2.2-二元相图的基本类型
第六章二元相图

2、多相平衡的公切线原理
若G = mAxA+ mBxB,且mi与i 组元含量有关,则可导出:在任意一相的 G - x曲线上,每一点的切线,其两端分别与纵坐标相截,与每一组元的 截距表示该组元在固溶体成分为切点成分时的化学势
说明:
冷却速度越慢,越接近平衡条件,测量结果越准确 纯金属在恒温下结晶,冷却曲线应有一段水平线
其它测定相图的方法:
热膨胀法:利用材料在发生转变时伴随有体积变化的特性,通
过测量试样长度随温度的变化得到临界点,从而作出相图
电阻法:利用材料电阻率随温度的变化来建立相图的 这两种方法适用于测定材料在固态下发生的转变
自由能 ~ 成分关系
(假设A、B组元原子半径相同,晶体结构相同,且无限互溶,则两组元混合前后体积不变; 只考虑最近邻原子间的键能;只考虑两组元不同排列方式的混合熵,不考虑振动熵) xA、xB — A、B组元的摩尔分数,
— 相互作用参数, N A z e AB
x A xB 1
i n i T , P ,r
G
(代表体系内物质传输的驱动力; 等温、等压及其它组元数量不变 的情况下,每增加单位摩尔i 组 元,体系自由能的变化)
组元i 的化学势: (偏摩尔自由能)
ji
如果某组元在各相中的化学势相同,就没有物质的传输,体系处于平衡状态
若体系包含有a,b,……相,对每个相自由能的微分式可写成:
材料组成的层次
组元
加一点盐 完全溶解
二元相图

L
冷却结晶曲线
t
L
Pb
+
合金on
β + (α + β )
m
o
n
Sn
二元共晶相图
二元系各类恒温转变图型
恒温转变类型
共晶转变 共析转变
反应式
图形特征
L →α +β
γ →α +β
共晶式
偏晶转变 熔晶转变
L1 → L2 + α
δ→L+γ
L+β →α
β+γ →α
包晶转变
包晶式
包析转变 合晶转变
C溶于 Fe 中形成的间隙固溶体, 金相显微镜下为规则的多边形晶粒
A的强度和硬度不高,塑性好, 容易压力加工,A没有磁性
1.3、高温铁素体 C溶于 Fe 中形成的间隙固溶体,用 表示,它只存在于13950C—15380C 2、铁碳化合物—渗碳体(Fe3C)
渗碳体是Fe3C相,含碳量为6.69%,其硬度很高 强度极低,脆性非常大,常作为强化相。 3、液相——铁和碳的液相熔体,用L表示
1227 1148
4.3
6.69 2.11
共晶转变点
渗碳体Fe3C的熔点
C在A中的最大溶解度
特性点 及线 F G
温度 0C 1148 912
含碳量 % 6.69 0
意
义
渗碳体Fe3C的成分
Fe 与
Fe
转变点
H
J K N P S Q
1495
1495 727 1394 727 727 600
广东石油化工学院
第一节 相图的基本知识
3、相平衡的条件 材 料 科 学 基 础 在指定的温度和压力下,若多相体系 的各相中每一组元的浓度均不随时间 而变,则体系达到相平衡。 3.1 相律 在平衡条件下,系统的自由度数f、 组元数c和平衡相数p之间的关系
二元合金相图

第二章二元合金相图纯金属在工业上有一定的应用,通常强度不高,难以满足许多机器零件和工程结构件对力学性能提出的各种要求;尤其是在特殊环境中服役的零件,有许多特殊的性能要求,例如要求耐热、耐蚀、导磁、低膨胀等,纯金属更无法胜任,因此工业生产中广泛应用的金属材料是合金。
合金的组织要比纯金属复杂,为了研究合金组织与性能之间的关系,就必须了解合金中各种组织的形成及变化规律。
合金相图正是研究这些规律的有效工具。
一种金属元素同另一种或几种其它元素,通过熔化或其它方法结合在一起所形成的具有金属特性的物质叫做合金。
其中组成合金的独立的、最基本的单元叫做组元。
组元可以是金属、非金属元素或稳定化合物。
由两个组元组成的合金称为二元合金,例如工程上常用的铁碳合金、铜镍合金、铝铜合金等。
二元以上的合金称多元合金。
合金的强度、硬度、耐磨性等机械性能比纯金属高许多,这正是合金的应用比纯金属广泛得多的原因。
合金相图是用图解的方法表示合金系中合金状态、温度和成分之间的关系。
利用相图可以知道各种成分的合金在不同温度下有哪些相,各相的相对含量、成分以及温度变化时所可能发生的变化。
掌握相图的分析和使用方法,有助于了解合金的组织状态和预测合金的性能,也可按要求来研究新的合金。
在生产中,合金相图可作为制订铸造、锻造、焊接及热处理工艺的重要依据。
本章先介绍二元相图的一般知识,然后结合匀晶、共晶和包晶三种基本相图,讨论合金的凝固过程及得到的组织,使我们对合金的成分、组织与性能之间的关系有较系统的认识。
2.1 合金中的相及相图的建立在金属或合金中,凡化学成分相同、晶体结构相同并有界面与其它部分分开的均匀组成部分叫做相。
液态物质为液相,固态物质为固相。
相与相之间的转变称为相变。
在固态下,物质可以是单相的,也可以是由多相组成的。
由数量、形态、大小和分布方式不同的各种相组成合金的组织。
组织是指用肉眼或显微镜所观察到的材料的微观形貌。
由不同组织构成的材料具有不同的性能。
二元系相图基本类型介绍及分析(自己整理)

二元系统相图的基本类型相图中用途最大,研究得最多的就是二元相图。
某些多元复杂体系,在一定程度上也可以简化成“赝二元体系”来处理,因此我们在这里对二元体系做一个简单介绍。
相图中有点、线、面,他们分别有如下含义:①点:表示平衡相中某相的“温度”与“成分”,亦称相点。
如:同成分点、临界点、共晶点、包晶点;②线:相转变时温度与“平衡相成分”的关系。
如:固相线、液相线、固溶度线、汇溶线、水平反应线;③面:相型相同的一种状态区域。
如:单相区、两相区、三相区;二元相图中的几何规律:①在二元系相图中,除点接触外相邻相区的相数差永远是“1”(相区接触法则);②在三相点处的相线曲率,必须使其延长线所表示的亚稳相位于其他两条平衡相线之间,而不是任意的(曲率原则);③三相区的形状是一条水平线,其上三点是平衡相的成分点(如何分析这3点很重要!);④若两个三相区中有2个相同相,则两条水平线间必是由这两相组成的两相区;相图的四个普适定律:=-+①相律:对于一个达到相平衡的系统而言,定有:F C P n②杠杆定理:计算两相区内平衡存在的两个相的相对质量。
③相平衡定律:体系中各相的数量并不影响这些相的平衡组成和性质。
④质量作用定律:单位时间从相(1)转化到相(2)的分子数应当与该组分在相(1)中的有效浓度成正比;反向转化的分子数应当与它在相(2)中的有效浓度成正比。
对于相律的几个注意点:①相律推导的条件是平衡状态,故相律是各种相平衡体系都必须遵守的规律;②相律是热力学推论,有普适性和局限性;③相律只表示体系中组分和相的数目,不能指明组分和相的类型、结构、含量以及之间的函数关系等;如相律可以告诉我们在某一平衡条件下,指定系统中有几个相(只是一个数值),却不能指出是哪些具体的物相,这些物相究竟是什么只能用实验去测得;④自由度的值不得小于零;⑤不能预告反应动力学(即反应速度)二元系统是含有二个组元(C=2)的系统,如CaO-SiO2,Na2O-SiO2系统等。
工程材料-(相图)

T,C
L
L+
L
1.没有共晶反应过程, 而是经过匀晶反应形 成单相固相。
2.要经过脱溶反应, 室温 组织组成物为 + Ⅱ
+ Ⅱ
冷却曲线 t Ⅱ
组织组成物:组织中, 由一定的相构成的, 具有一定形态特征的 组成部分。
由 析出的二次 用Ⅱ 表示。 随温度下降, 和 相的成分分别沿CF线和DG线变
2.2.3 合金的结晶
一、二元相图的建立 二、二元相图的基本类型与分析
– 1、二元匀晶相图 – 2、二元共晶相图 – 3、二元包晶相图 – 4、形成稳定化合物的二元相图 – 5、具有共析反应的二元相图 – 6、二元相图的分析步骤 – 7、相图与合金性能之间的关系
合金的结晶过程比纯金属复杂,常用相图进行分析。 相图是用来表示合金系中各合金在缓冷条件下结晶
三种相, 是溶质Sn在
B
Pb中的固溶体, 是溶 质Pb在Sn中的固溶体。
② 相区:相图中有三个 单相区: L、、;三 个两相区: L+、L+、 + ;一个三相区:即 水平线CED。
③ 液固相线:液相线AEB,固相线ACEDB。A、B 分别为Pb、Sn的熔点。
④ 固溶线: 溶解度
A
点的连线称固溶线。
室温下两相的相对重量百分比是多少?
E' G
FE'
Q
FG
,
Q
FG
Pb-Sn共晶合金组织
③ 亚共晶合金(X3合金)的结晶过程
T,C
183
L
L+
L+
c
e d
+
T,C
1 L L→(+ ) 2 L+ (+ )+
二元相图及其类型

系中一切具有相同的物理性能与化学性
能的均匀部分,与其它有明显界面分开,
超越界面会有性质突变,否则仍为同一
相。
后退 二元相图及其类型
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对于合金系统来说,要保持物理性能、 化学性能相同则要满足:成分相同和结 构相同。 ●相变——由一个相转变为了另一相的 过程。
●相律——f=C-P+2
C—系统组元,P——平衡时共存的相数 目,f——自由度
后退
二元相图及其类型
下页
(4)共析反应:在某一恒温下,一定成分 的固相同时分解成两个成分与结构不同的固 相反应。 (5)包析反应:两个不同成分的固相,在 某一恒温下相互作用生成另一固相的反应。
表5-6是对以上反应类型的总结
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二元相图及其类型
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后退 下页
二元相图及其类型
二元相图的分析方法
后退 下页
●包晶相图
后退
二元相图及其类型
下页
后退
二元相图及其类型
下页
后退
二元相图及其类型
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1.包晶型反应有何特点?与 共晶反应相比,你能否总结 其规律?
2.分析其冷凝过程,比较平 衡与非平 衡凝固的异同?
上页
二元相图及其类型
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◆起他类型的二元系相图
(1)熔晶反应:一个固相在某一恒温下分 解成一个固相与一个液相的反应。 (2)合晶反应:由两个不同成分的液相在 某一恒温下生成一个一定成分的固相的反。 应。 (3)偏晶反应:在某一恒温下,由一定成 分的液相分解出另一成分的液相,并同时 结晶出一定成分的固相的反应。
1 3
2
三元系
3
2 单相合金,成分和温度都可变
两相平衡,成分、相对量和温度
第三章 二元相图及其类型

于平衡凝固时的终结温度。 组织影响:晶内偏析、 枝晶偏析(dendritic segregation) 性能影响:塑韧性降低、抗腐蚀性降低 消除方法:扩散退火、均匀化退火 固相线下 100-200℃ 长时间保温
4 具有极大点和极小点的匀晶相图
§3.3 共晶相图(eutectic phase diagram) 指冷却过程中有共晶反应的相图(eutectic means easily melted) 如:Pb-Sn、Pb-Sb、Al-Si、Pb-Bi等 1 相图分析(以Sn-Pb合金为例) 点:熔点、共晶点(eutectic point,invariant point)、最大溶解度点 线:液相线、固相线、最大溶解度线(solid solubility limit line, solvus line) LE tE M N 共晶线、共晶反应(eutectic reaction): 区:三个单相区(L、α、β) 、 三个两相区(L+α、L+β、α+β) 一个三相区 共晶线(eutectic isotherm)
3 二元相图的建立 关键:测定给定材料系中若干成分不同的合金的平衡凝固温度和相变温度 方法:热分析法,金相法、硬度法、磁性法等
例:热分析法(thermal analysis)测定二元Cu-Ni合金 1) 配置不同成分的Cu-Ni合金;Cu, 75Cu25Ni, 50Cu50Ni, 25Cu75Ni, Ni 2) 将合金熔化,测定其冷却曲线; 3) 确定冷却曲线上的转折点,它们反应了合金状态的变化(凝固); 4) 将这些数据绘入温度-成分坐标中; 5) 连接意义相同的点;分析相图:点、线、区
phasescoexist10040100100196119401001910019614019196140pseudoeutectic不平衡结晶条件下成分在共晶点附近的合金凝固后仍能获得共晶组织的现象不平衡共晶inonequilibriumeutectic在固溶体最大固溶度点内侧附近的合金在不平衡凝固时由于固相线下降在冷却过程中仍能发生共晶转变的现象离异共晶ii当合金中的先共晶相数量很多而共晶组织的量很少时共晶组织中的一相与先共晶相依附长大把另一相孤立出来形成两相分离的共晶组织34包晶相图peritecticphasediagram两组元在液态无限互溶固态下有限互溶或不互溶并发生包晶反应的相图如
二元相图的基本类型与分析

§4-2二元相图的基本类型与分析一、匀晶相图匀晶相图:组元在液态、固态均能无限互溶所形成的相图。
例如:Cu-Ni Fe-Cr W-Mo相图。
1、点、线、区的意义2、合金K的结晶过程1点以上, 合金为液相L。
1-2之间, 合金发生匀晶反应:L→α,2点以下, 合金全部结晶为α固溶体最终室温组织:单相 固溶体。
3、枝晶偏析固溶体结晶时如果冷却较快, 原子扩散不能充分进行。
先结晶的树枝晶轴含高熔点组元较多, 后结晶的树枝晶枝干含低熔点组元较多。
结果造成在一个晶粒内化学成分的分布不均。
这种现象称为枝晶偏析。
枝晶偏析对材料的机械性能、抗腐蚀性能、工艺性能都不利。
生产上为了消除其影响,常把合金加热到高温(低于固相线100℃左右), 并进行长时间保温, 使原子充分扩散,获得成分均匀的固溶体, 这种处理称为扩散退火。
二、共晶相图共晶相图:两组元在液态下无限溶解,在固态下不能无限溶解,并有共晶转变的相图。
例如:Al-Si Al-Sn Pb-Bi等相图分析:相:α相:Sn溶于Pb中的有限固溶体。
β相:Pb溶于Sn中的有限固溶体。
主要点、线的含义:d点:共晶点cde水平线:共晶反应线cf线:Sn在Pb中的溶解度线(或α相的固溶线)。
合金从高温冷却时,碰到此线,从α相中析出β相。
从固态α相中析出的β相称为β。
IIeg线: Pb在Sn中溶解度线(或β相的固溶线)。
合金从高温冷相。
却时,碰到此线,从β中析出αII1、平衡结晶过程①成分在fc’之间的合金I的平衡结晶过程1点以上:合金为液相L1-2之间:合金发生匀晶反应: L →α,2-3之间:合金全部结晶为α固溶体3点以下:由于Sn 在α中的溶解度沿cf 线降低, 从α中析出βII合金室温组织: α+βII②成分为e 点的合金II 的平衡结晶过程合金冷却到1点温度(T d ):共晶反应:一种液相在恒温下同时结晶出两种固相的反应叫做共晶反应。
共晶反应条件(d 点的含义):温度T d = 183℃ 共晶温度液体成分Sn ﹪ = 61.9﹪ 共晶成分共晶反应产物:(αc + βe )为共晶体;是两相混合物。
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合金,是由两种或两种以上的金属与非金属经一定方 法所合成的具有金属特性的物质。 ➢ 金属材料合金品种非常多。 ➢ 每一合金系中还可以改变各组元的相对含量,形成
许多合金品种
2
2.2 二元相图的基本类型 单击此处编辑母版标题样式 Basic types of two-component phase diagram
( Binary isomorphous diagrams)
2.相图分析
①特性点:纯铜的熔点A为1083℃,纯镍的熔点B为1455℃。
②特征线:液相线 ,固相线。 ③相区与基本相: 液相线
T/℃
1500 1400 1300
1200
1100
L 液相区
液固两相区
L+α
纯镍熔点 1455℃
1000
纯铜熔点 1083℃
这些特性线将相图划分出一些区域,称为相区;最后,在各相区 内填入相应的“相”的名称。
合金成分: ① Ni 30%
Cu 70% ② Ni 50%
Cu 50% ③ Ni 70%
Cu 30%
5
图2-7 用热分析法建立Cu-Ni相图
2.2.1 相图的建立 Setting-up of phase diagrams
2.2.1 相图的建立
( S•et单ting击-u此p of处ph编ase辑di母agr版ams文) 本样式 2( .•I2s.o第2m匀o二rp晶h级o相us图d—iag—ra学m-习th二e 元fo相un图dat的io基n 础of studying two-component ph•ase第di三agr级am )
•建立相图的方法有实验测定和理论计算两种,但目前所
使用的相图大部分都是根据大量实验结果绘制出来的。
4
2.2.1 相图的建立 Setting-up of phase diagrams
配制一系列不同成分的合金,测出其从液态到室温的冷却曲线 (合金与纯金属不同),求得各相变点;
把这些特性点标在温度-成分的坐标图纸上,把相同意义的特性 点联结成线;
2.2.3 共晶相图——学习二元相图的关键
• 第四级 ( The eutectic phase diagram-the key to study two-component phase d2i.a•2g.r第4am包五)晶级相图特征 ( Characteristics of peritectic phase diagram )
任何二元相图都可以看成由几类基本类型的相图 迭加、复合而成。
有关相图的基本概念: • 合金状态 一定条件下合金有哪几个相组成 • 相变 • 临界点 相变的温度 • 相图 反映在平衡条件下,合金的状态同温度、成分
之间关系的图形。
6
2.2.2 匀晶相图—学习二元相图的基础
( Binary isomorphous diagrams) 1. 匀晶相图与匀晶转变
4.杠杆定律及其应用
杠杆定律:在合金相图中的两相区(如液相和固相)内,若给定某一 温度,就能确定在该温度下两平衡相(如液、固两相)的成分,以及 在该温度下两平衡相(如液、固两相)的相对质量。
图2.9 杠杆定律的证明
11i合金,在某温度时, 液相中Ni成分为x1,固相中Ni成分为x2, 求该温度下,已结晶出固溶体α和剩余液 相L的质量分数。
α
固相区
固相线
Cu
25% 50% 75%
Ni
8
Ni%
3.固溶体合金的平衡结晶过程分析
1455℃
K
1083℃
9
3.固溶体合金的平衡结晶过程分析
K合金的平衡结晶过程,其特点是: •固溶体合金的平衡结晶是变温结晶的过程。 •液态金属在无限缓慢冷却条件下,冷却到一定温度范围内进行结晶, 而且在结晶过程中固溶体的成分沿着固相线变化(即α1→α2→α3→α4), 而液相的成分沿液相线变化(即l1→l2→l3→l4) 。这就是固溶体合金的 平衡结晶规律。
2.2.5 具有稳定化合物相图(Phase diagrams with stable compound)
2.2.6 具有共析反应的相图(Phase diagrams with eutectoid reaction) 2.2.7 二元合金相图与性能之间的关系
(Relationship between properties and phase diagrams of binary alloys)
➢ 杠杆定律仅适用于两相区,用于求 两平衡相的成分及其相对质量。
L L+α x2 α
设合金总质量为W(100%即1),液相的质量
分数为WL,固相的质量分数为Wα,则
WL+ Wα=W(即1)
(1)
那么 WL·x1+ Wα·x2=W·k (2)
解(1)和(2)组成的方程:
WL=(x2-k)/(x2-x1); Wα=(k-x1)/(x2-x1)。 将换成相图中的线段,及质量分数用百分数 表示,则:
3
2.2.1 相图的建立 Setting-up of phase diagrams
•相图是表示材料(合金)体系中材料(合金)的状态与温度、成
分间关系的简明图解,清楚表明了材料中各种相的存在范围 以及相与相之间的关系。
•相图中的相是指平衡相,它不反映时间因素的影响。 •材料在一定成分和一定温度下的相状态,以及当成分 和温度改变时相状态的变化,可用温度—成分坐标系的 图示明确而系统地表示出来。
➢ 两组元在液态和固态下均可以以任意比例相互溶解,即在固态下 形成无限固溶体的合金相图称为匀晶相图。
➢ 例如:Cu-Ni、Fe-Cr等合金相图。 ➢ 在这类合金中,结晶时都是从液相结晶出单相固溶体,这种结晶
过程称为匀晶转变。 ➢ 几乎所有的二元合金相图都包含匀晶转变部分。
7
2.2.2 匀晶相图—学习二元相图的基础
x1
x1k
WL
x2
kx2
Wa
WL=kx2/x1x2×100%; Wα=x1k/x1x2×100%;
两相相对质量之比为:WL/ Wα=kx2/x1k。
12
4.杠杆定律及其应用
➢ 所求得的两平衡相相对质量之间的 关系与力学中的杠杆定律颇为相似, 因此称为“杠杆定律”。
➢ 杠杆定律说明:某合金两平衡相的质 量分数(WL与Wα)之比等于该两相成 分点到合金成分点距离的反比,即 线段xx2与x1x之比。