催化裂化油浆及回炼油中固体物类型的分析_蔺玉贵
催化裂化炼油常见技术类型与催化剂论文
催化裂化炼油常见技术类型与催化剂论文催化裂化炼油常见技术类型与催化剂论文摘要：催化裂化是炼油工艺中的关键环节，在加热条件下通过添加各种催化剂，促使重质油发生断链脱碳裂化反应，进而转变为汽油、柴油等轻质油和裂化气，便可以达到石油炼制目的。
经过长期发展和实践应用，催化裂化炼油技术变得越来越成熟，本文对应用广泛的几种催化裂化煤油技术进行了探讨。
关键词：催化裂化；炼油；工艺流程；催化剂；炼油技术水平将会直接影响石油的生产加工和油质，而催化裂化技术在解决油质差、轻质油含量低等问题方面有着显着的应用优势，可提高石油加工质量和能源利用率。
要想加快我国石油产业发展，提高石油炼制技术，便需不断改进和优化催化裂化工艺。
1、催化裂化炼油工艺流程催化裂化炼油是按碳正离子机理进行的，重质油在催化剂作用下发生裂化、异构化和芳构化反应，进而转变为石油等多种物质。
催化裂化工艺流程主要包括原料油催化裂化、催化剂再生及产物分离，先在480-530℃温度和0.14-0.2MPa压强环境下，采用喷注法使炼油原料进入提升管反应器底部，在催化剂作用下发生催化裂化反应。
催化剂在反应过程中会出现结焦现象，为保证活性，需进行再生处理，具体方法为将空气通入到再生器内，催化剂表面附着的油焦，经600-730℃高温燃烧分解为烟气，气固分离后可实现催化剂再生。
最后，利用沉降器和旋风分离器，将反应油气与催化剂分离，再在分馏塔分出汽油、柴油和重质回炼油，即可完成产物分离。
2、催化裂化炼油常见技术类型2.1移动床催化裂化技术移动床催化裂化技术在石油炼制中的应用是比较普遍的，分别在催化器和再生器中完成裂化反应和催化剂再生。
实际操作过程中，在反应器中同时投入炼油原料和催化剂，两者从反应器上半部分下落时，便会混合在一起并且发生反应。
当混合物到达反应器最下方时，已经发生过反应，催化剂表面附着有油焦，此时活性降低，不利于炼油，需要在再生器中对催化剂进行再生处理，消除表面的油焦。
催化裂化油浆固含量测定及组成分析
ENXIN 型电热恒温鼓风干燥箱；SC-3614 型低速离
心机。
分析仪器：美国 Beckman LS13320 型激光粒度
分析仪 （LPSA）；日本日立 SU8020 冷场发射扫描
收稿日期：2018-11-14；修改稿日期：2019-03-16。
基金项目：国家自然科学基金 （U1862107，21406264）；中国石油科技开发项目 （LH-17-08-55-05）。
第一作者：张亮 （1991—），男，硕士研究生，研究方向为重质油加工。E-mail：LiangZ_6688@。
的主要原因。离心法耦合后续焙烧能够分离获得油浆中一定量的催化剂细粉颗粒，通过激光粒度仪、元素分析
仪、XRD、BET、SEM-EDS 等手段对分离得到的固体颗粒以及初始 FCC 催化剂进行了表征。FCC 催化剂粒径集
中在 32～120μm 之间，为规则的球形分布，油浆中的固体颗粒呈不规则的块状分布，粒径在 0.4～40μm 之间，
Citation： ZHANG Liang, ZHANG Yuming, ZHANG Haoran, et al. Determination and composition analysis of solid contentsin FCC slurry oil[J]. Chemical
Industry and Engineering Progress, 2019, 38(9): 4052-4059.
油浆中的固体颗粒，实验结果显示，选择不同的组
合次序可以得到不同的目的产物。赵娜等[14]采用自
制的静电分离装置对某重油催化裂化装置外甩油浆
进行脱固处理，并采用扫描电镜-能谱分析 （SEMEDS） 和 X 射线衍射 （XRD） 等方法对固体颗粒进
用沉降法脱除催化油浆中固体粉末
用沉降法脱除催化油浆中固体粉末作者：赵开鹏来源：《现代企业文化·理论版》2009年第07期摘要：催化裂化是炼油行业的一个重要的二次加工手段，是生产液化石油气和高辛烷值汽油的主要装置。
文章就用沉降法脱除催化油浆中固体粉末的问题进行了探讨。
关键词：沉降法；催化油浆；固体粉末中图分类号：TE624.4 文献标识码：A文章编号：1674-1145（2009）11-0165-04催化裂化是炼油行业的一个重要的二次加工手段，是生产液化石油气和高辛烷值汽油的主要装置，约占原油加工量的34.4%，传统的蜡油原料明显不足，为扩大原料来源，提高炼油行业的加工深度，向深加工要效益，故在原料中掺入一定量的常压渣油、焦化蜡油，减压渣油，导致原料越来越重，质量越来越差。
反应产物中稠环芳烃和胶质等越来越多，生焦越来越多，再生温度提高，装置处理能力下降。
各炼厂都采取增大油浆回炼比，外甩部分油浆的措施，当然各炼厂情况不完全相同，外甩油浆量在5%～10%，我国每年排放油浆总量达800万吨左右。
由于催化油浆中含有大量的固体催化剂粉末（约5～10克/升），不能直接深加工，成为炼油厂的“鸡肋”，绝大多数炼油厂只有将其作为燃料油出售。
用户使用了催化油浆或掺有催化油浆的燃油后，在炉膛和炉管上很快就有大量的催化剂固体粉末沉积，大大地降低了传热系数，提高了炉膛温度，不但增加油耗，还增加了锅炉的安全隐患，用户不得不频繁地停炉检修。
其实油浆中大约含50%的饱和烃，40%的芳烃和稠环芳烃，10%的胶质和沥青质，若将其有效地分离，进行深度加工，可以发挥巨大的经济效益，饱和烃是优质的催化裂化原料，芳烃、胶质、沥青质等是生产炭黑、针状焦、重质道路沥青、橡胶填充油、塑料增塑剂、导热油、碳纤维等的优质原料。
用好油浆的关键是如何有效地脱除油浆中的催化剂粉末。
对脱除催化油浆中催化剂粉末这一课题的研究，国内外都非常重视，归纳起来有以下几种方法：一、高温离心分离技术该技术是抚顺石油二厂张洪林等人发明的专利：将油浆经换热器换热至150℃～300℃，进入高温离心分离机进行离心分离，离心时间约2～10分钟，离心转速为3000～5000转/分，脱固率为92%～98%得到固含量为0.02%的脱固油。
催化油浆的固液分离技术【精选】
催化油浆的固液分离技术进展摘要：催化油浆是催化裂化的产物，因其组成和物理特性具有很大的利用价值。
本文综述了四类分离催化油浆中固体颗粒的方法：重力沉降法、离心分离法、过滤法和静电分离法。
概述了这四种方法在国内的使用情况，比较了各自的优缺点，以及这四种方法在工业方面和实验室方面的最新进展。
关键词：催化油浆；固液分离；技术进展Catalytic Oil Slurry of Solid-liquid SeparationTechnology ProgressAbstract:The catalytic slurry oil catalytic cracking of the product, its composition and physical properties of great value in use. This paper reviews the methods of solid particles in the slurry oil in the four categories of separable catalysis: gravity sedimentation, centrifugal separation, filtration, and electrostatic separation method. An overview of the four methods used in the country, and compare their advantages and disadvantages, and these four methods the latest developments in industries and laboratories.Key words:catalytic oil slurry; solid-liquid separation; technology progress1．前言催化裂化是当前重质油轻质化的重要手段之一。
催化裂化油浆固液分离新技术开发
催化裂化油浆固液分离新技术开发摘要：催化剂是催化分解的产物，其组成和物理特性使其具有很高的使用价值，催化剂浆液中固体颗粒的四种分离方法，重力沉降法，离心分离法，综合过滤法和静电分离法，总结了这四种方法在中国的应用情况，对比各自的优缺点，介绍了工业和实验室的最新发展。
关键词:催化裂化；油浆；固液分离一、引言催化裂化是重油轻氮化的重要手段之一，我国重油轻氮化工艺大多采用催化裂化技术，然而，由于原油变得很重，催化裂化过程中的沸点很高，不能转化为碳氢化合物，在这部分未转化的碳氢化合物中，沸点≥350℃的油越来越多，我们称之为油浆。
催化油的日常预处理主要采用两种方法：全熔融法和部分熔融法：还原油，催化浆中含有饱和烃，由于油浆中稠芳烃含量高，在高温环境下循环熔融可产生焦点。
目前，大多数铸造厂都采用第二种方法，对油浆的认识不足。
部分炼油厂在石油大学重油国家重点实验室销售低价格油浆或重油超临界流体萃取分离技术。
采用减压蒸馏和超临界流体萃取相结合的方法，成功地将油浆切成多个较小的油馏分，研制出了直接以石油浆为燃料的，其物理性能和化学成分均达到了国际先进水平。
催化油浆的组成与工业生产相结合，催化油浆分离后可对沥青质进行改性，丙烷脱沥青提高了改性剂的改性效果。
本装置原料来源于上减压装置三线制直流电源中的铅,同时蓬莱市设计的由低范围混合原料残渣制成的铅残渣,小于混合原料设计的标准,直流四线制还原装置启动后分熔压力,当四通残碳值达到3%以上时,混合原料残碳值明显增加。
枯水期焦炭产量增加,油藏产量达到9%。
橡胶和导热油软化剂和PVC增塑剂和碳纤维材料的生产，2001年全国共有147台催化裂化装置，总处理能力超过1.1亿吨/年。
油浆产量也随之增加。
因此，油浆的开发利用将产生良好的经济效益，因此必须采用催化油浆进行净化处理，一般的净化工艺分为两类，实际床层的中心点是固体含量大于一定范围，所生产的纤维材料的固体含量应小于相关标准。
不同石油产品密度换算表的选择
分析与评定石 油 炼 制 与 化 工ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ２０２０年１１月 第５１卷第１１期 收稿日期：２０２０ ０５ ２８；修改稿收到日期：２０２０ ０７ ０１。
作者简介：史军歌，工程师，主要从事石油化工专业分析研究工作。
通讯联系人：史军歌，Ｅ ｍａｉｌ：ｓｈｉｊｇ．ｒｉｐｐ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。
´µ 9%¡¶·¸¹º(»¼史军歌，杨孟智，蔺玉贵，高 磊（中国石化石油化工科学研究院，北京１０００８３）摘 要：利用全自动密度仪对不同类型的石油产品进行密度测定和标准密度换算，采用最大差值法和密度比较法对数据进行处理分析。
结果表明，对于加氢裂化尾油、减压蜡油、回炼油、润滑油、常压渣油等，密度换算表应选择ＧＢＴ１８８５—１９９８《石油计量表》Ｄ表，而黏度较小的催化裂化油浆和催化裂化蜡油应选择ＧＢ?Ｔ１８８５—１９９８《石油计量表》Ｂ表。
通过比较不同温度下换算密度与测试密度线性拟合标准密度的差值可知，测试温度越低，换算得到的标准密度越准确。
密度换算表以及测试温度的正确选择可以提高石油产品密度测定的准确性，为炼化企业提供更加可靠的数据。
关键词：石油产品 密度换算表 标准密度石油产品的密度是表征其轻重的指标，准确测定石油产品的密度对石化行业具有重要意义。
目前，石油产品密度的测定通常依据石化行业标准ＳＨ?Ｔ０６０４—２０００《原油和石油产品密度测定法（Ｕ形振动管法）》［１］。
但是对于凝点较高的样品，常温下流动性较差，无法直接进行标准密度的测定，需要在一定温度下加热为流动性较好的液体进行测量。
石油产品的体积随温度变化而变化，故其密度也随温度的变化而发生变化，由某一温度下所测到的密度根据密度换算表可以获得其标准密度。
由于不同类型油品的密度随温度的变化率不同，所以不同油品需采用不同换算表进行换算［２］。
炼油厂废催化裂化催化剂的再生技术分析
炼油厂废催化裂化催化剂的再生技术分析摘要：由炼油厂催化裂化生产过程中将会遇到重金属物质，从而对催化剂的活性产生一定程度的影响。
本文主要是对炼油重油催化裂化阶段硅铝催化剂失活因素展开了有效的分析与研究，并且提出了回流浸取方法进行催化剂的再生技术的开发。
通过该再生技术能有效降低催化剂中的重金属含量以及使得催化剂的活性恢复到原有活性的九成以上，从而实现催化剂的再生以及再次使用。
关键词：炼油厂；废催化剂；重金属；再生前言在进行对重油催化裂化的操作过程中，一般情况下利用的是硅铝类型的催化剂。
因为重质油内具有一定数量的重金属，并且在其进行催化反映的阶段催化剂表面会产生一定的积碳，从而对催化剂的活性造成直接性的影响导致催化反映效率降低甚至不发进行有效的催化反映。
如果催化剂的活性降低到一定程度成为了废催化剂，对其进行该部分催化剂处理时将其投放到自然环境中，一方面废催化剂堆在密度上相对较小，因此在进行处理的过程中对于土地资源的占用上相对较大。
另一方面对于废催化剂内存在一些具有一定有毒有害的重金属物质。
除此之外废催化剂的颗粒相对较小很容易受外部环境的影响从而对大气环境造成污染。
因此关于炼油厂废催化裂化催化剂来讲其再生技术具有重要的意义所在。
一、关于催化剂失活因素的探究1.1重金属含量方面的因素对于催化剂内存在的重金属含量来讲，利用铵盐溶样—空气乙炔火焰原子对于光谱的吸收手段进行科学的测量。
通过BC-1型表面积测定设备进行对催化剂比表面积予以科学的测定。
通过ASTMD 3907—8O微反应活性设备展开对催化剂的微反活性进行有效的评价。
由于重金属对于催化剂活性方面存在着直接影响的作用。
特别是重金属中的镍对于催化剂的活性的影响程度相对较大。
结合我国石油的特点来讲，我国石油大部分属于陆相沉积生成的，其中对于重金属镍的含量通常相对较高。
尽管钒对于催化剂的影响相对较大然而其含量相比镍金属的含量要少的多。
1.2积碳对于催化剂造成的影响在进行催化反映过程中，催化剂在经过一段时间的使用之后其表面会产生一定的积碳。
炼油装置废裂化催化剂的合理回收利用分析
炼油装置废裂化催化剂的合理回收利用分析摘要：自从我国步入现代化发展进程以来，我国整体的经济水平得到了很大程度的提高，对各方面的发展也提出了更高的要求。
就从目前的情况看来，炼油厂对于我国的发展来说有着十分重要的作用，在大多数炼油厂的生产发展过程当中都会使用到废裂化催化剂，这种催化剂能够让生产效率和质量得到很大程度的提高。
不过，在废裂化催化剂长期的使用下往往会出现活性降低的现象，起不到良好的催化效果，这些废弃的废裂化催化剂会对自然环境造成很大程度的污染。
所以，炼油厂要对废裂化催化剂进行合理的利用，在保证其自身催化效果的基础上，对自然环境进行保护。
关键词：炼油厂；废裂化催化剂；综合利用；失活前言：在通常的情况下，炼油厂使用的废裂化催化剂会对周围的环境造成污染，为了能够对催化剂进行充分的利用，炼油厂要对这些废裂化催化剂当中的成分进行分析，运用先进的技术和理念对催化剂进行改进，从而达到预期的废裂化催化剂综合利用的效果，如此一来不但能够有效减少采购新催化剂以及掩埋废剂的成本，而且还能够在脱除回收剂的废平衡剂中将部分金属进行回收。
一、裂化催化剂失活的原因分析通过对大多数炼油厂的新、废催化剂内部成分分析可以发现，新催化剂内部不仅含有的金属成分比较低，而且自身的比表面积较大。
由于废催化剂在工作过程当中会受到石油内部当中的金属污染物的影响，从而导致废催化剂内部金属含量较多，再加上在其表面有较多的积炭覆盖，比表面积比新催化剂较低。
另外，根据对新、废催化剂的电镜照片的观察可以发现，废催化剂不仅颗粒较小，而且表面较为光滑，在内部的微观结构当中发生了很大程度的改变，对于催化作用来说有着不利的影响。
二、炼油厂废裂化催化剂的综合利用分析在一般的情况下，炼油厂使用的催化剂当中含有较多种类的金属，比如铝、镍、钴等等，这些金属对于我国的钢铁行业和生产特殊材料行业来说有着非常重要的意义。
虽然这些金属材料可以通过对矿石的提炼当中得到，不过在一方面会对自然环境造成很大程度的破坏，另一方面具有的经济效益较低。
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２．１ 固 体 物 粒 度 分 析 催化裂 化 油 浆 中 的固体物主 要 为催 化 剂 粉
末，来源于催化剂在 装 置 运 行 过 程 中 因 磨 损、破 裂 等原因产生的细粉，其 含 量 与 装 置 运 行 状 况、催 化 剂强度、旋风分离器 的 分 离 能 力 等 因 素 有 关，粒 度 范围相对于新催 化剂 要小 得 多。回 炼 油 和 蜡 油 （相当 于 催 化 裂 化 工 艺 的 回 炼 油 馏 分，但 品 质 更 好，氢含量较高）的 固 体 物 形 态 和 组 成 与 油 浆 有 很 大差别，粒 度 范 围 也 不 同。 几 种 不 同 样 品 中 的 固 体物经过滤－灰化后 的 形 态 照 片 见 图 １。 由 图 １ 可 见，４种样品的颜色、外观有很大的差别，油浆 中 的 固体物（催 化 裂 化 催 化 剂 ）为 灰 白 色，而 回 炼 油 中 的固体物 则 为 土 黄 色 或 锈 红 色，其 中 应 含 有 不 同 量的氧化铁。这些固体物的外观看起来是块状物 和片状物，实际上都 是 细 粉 状 物 质，只 是 固 体 物 沉 积在滤纸 上，灰 化 过 程 中 滤 纸 和 积 炭 被 烧 掉 后 保 持下来的 形 状，经 轻 轻 摇 动 即 成 为 细 粉 状。 不 同 样品中固体物的粒度分布见图 ２。由图 ２ 可 见：油 浆中固体物的粒度 分 布 较 为 集 中，颗 粒 较 小，其 粒
表１ 不同样品中的固体物组成分析结果 ｗ，％
组分 油浆１ 油浆２ 蜡油１ 回炼油１ 回炼油２ 回炼油３
Ａｌ２Ｏ３ ４９．５０ ４６．３０ ８．００ ２４．５０ ２９．５０ ３３．６０
ＳｉＯ２ ４４．１０ ４１．００ １２．６０ １７．９０ ２０．３０ ２７．５０
Ｌａ２Ｏ３ １．３７ １．５５
采用 Ｘ 射线 荧 光 光 谱 仪 分 析 几 种 油 浆、回 炼 油和蜡油中的固体物组成，结果见表 １。由 表 １ 可 见：油 浆 固 体 物 中 来 自 催 化 剂 的 组 分 （Ａｌ２Ｏ３， ＳｉＯ２，Ｌａ２Ｏ３，ＣｅＯ２）占 ９０％ 以 上；在 回 炼 油 和 蜡 油 的固体 物 中，除 催 化 剂 成 分 外，还 有 含 量 很 高 的 Ｆｅ２Ｏ３ 和 Ｓｂ２Ｏ５，Ｆｅ２Ｏ３ 主 要 来 源 于 催 化 裂 化 装 置 内部及其 管 线 的 腐 蚀，Ｓｂ＋５ 则 是 催 化 裂 化 工 艺 过 程中加入 的 金 属 钝 化 剂 的 主 要 成 分；其 它 金 属 氧 化 物 或 盐 类 含 量 不 高 ，应 主 要 来 自 原 料 油 本 身 。
取 一 张 定 量 滤 纸 放 在 薄 膜 过 滤 器 上，固 定 好 后安装在 吸 滤 瓶 上，吸 滤 瓶 连 接 真 空 泵。 打 开 带 温控 的 过 滤 器 加 热 开 关，使 过 滤 器 温 度 稳 定 在 ６０～６５ ℃。 用 玻 璃 棒 将 预 热 的 试 样 溶 液 充 分 搅 匀，趁热倒入薄膜过 滤 器 中 并 抽 滤，溶 液 全 部 滤 过 后再用预 热 的 溶 剂 冲 洗 过 滤 器，将 过 滤 器 器 壁 及 边缘上的不溶物全部冲洗到滤纸上。过滤完成后 关闭真空泵，取 下 滤 纸，放 在 通 风 柜 内 凉 干，然 后 折叠起来放入已称重的石英烧杯中。
分析与评定
石 油 炼 制 与 化 工 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ
２０１２年 １２月 第４３卷 第１２期
催化裂化油浆及回炼油中固体物类型的分析
蔺玉贵，田松柏
（中国石化石油化工科学研究院，北京 １０００８３）
摘 要：采用过滤－灼烧法测定了催化裂化重油中固体物的含量，对 催 化 裂 化 油 浆、回 炼 油 和 蜡 油 中 的 固 体 物进行了粒度分布、化学组成及结构等方面的分析，发现催化裂化油浆中的固体物主要为催化剂颗粒，粒度主 要 集中在０．５～２０．０ｍμ；回 炼 油 和 蜡 油 中 的 固 体 物 组 成 较 为 复 杂 ，除 有 一 定 量 的 催 化 剂 颗 粒 外，还 有 较 大 量 的 Ｆｅ２Ｏ３ 和 Ｓｂ２Ｏ５，Ｆｅ２Ｏ３ 主 要 来 源 于 催 化 裂 化 装 置 内 部 及 其 管 线 的 腐 蚀 ，Ｓｂ＋５ 则 是 催 化 裂 化 工 艺 过 程 中 加 入 的 金 属 钝 化 剂 的 主 要 成 分 ，粒 度 分 布 范 围 也 较 宽 ，存 在 大 量 粒 径 大 于 １００ｍμ 的 颗 粒 。
规分析及方法研究工作。 通 讯 联 系 人 ：蔺 玉 贵 ，Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｎｙｕｇｕｉ．ｒｉｐｐ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。
８４
石 油 炼 制 与 化 工 ２０１２年 第４３卷
测定仪电源开关和 空 气、氮 气 开 关，选 择 好 相 应 的 测定程序并启动，仪 器 按 程 序 自 动 进 行 升 温、样 品 挥发、碳化、灰化、降 温 等 步 骤，当 仪 器 测 定 程 序 完 成，炉 膛 温 度 降 至 ２５０ ℃ 以 下 时，小 心 取 下 低 顶 盖 ，让 炉 膛 自 然 降 温 约 １５ ｍｉｎ 后 取 出 提 篮 ，待 石 英 烧杯充分 冷 却 至 室 温 后 称 重 并 计 算 固 体 物 含 量。 将所得固 体 物 进 行 粒 度、组 成 以 及 其 它 方 面 的 分 析测试。如含量很低，可 进 行 多 次 富 集，直 到 固 体 物的量满足分析测试为止。
ＣａＯ ０．３２ ２．７２ ３．６４ １．６６ ２．３１ ２．４４
ＭｇＯ ０．０８ ０．０７ ０．６０ ０．２６ ０．６０ ０．０８
Ｓｂ２Ｏ５
０．３１ ８．３７ ２４．２０ ０．５５ １５．６０
第 １２ 期
蔺 玉 贵 ，等 ．催 化 裂 化 油 浆 及 回 炼 油 中 固 体 物 类 型 的 分 析
１ 实 验
１．１ 仪 器 及 材 料 油浆固含 量 测 定 仪，ＹＪＧＹ－１ 型；保 温 薄 膜 过
滤器，由 ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ 膜 过 滤 器 经 加 热 保 温 改 造 而成；抽滤真空泵；恒 温 水 浴；定 量 滤 纸 （ＡＤＶＡＮ－ ＴＥＣ，Ф１１０ ｍｍ，Ｎｏ．５Ｃ）。 所 用 试 剂 主 要 有 二 甲 苯、石油醚（９０～１２０ ℃）。用 于 测 定 固 体 物 性 质 的
图 ３ 不 同 样 品 中 的 固 体 物 扫 描 电 镜 局 部 照 的 固 体 物 以 催 化 剂 粉 末 为主，粒度主要集中在 ０．５～４０．０ｍμ。 回 炼 油 和 蜡 油中的固 体 物 除 催 化 剂 粉 末 外，还 含 有 大 量 来 自 催化裂 化 装 置 内 部 及 管 线 腐 蚀 产 生 的 Ｆｅ２Ｏ３ 成 分，以及 添 加 的 金 属 钝 化 剂 成 分，粒 度 范 围 很 宽 （０．５～４００．０ｍμ），分 布 也 很 不 均 匀 。
８５
为 了 解 固 体 物 的 结 构 信 息，对 上 述 固 体 样 品 进行光电子能谱分析和扫描电镜分析。光电子能 谱分析结 果 表 明，样 品 中 的 各 金 属 元 素 均 呈 现 高 氧化态形式，主要以 氧 化 物、硫 酸 盐、磷 酸 盐、碳 酸 盐等形式存在。上述固体物样品扫描电镜局部照
关 键 词 ：固 体 物 过 滤 催 化 裂 化 油 浆
催化裂化 重 油 （包 括 油 浆、回 炼 油 和 蜡 油 ）中 的固体物主要包括 催 化 剂、灰 分 等，其 中 催 化 剂 来 自催化裂 化 工 艺 过 程，而 灰 分 则 主 要 来 自 催 化 裂 化原料油和生产过程中外来物质的污染。随着催 化裂化技 术 及 其 组 合 工 艺 的 不 断 发 展，对 油 浆 等 催化裂化重油固体物含量分析的要求 也 不 断 提 高，在一些新的工艺 研 究 中，不 仅 要 求 原 料 油 中 固 体物含量的最低检出量达到 １０ｇμ?ｇ，而 且 随 着 固 体 物含量的 降 低，非 催 化 剂 固 体 物 的 相 对 含 量 也 会 增加，希望能区分固 体 物 的 类 型 及 其 特 征，以 便 采 取适当的 技 术 措 施。 目 前，国 内 常 用 的 碳 化 灼 烧 法 受 ［１］ 到取 样 量 的 限 制，当 固 体 物 质 量 分 数 下 降 到 １００ｇμ?ｇ 以 下 时 ，所 得 固 体 物 的 量 太 少 ，因 而 对 固 体物类型的分析无法进行。采用过滤－灼烧的分 析 方法可大 大 提 高 取 样 量，满 足 固 体 物 含 量 测 定 和 类型分析的要求。本课题采用过滤－灼烧法对催 化 裂化重油中固体物 的 含 量 进 行 分 析，对 油 浆、回 炼 油和蜡油 中 的 固 体 物 进 行 粒 度 分 布、化 学 组 成 及 结构等方面的分析。
仪器包括激光粒度仪、Ｘ 射线荧光光谱仪、光电子能 谱、扫描电镜等。试验样品取自国内外不同炼油厂。
１．２ 试 验 方 法 将 试 样 在 容 器 中 充 分 摇 匀，如 试 样 凝 固 或 太
黏则 需 要 先 预 热 到 ６０～７０ ℃ 再 摇 匀，迅 速 称 取 １００～５００ｇ的 试 样 （取 样 量 取 决 于 试 样 固 体 物 含 量的多少）于清洁、干燥的１Ｌ 烧杯中，再根据试样 的黏稠情况加入１～３ 倍 体 积 的 溶 剂 稀 释，油 浆 样 品使用二 甲 苯 为 溶 剂，回 炼 油 类 样 品 使 用 石 油 醚 （９０～１２０ ℃）或二甲苯为溶剂。将烧杯放入 ６０ ℃ 的恒温水浴加 热 ２０～３０ ｍｉｎ，同 时 在 水 浴 中 预 热 ３００ｍＬ 相应的溶剂。
ＮｉＯ ０．１９ １．９４ ０．１９ ０．７２ ０．３４ １．３０
Ｖ２Ｏ５ ０．３７ ０．５９ ０．０５ ０．４８ ０．３４ ０．４１
Ｋ２Ｏ ０．２２ ０．１７ ０．６４ ０．３１ ０．２４ ０．２３
Ｎａ２Ｏ ０．４６ ０．１５ １．０２ ０．２４ ０．２７ ２．００
图 １ 不 同 样 品 中 的 固 体 物 经 过 滤 －灰 化 后 的 形 态 照 片
图 ２ 不 同 样 品 中 的 固 体 物 粒 度 分 布 —回炼油１； —回炼油２； —回炼油３；