清洁汽油与柴油

C 2H 6 + H 2S
分子筛 混合氧化物
b）催化裂化汽油选择性加氢； c）催化裂化汽油吸附脱硫-溶生产高辛烷值组分技术
汽油都是调和产品，高品质油品组分的生产十分重要。
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辛烷值：芳香烃和异构烷烃>环烷烃和烯烃>正构烷烃
生产高辛烷值组分的技术：
（5）加入汽油清净剂技术
主要成分：
长链胺和羧酸胺类表面活性剂 聚异丁烯胺
R1-CH2-N-R2R3
作用：
抑制沉积物生成，和将已生成的沉积物分散，从而使油路顺 畅、喷嘴汽油雾化优良、燃烧充分，使尾气排放大大降低。
五、汽车使用清洁汽油的优点
（1）减少CH、CO和NOx的排放。
（2）清洗汽车部件。（清净剂） （3）省油。（汽油雾化优良）
危害：a) 氧化安定性差，容易氧化生成胶质，堵塞发动
机喷嘴，在发动机中生成沉积物，增加污染排 放。
b) 挥发性强，容易蒸发进入大气，加速对流层臭
氧的生成，形成光化学烟雾。
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汽油中烯烃含量对汽车污染排放的影响。
（5）硫 （< 0.08 wt%）
主要来源于催化裂化汽油。
FCC汽油中硫的种类： 催化裂化汽油中含硫化合物主要有硫醇（15%）、硫醚 (25%)、噻吩(60%)等。
硝酸异辛酯
三、汽车使用清洁柴油的优点
（1）减少CH、CO和NOx的排放。
（2）清除汽车部件。（清净剂） （3）省油。（汽油雾化优良）
（4）改善行驶性能。（保持发动机燃油系统清洁）
（5）延长使用寿命。（化油器、喷嘴）
习题
汽车尾气中的污染物主要有哪些？
车用汽油中的有害物质有哪些？需要控制在
什么范围？ 车用汽油中高辛烷值的组分是哪一类烃？柴 油组分中高十六烷值的组分是哪一类烃？
90年代以来，发达国家提出了从 源头解决汽车尾气污染问题的根本 措施，即炼油厂采用新工艺、新技 术生产清洁燃料油。
二、车用汽油组成
1. 汽油的组分： 主要由C5~C11 的链烷烃、 环烷烃、 烯烃、芳香烃和少量 的含S、N、O 杂原子化合物组成。
2. 车用汽油的调和 我国车用汽油的调合组分中， FCC 汽油占75%以上，重整 汽油占10%左右，直馏汽油占10%左右、MTBE和烷基化油等 其它组分所占比例很小。有些炼厂车用汽油几乎100%为FCC 汽油。
三、汽油中的有害物质
（1）铅 (<0.005 g/L，不允许故意加铅)
主要来源于汽油抗爆剂，四乙基铅。易至神经系统疾病。
（2）苯 （体积含量控制在2.5%以内）
主要来源于催化重整汽油，>85%。易至神经系统疾病和 血液疾病。居住区大气中苯的最高允许浓度为2.4 mg/m3。 因此要限制汽油中的苯含量，以减少汽车尾气中苯对大气 的污染。
a）催化重整技术，生产高辛烷值汽油调和组分。 将正构烷烃和环烷烃转化为异构烷烃和芳烃。
b）烷基化技术，生产高辛烷值汽油调和组分。
小分子异构烷烃和烯烃，转化为大分子异构烷 烃，如异辛烷。 c）直馏石脑油（C5~C6馏分）异构化技术，将正构烷 烃转化为异构烷烃。
（4）加入含氧化合物技术
含氧化合物是高辛烷值组分，蒸气压低，可减少尾气中 的CO和未燃烃类。 a）甲基叔丁基醚（MTBE） 以甲醇和异丁烯在酸性催化剂上合成。在汽油中 的添加比例为10-15%。70年代以后成为提高汽油辛 烷值的主要手段。但MTBE会对地下水造成不可逆污 染，在一些国家已被禁用。 b）二异丙醚（DIPE） c）碳酸二甲酯
（4）改善行驶性能。（保持发动机燃油系统清洁）
（5）延长使用寿命。（化油器、喷嘴）
第九章 清洁柴油
一、柴油中的有害物质 （1）芳烃
（2）烯烃 （3）硫化物
苯并噻吩及其衍生物类和二苯并噻吩及其衍生物类。
危害同汽油
不含铅，苯含量低。
二、清洁柴油的生产技术
1. 降低柴油硫含量技术 （<0.05%）
（1）加氢裂化，即在氢压下进行的催化裂化。将原 料油中的硫，转变成H2S脱除。 （2）加氢脱硫。对柴油进行催化加氢，将柴油中的 硫化物转变成H2S脱除。 （3）柴油的吸附脱硫-溶剂抽提技术；
危害：a) 硫化物自身腐蚀金属。 b) 燃烧产物SO2和SO3造成更严重的腐蚀。
c) 燃烧产物进入大气，造成酸雨。
d) 使催化转化器中的催化剂中毒。
三、应对措施
（1）使用无铅汽油。
（2）限制汽油中苯、芳烃、烯烃和硫含量。 （3）增加汽油中的含氧组分，改善燃烧条件。
四、清洁汽油的生产技术
（1）降低催化裂化汽油烯烃技术
第八章 清洁汽油
一、 前言
汽车尾气污染是城市大气污染的主要来源。
汽车排放的主要污染物是一氧化碳、碳氢化合物和 氮氧化物，城市大气中一氧化碳的82%、氮氧化物 的48%、碳氢化合物的58%、硫氧化物的1.3%、微 粒的8%，均来自汽车排放。
汽车排气口：尾气催化器，Pt-Pd-Rh 三效催化剂
通过改进发动机和采用尾气净化技术，在一定程度上缓解了 汽车尾气的污染，但仍然不能满足环境保护的要求。
我国催化裂化汽油所占比例大，汽油中烯烃含量高。 通过使用降烯烃催化剂和优化催化工艺，来降低催化 裂化汽油中烯烃的含量。
使烯烃部分饱和 多产环烷烃
（2）降低汽油硫含量技术
主要来源于催化裂化汽油。关键是降低催化裂化汽油 中的硫含量。
CS2+ 4H2 CH4+2H2S
a）原料油加氢预处理；
C2H5SH + H2
（3）芳烃（体积含量含苯，控制在40% 以内）
主要来源于催化重整汽油和催化裂化汽油。
危害：a) 含碳量高，燃烧不完全，增加燃烧室沉积物，
增大污染排放； b) 是致癌物质；
c) 芳烃在光反应作用下产生臭氧。臭氧易至呼吸
系统疾病和癌症。
（4）烯烃 （控制在35%以内）
主要来源于催化裂化汽油。具有较好的抗爆性。
（4）生物脱硫。实验室研究阶段。
2. 降低柴油芳烃、多环芳烃含量技术 (多环芳烃<11%)
柴油加氢脱芳烃技术。使芳烃部分饱和。
十六烷值：正构烷烃>异构烷烃>环烷烃>单环芳烃>多环芳烃
3. 加入柴油添加剂技术
（1）柴油清净剂。（同汽油清洁剂） 长链胺和羧酸胺类表面活性剂 （2）多功能柴油添加剂。（降低凝点和清洁作用） （3）十六烷值促进剂。（烷基硝酸酯）