医学西药学课件-天然药物化学课件第三章2ppt下载PPT课件
合集下载
天然药物化学第二讲PPT课件
膜分离技术
原理
利用半透膜的渗透选择性，使混合物中的某 一组分通过膜而与其他组分分离。
应用
膜分离技术适用于提取具有较小分子量的天 然药物，如生物碱、黄酮类化合物等。
分类
膜分离技术可分为超滤、纳滤、反渗透等。
注意事项
膜分离技术需选择合适的膜材料和操作条件， 以获得最佳分离效果。
色谱分离技术
原理
利用不同物质在固定相和流动相之间的吸附、分配等作用力差异，使 不同物质在色谱柱上先后流出，从而实现分离。
3
黄酮类化合物的提取通常采用溶剂萃取和超声波 辅助提取等方法，分离则采用色谱分离技术。
香豆素类化合物
01
香豆素类化合物是一类具有香豆素结构的化合物， 主要存在于豆科植物中。
02
香豆素类化合物具有抗炎、抗菌、抗肿瘤等作用。
03
提取和分离香豆素类化合物的方法包括溶剂萃取、 沉淀法、结晶法等。
皂苷类化合物
一些天然药物能够抑制炎症反应，减轻红肿、热痛等症状，其 机制主要包括抑制炎症介质释放、促进炎症细胞凋亡等。
一些天然药物能够抑制肿瘤细胞生长、诱导肿瘤细胞凋亡等， 其机制主要包括干扰肿瘤细胞信号转导、调控肿瘤细胞周期等
。
一些天然药物具有清除自由基、抑制氧化应激等作用，能够保 护细胞免受氧化损伤。
天然药物的制剂与生产工艺
02
化学与天然药物化 学的交叉融合
利用化学合成手段对天然产物进 行结构修饰和改造，以提高药物 的活性和选择性。
03
中医学与天然药物 化学的交叉融合
结合中医学的理论和实践，研究 中药方剂和配伍规律，为中药现 代化提供科学依据。
THANKS
感谢观看
化学合成法
对于一些难以通过降解或 波谱解析确定的复杂结构， 可以通过化学合成的方法 进行验证。
药学概论第三章天然药物化学ppt课件
●微波萃取法：利用不同组分吸收微波能力的差异，使基体
物质的某些区域或萃取系中的某些组分被选择性加热，从 而使得被萃取物质从基体或体系中分离出来。
（二）分离纯化
分 离 纯 化
溶剂法 沉淀法
酸碱溶剂法 溶剂分配法
柱色谱法
色谱分离法
聚酰胺色谱法 离子交换色谱法
凝胶过滤色谱法
●溶剂法—酸碱溶剂法
混合物种各组分的酸碱性不同进行分离 （1）酸溶：有机碱性成分可与无机酸成盐而溶于水。例如，
●天然药物中常见的化学成分类型
（1）生物碱：是一类存在于生物体内的含N有机化合物，有碱性，可 与酸结合成盐。游离生物碱难溶于水，成盐后可溶于水。
（2）甙类：可用稀酸或酶水解后产生糖和非糖两部分的化合物，非 糖部分称为甙元。甙元难溶于水，甙类可溶于水。
（3）有机酸：中药中含有羧基具有酸性的有机化合物。低级脂肪酸 （碳数8个以下）可溶于水，高级脂肪酸难溶于水。
• 4、无效成分：
• 与有效成分共存的无生理活性的其它成分; • ※ 有效成分与无效成分的概念是相对的. • 例如: 鹧鸪菜中具有驱虫作用的是氨基酸;
• 天花粉中起引产作用的是蛋白质;
• 猪苓具有抗肿瘤作用的是多糖。
• 再如：鞣质在多数中药中对治疗疾病不起主 导作用，视为无效成分；在地榆、五倍子等 中药中因具有收敛、止血和抗菌消炎作用则 视为有效成分。
可待因（codeine）止咳
3、有效部位（Active Extracts） 具有生理活性的多种化学成分的混合物，如人参总皂
苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。
●●有效成分不同于有效部位。
有效部位是有一定生理活性尚未提纯的混 合物，能够部分的代表原中药的疗效，目 前绝大多数的中药制剂是由中药的有效部 位制得。有效部位经进一步的分离纯化才 能得到有效成分。中药注射剂一般含有的 是有效成分。
物质的某些区域或萃取系中的某些组分被选择性加热，从 而使得被萃取物质从基体或体系中分离出来。
（二）分离纯化
分 离 纯 化
溶剂法 沉淀法
酸碱溶剂法 溶剂分配法
柱色谱法
色谱分离法
聚酰胺色谱法 离子交换色谱法
凝胶过滤色谱法
●溶剂法—酸碱溶剂法
混合物种各组分的酸碱性不同进行分离 （1）酸溶：有机碱性成分可与无机酸成盐而溶于水。例如，
●天然药物中常见的化学成分类型
（1）生物碱：是一类存在于生物体内的含N有机化合物，有碱性，可 与酸结合成盐。游离生物碱难溶于水，成盐后可溶于水。
（2）甙类：可用稀酸或酶水解后产生糖和非糖两部分的化合物，非 糖部分称为甙元。甙元难溶于水，甙类可溶于水。
（3）有机酸：中药中含有羧基具有酸性的有机化合物。低级脂肪酸 （碳数8个以下）可溶于水，高级脂肪酸难溶于水。
• 4、无效成分：
• 与有效成分共存的无生理活性的其它成分; • ※ 有效成分与无效成分的概念是相对的. • 例如: 鹧鸪菜中具有驱虫作用的是氨基酸;
• 天花粉中起引产作用的是蛋白质;
• 猪苓具有抗肿瘤作用的是多糖。
• 再如：鞣质在多数中药中对治疗疾病不起主 导作用，视为无效成分；在地榆、五倍子等 中药中因具有收敛、止血和抗菌消炎作用则 视为有效成分。
可待因（codeine）止咳
3、有效部位（Active Extracts） 具有生理活性的多种化学成分的混合物，如人参总皂
苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。
●●有效成分不同于有效部位。
有效部位是有一定生理活性尚未提纯的混 合物，能够部分的代表原中药的疗效，目 前绝大多数的中药制剂是由中药的有效部 位制得。有效部位经进一步的分离纯化才 能得到有效成分。中药注射剂一般含有的 是有效成分。
2024天然药物化学ppt课件完整版
01绪论Chapter天然药物化学的定义与任务定义任务天然药物化学的研究内容与特点研究内容特点天然药物化学的发展历史与现状发展历史天然药物化学的发展经历了从经验到科学、从单一到系统、从粗放到精细的过程。
随着科学技术的不断进步，天然药物化学的研究手段和方法不断更新和完善。
现状目前，天然药物化学已经成为药学领域的重要分支之一，为创新药物的发现和中药现代化提供了有力支持。
同时，随着组学、代谢组学等技术的发展，天然药物化学的研究领域也在不断扩展和深化。
02天然药物的化学成分Chapter定义与性质分布与种类生物活性030201生物碱黄酮类化合物定义与结构分布与作用常见种类萜类化合物分布与生物活性定义与分类萜类化合物广泛分布于植物界，具有抗菌、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性。
常见种类与实例苯丙素类化合物定义与结构特点苯丙素类化合物是一类由苯环和三个直链碳原子构成的化合物，具有多种结构类型。
分布与作用苯丙素类化合物广泛分布于植物界，具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性。
常见种类与实例常见的苯丙素类化合物有香豆素、木脂素等。
01020304一类多元酚类的混合物，具有收敛、止血、抗菌等作用。
鞣质如柠檬酸、苹果酸等，具有抗菌、抗炎等作用。
有机酸如淀粉、纤维素等，具有调节免疫、抗肿瘤等作用。
多糖一类具有香气和挥发性的油状液体，具有解表、行气等作用。
挥发油其他成分03天然药物化学成分的提取与分离Chapter水蒸气蒸馏法适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、在水中稳定且难溶或不溶于水的化学成分的提取。
溶剂提取法利用相似相溶原理，选择适当溶剂将天然药物中的化学成分从药材中提取出来。
常用溶剂有石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇等。
升华法利用某些固体物质在受热时不经过液态直接转化为气态，再将该气态物质冷却后又成为固态的原理，使之从天然药物中提取出来。
提取方法1 2 3系统溶剂分离法色谱分离法结晶与重结晶法分离纯化方法结构鉴定方法理化性质鉴定01光谱分析02色谱分析0304天然药物的开发与应用Chapter天然药物的来源与分类来源分类天然药物的开发流程与方法开发流程开发方法传统经验与现代科技相结合，运用化学分析、生物活性筛选、现代分离技术、结构鉴定等方法进行天然药物的研究与开发。
《天然药物化学》PPT课件
2024/1/29
微生物药物的来源与种类
介绍微生物药物的来源，包括细菌、真菌等微生物，以及常见的微生 物药物种类。
微生物药物的提取与分离技术
阐述从微生物中提取和分离有效成分的方法和技术手段，如发酵工程 、萃取技术等。
微生物药物的药理作用与机制
探讨微生物药物的药理作用及其机制，包括抗生素、抗病毒等方面的 研究内容。
物学和人工智能等新技术的发展，天然药物化学的研究领域也在不断扩大和深化。
6
02
天然药物的化学成分与结构
2024/1/29
7
天然药物的化学成分类型
2024/1/29
糖类成分
01
单糖、低聚糖、多糖等。
苯丙素类成分
02
简单苯丙素、香豆素、木脂素等。
醌类成分
03
苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等。
8
天然药物的化学成分类型
03
通过实验数据的处理和分析，得出科学、合理的结 论，撰写实验报告。
31
创新性实验探索与挑战
鼓励开展创新性实验 ，探索新的天然药物 化学成分或活性物质 。
挑战高难度实验，锻 炼意志品质和团队协 作精神。
2024/1/29
培养创新思维和独立 开展科研工作的能力 ，提高学术素养。
32
THANK YOU
探讨海洋药物的药理作用及其机制，包括抗肿瘤 、抗炎、抗菌等方面的研究内容。
ABCD
2024/1/29
海洋药物的提取与分离技术
阐述从海洋生物中提取和分离有效成分的方法和 技术手段，如溶剂提取、色谱分离等。
海洋药物的开发与应用前景
分析海洋药物的开发和应用前景，以及在医药、 保健品等领域研究与应用
2024/1/29
《医学天然药化》PPT课件
选择溶剂可依据“相似相溶”原理，溶剂 是能充分地提取所需成分、沸点适中、易 回收、安全低毒
1. 溶剂提取方法
煎煮法
浸渍法
渗滤法
回流提取
2. 酸碱溶剂分离法 将总提取物溶于有机溶剂用酸水、碱 水分别萃取，将总体取物按酸性、碱 性、中性进行分离的方法。
3．溶剂分配法 利用混合物中各组分在两相溶剂中分配 系数差进行分离纯化的方法。
Concentration of panaxynol (mM)
炔醇对PC12细胞MAP-1B 表达的影响
MAP1B positive cells (%)
100 80 60 40 20 0 control
** panaxynol
炔醇类化合物对PC12细胞NGF分泌的影响
Concentration of NGF (folder of basal) Concentration of NGF(folder of basal)
vincristine
CH 3 N
CH 2OH
O
阿托品
Ph
atropine O
OH H N CH 3
CH 3
麻黄碱 ephedrine
2. 单萜
萜类化合物的基本结
构是由不同个数的异 戊二烯首尾连接构成。 以两个异戊二烯构成 的化合物称为单萜。
异戊二 烯
O
OH
薄荷醇 menthol
樟脑 cam pho的内容
一、天然药物的药效物质基础
• 天然药物之所以能够防病治病，其物质 基础就是其有效成分。
• 天然药物往往含有结构、性质不尽相同 的多种成分。
二、天然药物的常见化学类型
天然药物中常见化合物的类型有游 离生物碱、黄酮类、香豆素类、木 脂素类、醌类、鞣质类、挥发油及 萜类、三萜及其皂苷类等。
1. 溶剂提取方法
煎煮法
浸渍法
渗滤法
回流提取
2. 酸碱溶剂分离法 将总提取物溶于有机溶剂用酸水、碱 水分别萃取，将总体取物按酸性、碱 性、中性进行分离的方法。
3．溶剂分配法 利用混合物中各组分在两相溶剂中分配 系数差进行分离纯化的方法。
Concentration of panaxynol (mM)
炔醇对PC12细胞MAP-1B 表达的影响
MAP1B positive cells (%)
100 80 60 40 20 0 control
** panaxynol
炔醇类化合物对PC12细胞NGF分泌的影响
Concentration of NGF (folder of basal) Concentration of NGF(folder of basal)
vincristine
CH 3 N
CH 2OH
O
阿托品
Ph
atropine O
OH H N CH 3
CH 3
麻黄碱 ephedrine
2. 单萜
萜类化合物的基本结
构是由不同个数的异 戊二烯首尾连接构成。 以两个异戊二烯构成 的化合物称为单萜。
异戊二 烯
O
OH
薄荷醇 menthol
樟脑 cam pho的内容
一、天然药物的药效物质基础
• 天然药物之所以能够防病治病，其物质 基础就是其有效成分。
• 天然药物往往含有结构、性质不尽相同 的多种成分。
二、天然药物的常见化学类型
天然药物中常见化合物的类型有游 离生物碱、黄酮类、香豆素类、木 脂素类、醌类、鞣质类、挥发油及 萜类、三萜及其皂苷类等。
天然药物化学PPT课件
天然药物化学的研究内容与特点
研究内容
包括各类天然药物化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法及结 构鉴定等知识，以探索其防病治病的原理，并根据已阐明结构的成分，按植物亲缘关系寻找同类成分，以扩大药 用植物资源、发掘新的生物活性成分。
特点
涉及多种学科如有机化学、分析化学、植物学、药理学等；研究对象复杂，包括各种类型的小分子化合物；研究 方法多样，包括提取分离、结构鉴定、活性筛选等。
色谱法
利用不同物质在固定相和流动相中分配系数的差异进 行分离的方法，包括薄层色谱法、柱色谱法、纸色谱 法等。
结晶与重结晶法
利用不同物质在同一溶剂中溶解度的差异进行 分离纯化的方法，适用于具有不同晶型的物质 的分离。
结构鉴定方法
理化性质鉴定
光谱分析法
通过观察天然药物化学成分的外观、颜色、 气味、熔点、沸点等理化性质进行初步鉴定。
04
各类天然药物的研究
解热镇痛药
阿司匹林
01
从柳树皮中提取的水杨酸经化学修饰得到，具有抗炎、解热镇
痛作用。
对乙酰氨基酚
02
从煤焦油中提取的苯酚经化学合成得到，主要用于解热镇痛。
布洛芬
03
从丙酸类化合物中经结构修饰得到，具有抗炎、镇痛、解热作
用。
心血管系统药
硝酸甘油
从硝酸酯类化合物中经化学合成得到，主要用于心绞痛的治疗。
实验原理
薄层色谱法是一种基于物质在固定相和流动相之间分配平衡原理的色谱分离技术。通过选择 合适的固定相和流动相，可以实现不同化学成分在薄层板上的分离。
样品制备
将天然药物粉碎、过筛，用适量溶剂提取，得到样品溶液。
实验一：薄层色谱法鉴定天然药物化学成分
天然药物化学(ppt)
二、分离纯化
（一）溶剂法
酸碱法：是将总提取物溶于有机溶剂，用酸水、碱水 分别萃取，难溶于水的有机碱性成分可与酸成盐溶于水， 从而达到分离纯化的目的。 溶剂分配法：利用混合物中各组分在两相溶剂中分配 系数差进行分离纯化的方法。
（二）沉淀法
基于有些天然药物化学成分能与某些试剂生成沉 淀；或降低某些成分在溶液中的溶解度而自溶液中析出 的一种分离方法。
多孔凝胶过滤色谱
第五节 天然药物化学成分结构鉴定方法
结构鉴定的程序一般是： （1）确定纯度 （2）测定物理常数 （3）确定分子量、分子式 （4）波谱分析 （5）确定结构式
确定化合物结构常用几种光谱分析技术： ① 紫外光谱 ② 红外光谱 ③ 磁共振 ④ 质谱
紫外光谱
测定范围：通常在200~600nm的紫外可见光区 原理：基于分子中的电子可因光照射由基态跃迁到激
第四节 天然药物化学成分的提取分离方法
一、天然药物化学成分的提取
（一）溶剂提取法 1、溶剂
原理：相似者相溶，根据欲提取成分的性质确定，充分地提取 所需成分、沸点适中、易回收、安全低毒。 常用溶剂：以溶剂极性弱到强的顺序排列为： 石油醚＜四氯化碳＜苯＜ 二氯甲烷＜氯仿＜氯仿＜乙醚＜乙酸 乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水
天然药物化学(ppt)
优选天然药物化学
第一节 天然药物化学的性质与任务
一、天然药物化学的性质
1、概念：“天然药物化学”是应用现代科学理论 与方法研究天然药物中的化学成分的学科. 2、性质：“天然药物化学”是从分子水平研究天 然药物的药效物质基础及其防治疾病规律的一门综 合性学科。
“天然药物化学”是药学二级学科“药物化学”下设置的三级学 科. “天然药物化学”是药学类专业规定设置的一门主要专业课程.
天然药物化学全部课件.ppt
3. 天然药物化学的研究内容
结构特点 理化性质 提取分离方法 结构鉴定方法 生物合成
结构修饰 构效关系 生物转化 体内代谢过程等
三、天然药物化学发展历史沿革和现状
大体分为以下3个阶段： 1. 原始和萌芽阶段（——18世纪末） 2. 学科真正形成阶段（19世纪） 3. 学科迅速发展时期（20世纪——）
植物 动物 矿物 微生物 海洋天然药物
3.天然药物相关术语
天然药物 natural medicine 中草药 chinese herbal medicine
《本草纲目》，1892种 / 《本草纲目拾遗》，1021种 目前我国药用植物总数，15000余种
中药 Traditional Chinese Medicine 草药 herbal drug 民族药 Ethnic Medicine 蒙药 Mongolia Medicine
2.学科真正形成阶段（19世纪）
特点一：以化学成分的发现和分离为主 1806， 阿片——————吗啡（morphine） 1820， 金鸡纳树皮———奎宁 (quinine) 1828, 烟草——————烟碱（nicotine） 1885， 麻黄——————麻黄碱（ephedrine） 吐根碱、士的宁、小檗碱，阿托品、可卡因等
第一章 总 论
第一节 绪论 第二节 生物合成 第三节 提取分离方法 第四节 结构研究法
第一节 绪 论
一、天然药物及其相关术语 二、天然药物化学的定义、研究对象、研究内容 三、天然药物化学发展历史沿革和现状 四、天然药物化学在中药现代化中的作用
一、天然药物及其相关术语
1.天然药物的定义： 天然来源 2.天然药物的来源：
藏药 Tibetan Medicine 苗药 Miao drug
天然药物化学PPT课件
（1）对有效成分溶解度大；无效成分溶解度小； （2）与有效成分不起化学反应； （3）安全，成本低，易得。
相似相溶
• 分子极性 • 溶剂极性 • 规律 • 极性溶剂（如水）易溶解极性物质 • 非极性溶剂（如苯、汽油、四氯化碳、酒精等）能溶解非极性物质 • 含有相同官能团的物质互溶，如水中含羟基（－OH）能溶解含有羟基的醇、酚、羧酸。
液质）
苷：糖+苷元： 酸性
黄酮 香豆素
蒽醌
三萜皂苷 皂苷
甾体皂苷
强心苷
3.挥发油
OH
OH
CH2
C H
CH2
OH
OCH3
4.有机酸：含COOH,多以盐的形式存在。 5.树脂：为组成复杂的混合物，多与挥发油、树胶、有机酸共存。
如：安息香、乳香等。 6.其它成分：
(1)氨基酸、蛋白质。 (2)鞣质：多元酚类化合物。 (3)色素类：叶绿素、胡萝卜素等。 (4)脂类:油脂（甘油与高级脂肪酸脱水形成
成药物、构效关系、结构确认 • 2. 植物化学（Phytochemistry） • 3. 中药化学（Chemistry of TCM） • 三.天然药物 • 植物、动物、矿物、微生物、海洋生物等来源
的药物。
植物药
世界范围
高等植物13~15万种，其中药用植物约14500种以上。活性筛选仅占 5%，化学成 分研究则更少。
本章内容
• 第一节 概述 • 第二节 生物合成 • 第三节 各类成分简介 • 第四节 提取分离方法 • 第五节 结构研究方法
天然药物化学各类成分简介
化学成分分类
1. 生物碱类（Alkaloids)：含N原子，多呈碱性。
2.糖和苷(Saccharides and Glycosides): 糖：单糖，低聚糖，多糖（淀粉、纤维素、甲壳素、 果胶、树胶、粘
相似相溶
• 分子极性 • 溶剂极性 • 规律 • 极性溶剂（如水）易溶解极性物质 • 非极性溶剂（如苯、汽油、四氯化碳、酒精等）能溶解非极性物质 • 含有相同官能团的物质互溶，如水中含羟基（－OH）能溶解含有羟基的醇、酚、羧酸。
液质）
苷：糖+苷元： 酸性
黄酮 香豆素
蒽醌
三萜皂苷 皂苷
甾体皂苷
强心苷
3.挥发油
OH
OH
CH2
C H
CH2
OH
OCH3
4.有机酸：含COOH,多以盐的形式存在。 5.树脂：为组成复杂的混合物，多与挥发油、树胶、有机酸共存。
如：安息香、乳香等。 6.其它成分：
(1)氨基酸、蛋白质。 (2)鞣质：多元酚类化合物。 (3)色素类：叶绿素、胡萝卜素等。 (4)脂类:油脂（甘油与高级脂肪酸脱水形成
成药物、构效关系、结构确认 • 2. 植物化学（Phytochemistry） • 3. 中药化学（Chemistry of TCM） • 三.天然药物 • 植物、动物、矿物、微生物、海洋生物等来源
的药物。
植物药
世界范围
高等植物13~15万种，其中药用植物约14500种以上。活性筛选仅占 5%，化学成 分研究则更少。
本章内容
• 第一节 概述 • 第二节 生物合成 • 第三节 各类成分简介 • 第四节 提取分离方法 • 第五节 结构研究方法
天然药物化学各类成分简介
化学成分分类
1. 生物碱类（Alkaloids)：含N原子，多呈碱性。
2.糖和苷(Saccharides and Glycosides): 糖：单糖，低聚糖，多糖（淀粉、纤维素、甲壳素、 果胶、树胶、粘
药学导论第3章-天然药物化学ppt课件
薄层色谱(TLC) 高效液相色谱法（HPLC）
二、结构研究的主要程序
1、确定化合物结构的程序
① 先推测被确定成分的结构类型 ② 然后推测取代基类型、位置和分子式
③ 最后确定结构式。
2、确定化合物结构常用的方法
① 化学法
② 波谱法（UV、IR、NMR、MS） ③ 圆二色谱CD与旋光光谱ORD
④ X-射线结晶衍射法等。
（1）煎煮法 （2）浸渍法（浸泡法） （3）渗漉法 （4）连续回流提取法（索氏提取） （5）超声法 (6) 超临界流体萃取法
(7) 微波萃取法
（二）水蒸汽蒸馏法:
利用某些挥发性成分能随水蒸气蒸发的性 质，从药材中提取该类化学成分。
（三）中草药有效成分的分离与纯化
1、溶剂分配法 2、酸碱法 3、沉淀法
4、盐析法
5、制备衍生物法
6、透析法
7、分馏法
8、结晶法
9、吸附法
10、色谱法(按操作方法不同分类) （1）柱色谱法(如硅胶/氧化铝柱色谱) （2）薄层色谱(TLC) （3）纸色谱
柱色谱
薄层色谱(TLC)
纸色谱
★★★
色谱法按照原理分类
（1）吸附色谱:如硅胶色谱、聚酰胺色谱等 （2）分配色谱:纸色谱、HPLC （3）凝胶过滤色谱 ◆ 葡聚糖凝胶 Sephadex G ◆ 羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 （7）离子交换色谱
三、天然药物化学的任务
1、探明天然药物中作为药效物质基础的化 学成分（有效成分）。 例如：中药麻黄草具有平喘、解茎作用 的有效成分是左旋麻黄素。
又如：甘草根具有抗炎、抗过敏、治疗
胃溃疡等作用的有效成分是甘草酸。
2、研究对应中药临床功能主治的主要活性部 位与活性成分 ※ 目的在于控制质量、开发二类中药乃至一 类新药. 例如: 鸦片 → 吗啡 → 呱替定（度冷丁）
二、结构研究的主要程序
1、确定化合物结构的程序
① 先推测被确定成分的结构类型 ② 然后推测取代基类型、位置和分子式
③ 最后确定结构式。
2、确定化合物结构常用的方法
① 化学法
② 波谱法（UV、IR、NMR、MS） ③ 圆二色谱CD与旋光光谱ORD
④ X-射线结晶衍射法等。
（1）煎煮法 （2）浸渍法（浸泡法） （3）渗漉法 （4）连续回流提取法（索氏提取） （5）超声法 (6) 超临界流体萃取法
(7) 微波萃取法
（二）水蒸汽蒸馏法:
利用某些挥发性成分能随水蒸气蒸发的性 质，从药材中提取该类化学成分。
（三）中草药有效成分的分离与纯化
1、溶剂分配法 2、酸碱法 3、沉淀法
4、盐析法
5、制备衍生物法
6、透析法
7、分馏法
8、结晶法
9、吸附法
10、色谱法(按操作方法不同分类) （1）柱色谱法(如硅胶/氧化铝柱色谱) （2）薄层色谱(TLC) （3）纸色谱
柱色谱
薄层色谱(TLC)
纸色谱
★★★
色谱法按照原理分类
（1）吸附色谱:如硅胶色谱、聚酰胺色谱等 （2）分配色谱:纸色谱、HPLC （3）凝胶过滤色谱 ◆ 葡聚糖凝胶 Sephadex G ◆ 羟丙基葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 （7）离子交换色谱
三、天然药物化学的任务
1、探明天然药物中作为药效物质基础的化 学成分（有效成分）。 例如：中药麻黄草具有平喘、解茎作用 的有效成分是左旋麻黄素。
又如：甘草根具有抗炎、抗过敏、治疗
胃溃疡等作用的有效成分是甘草酸。
2、研究对应中药临床功能主治的主要活性部 位与活性成分 ※ 目的在于控制质量、开发二类中药乃至一 类新药. 例如: 鸦片 → 吗啡 → 呱替定（度冷丁）
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
2020年10月2日
15
六、香豆素的生物活性
1. 植物生长调节作用：
低浓度香豆素可刺激植物发芽和生长作用；
高浓度时则起抑制作用。
2.光敏作用：
呋喃香豆素外涂或口服后经过日光照射可
引起皮肤色素沉着，所以补骨脂内酯可用于
治疗白斑病。
2020年10月2日
16
3. 抗菌、抗病毒作用 例如：七叶内酯及其苷可治疗痢疾；蛇床子、 毛当归根中的奥斯脑（Osthole）可抑制乙 肝表面抗原。 4. 平滑肌松弛作用 例如：茵陈蒿中的滨蒿内酯，具有松弛平 滑肌、解痉利胆等作用。
(R)H (H)RC3或C4-H——1H,S峰信号
OO
2020年10月2日
8
3、当C7-位有OR取代时，C3-H向高场位移约 0.17ppm。
H H5
+ RO 7
H
H H
+- 3
OO
C3 - H ~6.23 d, J3,4=9.5Hz C4 - H ~7.64 d, J3,4=9.5Hz
C5 - H 7.38 d, J3,4=9Hz C6 - H C8 - H 6.87 2H, m峰
4
（二）紫外光谱
1、香豆素母核上无含氧官能团取代时，在紫外
光谱下有两个高低不同的吸收峰：
①274nm — 苯环；②311nm — -吡喃酮环
2、香豆素母核上有含氧官能团取代时，其紫外
最大吸收波长发生红移现象。
3、加入诊断试剂乙酸钠、三氯化铝时，香豆素
紫外吸收多发生红移，但吸收强度或加强或减弱
2020年10月2日
5+ 4+
-6
-
C3、 C6、 C8-H在 较 高 场
3
+7 -8 O O C4、 C5、 C7-H在 较 低 场 1
2020年10月2日
7
2、当C3、C4位未取代时：
H H
OO
C3-H 6.1~6.4 d,J3,4=9.5H z C 4-H 7.5~8.3 d,J3,4=9.5H z
※ 当C3或C4位有取代基时：
乙酸乙酯等混合溶剂 ③ 显 色 —— 可观察荧光
2020年10月2日
3
四、香豆素波谱学特征
（一）荧光性质
1、香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，
如C7-位导入-OH，则荧光增强； 如C7-OH被醚化，荧光将减弱。 2、7-羟基香豆素如在C8位导入羟基， 则荧光消失；
若在C8位导入非羟基，荧光也会减弱。
2020年10月2日
4
6 3'
5'
5
4'
1型（8-8′）
2型（8-8′，7-2′）
2020年10月2日
20
4、组成木脂素的单体有四种
① 桂皮酸 （偶为桂皮醛）
COOH
CHO
② 桂皮醇 ③ 丙烯苯 ④ 烯丙苯
2020年10月2日
21
5、早期木脂素的定义
①木脂素：两分子苯丙素以侧链中碳原子 （8-8’）连结而成的化合物。 ②新木脂素：两分子苯丙素以侧链中以非碳 原子相连（如3-3’、8-3’）而成的化合物。
Et2O （ 中 性 成 分 ） 挥 干 Et2O 加 NaOH / H2O
进行水解
碱液
NaOH / H2O 酚 性成分
加 Et2O 提 出 不 水 解 的 成 分
碱液
E t2O
加 H +中 和 加 Et2O 萃 取
E t2O 香豆素类内酯成分
2
2. 色谱方法
① 吸附剂 —— 硅胶、中性氧化铝 ② 洗脱剂 —— 已烷和乙醚、乙醚和
三、香豆素的分离方法
（一）提取
第一课件网（ ）
药材 不 同 浓 度E t O H
醇提液 回收溶剂加水
水溶液 有机溶剂萃取
石油醚
苯
2020年10月2日
乙醚 乙酸乙酯
1
（二）分离
1. 酸碱分离法
乙醚萃取液 NaHCO3 / H2O 萃 取
H2O
2020年10月2日
NaHCO3 / H2O 酸性成分
E t2O 稀 NaOH / H2O 萃 取
2020年10月2日
17
5.抗凝血作用 例如：海棠果内酯有很强的抗凝血作用
6. 肝毒性 例如：黄曲霉素在极低浓度下都可能引起肝
损伤并导致癌变。其结构中呋喃环上的双键与 不饱和内酯环是其毒性的必要部分，如其双键 与不饱和内酯环被打开则毒性大大降低。
2020年10月2日
18
第三节 木脂素
概述： 1、木脂素（lignans）：
一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 2、二聚物碳架的形成： 多数是由侧链β-C原子（8-8′）连接而成
2020年10月2日
19
9 8 8' 9'
β β′
3
2 1 7 α 7' 1' 2'
3'
4
6
5
6'
4'
5'
9'
9
β′ 8'
8
β 7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
5
（三）红外光谱
1、1700～1750cm-1
—— α-吡喃酮>C=O 吸收带
如该>C=O附近存在羟基或羧基，将使吸收位
置移至1670cm-1左右。
2、1625～1645cm-1
—— 芳环双键吸收带，常表现为1～3个较
强峰。
2020年10月2日
6
（四）1H-NMR
1、香豆素母核上的质子受内酯羰基吸电子共 轭效应影响，质子信号特征如下：
2020年10月2日
9
（五）13C-NMR
1、香豆素母核上九个碳原子的化学位移值
多数在100～160ppm内
128.1 124.4
118.8
第一课件网（ ）
143.6
116.4
131.8
116.4 153.9 O160.4 O
2020年10月2日
10
2、取代基效应明显
当某一碳原子上有-OR取代时， ① 直接连接碳原子化学位移
OO
189（60%）
14
五、香豆素的结构鉴定实例
1、提取：根据香豆素的亲脂性选择提取溶剂
2、分离：硅胶柱层析，氯仿等洗脱。
3、特征鉴定：
① 紫外灯下有蓝色荧光—说明是香豆素结构；
② 1HNMR在δ6-8ppm之间有一对二重峰
——表明该香豆素的C3、C4位未取代 ③ DEPT谱图判断C原子种类
④ IR推断官能团、MS碎片推测取代基等
2020年10月2日
12
M+.
基峰
-C O
-C O
+. H
OO +.
O +.
H
146（76%）
（苯并呋喃离子）
118（100%）
90（43%）
2020年10月2日
13
-CH3
CH3O
OO +
229（100%）
244（78%）
CH3O
OO +
-C4H7
第一课件网（ ）
2020年10月2日
+ CH3O
—— + 30 ppm ② 邻近碳原子 —— -13 ppm ③ 对位碳原子—— - 8ppm
2020年10月2日
11
（六）质谱
1.有强的分子离子峰； 2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 3.主要裂解途径是：先失去CO，再产生其他碎 片离子。 4.如香豆素环上存在异戊烯基，则可失去甲基 而形成高度共轭的碎片离子。