流体与颗粒间传热温差的计算 热量平衡
H ArA hp am (tG tS ) hp amt
式中,am Se / B —— 单位重量催化剂的外表面积; —— 床层比表面积Se的校正系数。
球形: 1 圆柱形: 0.9 片状: 0.81 无定形: 0.9 ; ; ;

固定床的特点及应用

固定床的特点及应用

蚀,无相变,温度范围200~ 350℃
3.熔盐:温度范围300℃~400℃,由无机熔盐KNO3、NaNO3、NaNO2按
一定比例组成,在一定温度时呈熔融液体,挥发性很小。但高温下渗
透性强,有较强的氧化性。
4.烟道气:适用于600~700℃的高温反应。
32
汽化 效率高 选择性提高
压力高
温度易控 投 资 大 设 备
其中以利用气态物质为反应物料,通过由固体催化剂所构 成的床层进行反应的气固相催化反应器在化工生产中应用最为 广泛。
固定床反应器 - 基本原理
• 又称填充床反应器,装填有固体催化剂或固体反应物用
以实现多相反应过程的一种反应器。固体物通常呈颗粒状,粒
径2~15mm左右,堆积成一定高度(或厚度)的床层。床层静止 不动,流体通过床层进行反应。它与流化床反应器及移动床反
特点:传热面积大,传热效果 好,易控制催化剂床层温度, 反应速率快,选择性高。 缺点:结构较复杂,设备费用高。 应用:能适用于热效应大的反应。
列管式固定床反应器
二〉换热式固定床反应器
✪列管式固定床反应器

热效应较大,不宜采用绝热式反应器,可采用换热式固定床反
应器。此设备如同列管式换热器,又称为列管式固定床反应器。
应器的区别在于固体颗粒处于静止状态。固定床反应器主要用
于实现气固相催化反应,如氨合成塔、二氧化硫接触氧化器、 烃类蒸汽转化炉等。用于气固相或液固相非催化反应时,床层
则填装固体反应物。涓流床反应器也可归属于固定床反应器,
气、液相并流向下通过床层,呈气液固相接触。
• 涓流床反应器,是固流床三相反应器之一。指在反应器中,气液成逆 流或气液向下并流,液体以薄膜形式与气体接触的三相床反应器。液 体流为非连续相由上而下流动。用于石油产品的加氢脱硫、脱氮、脱 钒、脱金属和加氢裂化,丙烯水合和废水处理等过程。滴流床的优点 是接触时间分布较窄,且可在进入反应区前脱除毒物。床内流动接近 平推流可获得高转化率;荷液量低,可减少加氢脱硫时油品热裂解, 缺点是低液流速率,液体与催化剂的比例较低,可能形成局部的温度 与浓度梯度,甚至不完全润湿,影响反应效果;径向传热差,易于局 部过热而导致失活;在催化剂颗粒较大、反应速率较快时,内扩散影 响会导致有效系数低落;长期操作中,积炭、污垢等会使催化剂孔口 堵塞,影响寿命。

反应过程与技术 固定床反应器的计算

反应过程与技术 固定床反应器的计算

§2-4固定床反应器的计算Calculation of fixed bed计算内容:①催化剂用量;②床层高度和直径;③传热面积;④床层压力降。

计算基础:反应动力学方程;物料衡算;热量衡算。

固定床反应器的经验计算法:利用实验室;中间试验装置;工厂现有装置最佳条件测得数据。

一.催化剂用量的计算 Calculation of catalyst use level1.空间速度:Space velocity[]1-=h V V S RONV ~ON V 原料气体积(标)流量~R V 催化剂填充体积意义:单位体积催化剂在单位时间内通过原料标准体积流量2.接触时间:Contact timeV V R ετ= ~0V 反应条件下,反应物体积流量~ε床层空隙率00,nRT V p nRT PV ON ==pT Tp S p T Tp V V p T TpV V VR ON ON 0000000εετ===∴代入a p p K T 300103.101273⨯==,3.空时收率:Space time yield(STY)SGW W W S =意义:反应物流经床层时,单位质量(或体积)催化剂在单位时间内所获得的目的产物量。

4.催化剂负荷 Catalyst load[]h Kg W W /~原料 [][]3~m Kg cat W S 或 单位质量催化剂在单位时间内通过反应所消耗的原料5.床层线速度与空床速度 Linear velocity and superficial velocity 线速度:εR A V u 0= 反应体积在反应下,通过催化剂床层自由截面积的速率。

空床速度:R A V u 00=在反应条件下,反应气体通过床层截面积时的气速。

使用条件:所设计的反应器与提供数据的装置具有相同的操作条件等)、、、、原料、、(P T u cat μ只能估算。

不可能完全相同∴二.反应器床层高度及直径的计算 Calculation of reactor体积一定:床层高度↑→H 床层截面积↓→A 气速↑↑→∆P ↑动力消耗流动阻力,u ;床层高度↓↑→A ↓→u H ,对传热不利,另:H 太小,气体易产生短路。

第6章 固定床反应器

第6章 固定床反应器
第六章
固定床反应器
6.1 固定床反应器的概述 一、固定床反应器的特点 二、固定床反应器的分类
1
一、固定床反应器的特点
水蒸气
凡是流体通过固定的固体物料所形成 的床层而进行反应的装置都称作固定 床反应器。 如:气-固相催化反应器、 气-固相非催化反应器。
测 温 口
乙苯
催化剂
图6-1乙苯脱氢的绝热床反应器
G um —— 质量流速;
校正摩擦系数 fm和指数n可由图6-11查取。
28
二、床层压降
29
二、床层压降
影响固定床压力降的因素: 流体的密度 流体 流体的粘度 流体的质量流率 床层的高度
床层
床层的空隙率
流通截面积
颗粒的形状 颗粒 颗粒的粒度 颗粒的表面粗糙度 颗粒的物理特性
例题6-1
30
三、固定床中的传热
+颗粒空隙体积 21
颗粒床层体积 VB =颗粒体积
床层空隙率εB
球形 圆柱形 不规则 粒径/管径(dp/dt)
22
一、粒子直径和床层孔隙率
三、固定床的当量直径 1、床层比表面—单位床层中颗粒的外表面
Se
npap VB

(1 B )VB p a p Vp p ap VB
(1 B )
产品
2
一、固定床反应器的特点
1、固定床反应器的优点是: ①返混小,床层内流体的流动接近平推流。 ②较少的催化剂和较小的反应容积可获得较大的生产能力。 ③流体同催化剂可进行有效接触,当反应伴有串联副反应时 可得较高选择性。 ④催化剂机械损耗小。 ⑤结构简单,操作方便。
3
一、固定床反应器的特点
2、固定床反应器的缺点是: ①传热差,反应放热量很大时,即使是列管式反应器也可能出 现飞温(反应温度失去控制,急剧上升,超过允许范围)。 ②操作过程中催化剂不能更换。 催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用,常代之以流化床 反应器或移动床反应器。
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反应器与换热式反应器
? Q0
绝热式固定床反应器和换热式固定床反应器的区别在与其 与外界交换的热能Q是否等于零。
一、绝热式
单段绝热式
特点:反应器结构简单, 生产能力大。
缺点:反应过程中温度 变化较大。 适合热效应不大、反应 对温度的要求较宽的反 应
6-2甲醇氧化制甲醛的反应器
多段绝热床
根据段间反应气体的冷却或加热方式,多段绝热床又分 为中间间接换热式和冷激式。 特点:催化剂床层的温度波动小。 缺点:结构较复杂,催化剂装卸较困难。

dp 1 u2 f dl de 2
流通截面积 4 B de 4 润湿周边 (1 B ) SV
de:当量床层直径 dp/dl:床层高向的压强变化 ρ:流体密度 u:实际流速,通常以空塔气速um=u/εB表示
2 B 2 B d e 4 RH 4 d S dV S Se 3 1 B 3 1 B
6-9填充床的空隙率
床层空隙率εB
球形
圆柱形 不规则
三、固定床的当量直径 1、床层比表面
Se n p a p
(1 B ) p Vp p
a p (1 B )
ap Vp
6(1 B ) / d S
式中,np ——单位体积床层中颗粒的个数。
εB——床层空隙率 Vp ——非中空颗粒等体积的圆球体积
原料 产品 原料 产品 原料
冷 激 剂
产品
间接换热 原料冷激 多段固定床绝热反应器 非原料冷激
冷激式
特点:反应器结构简单,便于装卸催化剂,催化剂床层的 温度波动小。
缺点:操作要求较高 应用:适用于放热反应,能做成大型催化反应器
二、换热式
按换热介质不同,可分为对外换热式固定床反应器和自热
式固定床反应器。 对外换热式固定床反应器 列管式固定床反应器:通常是在管内放催化剂,管间走热载 体
对外换热式反应器
气体自上而下流过床层 催化剂床层内的流动是通过颗粒 之间的空隙进行的,易达到湍流, 但与圆管内的流动状况不完全相 同
乙炔法合成氯乙烯反应为放
热反应109kj/mol,利用高位 槽或加压泵强制循环换热, 水温靠调节阀控制压力来调 节。
逆流 并流 不同流向的自热式固定床反应器的轴向温度分布示意图
B
床层比表面积:
S e 6( 1 B ) / d S
d s S dV
有效截面积 床层空隙体积 B 水力半径:RH 润湿周边 总的润湿面积 S e 而比表面当量直径:d s 6 / SV
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
B d e 4 RH 4 4 [ ds ] Se 6(1 B ) 2 B ds 3 (1 B )
按下式求出:
n xi dd 1 / i 1 d i
大小不等且形状也各异的混合颗粒,其形状系数由待
测颗粒所组成的固定床压力降来计算。同一批混合颗 粒,平均直径的计算方法不同,计算出来的形状系数
也不同。
非球形颗粒的形状系数 物料
鞍形填料 拉西环 烟道尘
形状
- - 球状 聚集态
B
dp 1 u2 将d e、um 代入式 f 中得 dl de 2
' 2 u dp 3(1 B ) (um / B ) 1 B m ' f f 3 dl 2 B d s 2 ds B 2
3 其中:f f f ( ReM ) 4
床层空隙率εB
0.4
0
0.5
1
1.5
2
2.5
2
3.5
4
4.5
5
按混合颗粒的平均直径计算离壁距离
空管内 湍流
2
空管内层流
填充层内 气体流动
1
填充层内液体 流动
0
6.2.2 床层压降
床层压降是固定床反应器设计的重要参数,要求床层压
降不超过床内压力的15%。
气体流动通过催化剂床层的压力降厄根(Ergun)方程计算式:
1.固定床反应器的优点是:①返混小,流体同催化剂可进
行有效接触,当反应伴有串联副反应时可得较高选择性。 ②催化剂机械损耗小。③结构简单。
2.固定床反应器的缺点是:①传热差,反应放热量很大时,
即使是列管式反应器也可能出现飞温(反应温度失去控制,
急剧上升,超过允许范围)。②操作过程中催化剂不能更
换。 催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用,常代之以流化 床反应器或移动床反应器。
第六章
固定床反应器
水蒸气
乙苯
6 . 1 概述
凡是流体通过固定的固体物料所
形成的床层而进行反应的装置都
称作固定床反应器。 如:气-固相催化反应器、 气-固相非催化反应器。 测 温 口
催化剂
产品 乙苯脱氢的绝热床反应器 6-1
一、固定床反应器的特点
结构简单 高空速 很少催化剂损耗 很小气固返混 较长的扩散时间及距离 高床层压降 床内取热供热困难 催化剂取出更新困难 催化剂颗粒大,效率低
常用的Δp计算公式:
2 f mG L( 1 B ) p 3 n 3 d p s B
2
3 n
式中:dp —— 体积相当直径;
G um —— 质量流速。
fm和n可由图6-11查取。
图6-11 固定床的摩擦系数
推导>>在化工原理中:
l u2 p f de 2
固定床的空隙率是颗粒物料层中颗粒间自由体积与整个
床层体积之比,它是固定床的重要特性之一。空隙率对 流体通过床层的压力降、床层的传热都有重大的影响。 颗粒形状、颗粒的粒度分布、充填方式、颗粒直径与容 器直径之比都影响空隙率。固定床中同一截面上的空隙
率也不相同,近壁处较大,中心处较小。一般工程上认
为当床层直径与颗粒直径之比达 8 时,可不计壁效应。 壁效应影响是指靠近器壁的空间结构与其他部分有很大 差别,器壁处的流动状况、传质、传热状况与主流体中 也有很大差别。当采用实验规模的小型设备研究传质、 传热、反应的规律时,器壁的影响远比大型设备为大。
ρ、μ—— 流体的密度和粘度;
ds —— 比表面当量直径。
p d S 2 u m L
B 150 1 . 75 1 R B em
3
Rem<10,层流,上式中右边第二项可忽略; Rem>1000,湍流,上式中右边第一项可忽略。
2、不同当量粒径的关系 颗粒的形状系数(球形系数):φs 等体积球形粒子的外表面积与非球颗粒的外表积之比。
S aS / a p
S dV d S 6VP / aP
S (dV / da )
颗粒的形状系数
2
S 1
球体的形状系数=1,非球体的形状系数<1
3、混合颗粒的平均直径 对于大小不等的混合粒子,其平均直径可用筛分分析数据
轴向流动固定床反应器 径向流动固定床反应器
固定床反应器的分类
传热介质选用原则: 保证催化剂床层与传热介质之间有适宜的温差。
常用传热介质的温度范围
沸腾水 有机液态传热介质 100-300 ℃ 200-350 ℃
熔盐
烟道气
300-400 ℃
600-700 ℃
反应器按催化剂床是否与外界进行热量交换分为:绝热

B
Se
3、固定床的径向流速分布 尽管在近壁处空隙率较大,但壁摩擦阻力使流速将低到 接近0。一般工程上认为当床层直径与颗粒直径之比dt / ds=8 时,可不计壁效应。
1
距壁4个颗粒直径处,床层空隙率和流
0.8
速分布趋平坦,因此一般工程上认为当 床层直径与颗粒直径 之比值达 8 时可 不计壁效应。
拉西环
金属环矩鞍
6 . 2 固定床中的传递过程 6.2.1 粒子直径和床层空隙率 定型尺寸:最能代表颗粒性质的尺寸为颗粒的当量直径。 对于非球形颗粒,可将其折合成球形颗粒,以当量直径表 示。主要有三种表示:体积相当直径、外表面积相当直径 和比表面积相当直径。
一、颗粒直径的表示方法
1、表示方法
ReM 修正雷诺准数
Re
d eu

2 d s um 2 Rem 3 (1 B ) 3
f '与Rem的经验关联式: 150 f 1.75 Rem
'
2 u 1 B dp 150 m 得Ergun方程: 1.75 3 dl Rem d B s
φs
0.3 0.3 0.89 0.55
物料
砂 各种形状平均 硬砂 砂 砂 碎玻璃屑
形状
φs
0.75
尖状 尖片状 圆形 有角状 尖角状
0.65 0.43 0.83 0.73 0.65
天然煤灰 大至 10mm 0.65 破碎煤粉 0.75
二、床层空隙率 床层空隙率:粒子间的空隙所占床层容积的分率
式中
空隙体积 颗粒体积 VP B B 1 1 1 床层体积 床层层体 VB P
体流量均等,对分布流道的制造要求较高,且要求催化剂 有较高的机械强度,以免催化剂破损而堵塞分布小孔,破 坏流体的均匀分布。
径向流动反应器中气体在垂直 于反应器轴的各个横截面上沿 半径方向流动径向流动催化床 的气体流道短,流速低,可大 幅度地降低催化床压降,为使 用小颗粒催化剂提供了条件。
径向反应塔示意图
p
B —— 床层堆积密度;
—— 颗粒视密度。
注意:颗粒视密度与真密度之 间的区别。
床层堆积密度
是单位体积颗粒床层的固体质量,颗粒床层体积是颗粒体
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