络合铁脱硫技术在硫磺回收尾气处理中的应用

剂 与含 硫 化 氢 的 气 体 接 触 ，将 硫 化 氢 氧 化 为 单 质
中国石 油 西 南 油 气 田分 公 司 天 然 气 研 究 院 开
硫 ，催 化剂 中 的 三 价 铁 离 子 被 还 原 为 二 价 铁 离 子 ， 发 出 了对 加 氢 尾气 中 Ｈ Ｓ具 有 良好 脱 除效 果 的 新
准》（ＧＢ ３１５７０－ ２０１５），现 有 企 业 自 ２０１７年 ７月 １ 为 广泛 ，操 作 简 单 ，硫 容 量 大 ，硫 化 氢 脱 除率 高 ，操
日起 ，其 大 气 污 染 物 排 放 指 标 按 本 标 准 的 规 定 执 作弹 性大 ，运 行 可 靠 ，开 工 周 期 长 ，操 作 条 件 温 和 ，
为 此 ，四川 石化 结 合 硫 磺 回收 装 置 实 际 情 况 并 收剂 为 ２５％ＮａＯＨ，吸 收 ＳＯ，的 过 程 是 一 个 简 单 的
通过 对尾 气 提标 改 造 工 艺技 术 的对 比 ，决 定 采 用 络 中和反 应 ，为保 持 脱 硫 塔 中 吸收 液 的 ｐＨ，满 足 吸 收
合铁 液相 氧 化 技 术 对 硫 磺 回 收 装 置 尾 气 处 理 系 统 Ｓ０：的要 求 ，需 连续 不 断 地 将 氢 氧 化 钠 补 充 到 脱 硫
进行 提标 改 造 ，使 烟 气 排 放 指 标 达 到 新 的 环保 指 标 塔 塔底 吸 收 液 和 滤 清 模 块 洗 涤 液 中。 该 技 术 具 有
再 通过 向催 化 剂溶 液 中鼓 入 空 气 ，利 用 空 气 中 的氧 型脱 硫溶 剂 ＣＴ８—２６。该 脱 硫 溶 剂对 Ｈ ｓ的脱 除效
２０１８年第 １８卷第 ９期
气 体 净 化
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果有 明显 改 善 ，有 利 于 降 低 尾 气 中 的 ＳＯ 含 量 ； 较好 地改 善 了溶液 的选 择 性 ，有 利 于 提 高 酸气 中 的 Ｈ ｓ含量 ，并降低溶液 的循环量。但若结合 四川石 化硫 磺 回收 装 置 实 际情 况 进 行 改 造 ，则 需 要 新 增 １ 套单 独溶 剂再 生装 置 ，投资 大 ，公 用工 程 消耗大 。 ２ 原 硫磺 回收装 置情 况和 改造 思路 ２．１ 原硫 磺 回收 装置 情况
取 特别 保 护措 施 的地 区 ，大 气 污 染 物 排 放 中 ＳＯ，质 于 ７０ｍｇ／ｍ 。
量浓 度小 于 ｌＯＯｍｇ／ｍ 。 中 国石 油 四川 石 化 有 限责 任公司（简称 四川石化）地处成都市郊 区 ，属于容易 发 生严 重 大 气 环境 污 染 问题 而需 要 采 取 特 别 保 护 措施 的地 区 ，需执 行 ＳＯ 质量 浓 度小 于 ｌＯＯｍｇ／ｍ 的
１．２ 克 劳斯 与烟 气脱硫 组 合 工 艺技 术 克 劳斯 与 烟 气 脱 硫 组 合 工 艺 是 山东 三 维 石 化
工 程股 份有 限公 司 自主 研 发 的工 艺 技 术 ，该 技 术 具 有 自主知识 产 权 ，所 有设 备 均 可实 现 国产 化 Ｊ。
标 准 。
该 技 术采 用 ＮａＯＨ 溶 液 吸 收 烟 气 中 的 ＳＯ，，吸
关键词 ：络合铁 脱硫 提标
２０１５年 ４月 １６ 日环 境 保 护 部 、国 家 质 量 监 督 气将 二 价铁 离 子氧 化 为三 价 铁 离 子 ，使 催 化 剂 再 生
检验 检 疫 总 局 发 布 《石 油 炼 制 工 业 污 染 物 排 放 标 后 循环 使 用 ＿１ 。络 合 铁 液 相 氧 化 脱 硫 技 术 应 用 ９期
络 合 铁 脱 硫 技 术在 硫 磺 回收尾 气 处 理 中 的应 用
刘建龙 ，鲁 刚 ，徐 凯勃 ，康 宁 ，张无 忠
（中国石油 四川石 化有限责任公 司 ，成都 ６ｌ１９３０）
摘 要 ：随着 国家环境 保护要求的不断提 高 ，大多 数脱硫 环保 装置 的排放 指标不 能满 足新 的环保 指 标要求 ，需要对装 置进 行提标改造 。本文介绍 了中国石油 四川石 化有 限责任 公 司采用络 合铁 液相 氧化 脱硫 技术对硫磺 回收装置尾气 提标改造 的情况 和改 造后取得的效果 。改造后 硫磺 回收装 置尾气 中 ＳＯ， 质量 浓度从 ４００ｍｇ／ｍ 降至 １５ｍｇ／ｍ 以下 ，大大降低 了污染物排放 量 ，满 足国家最新发布 的《石油炼 制工 业 污染物排放标准》（ＧＢ ３１５７０－２０１５）中 ＳＯ：质量浓度 小于 １００ｍｇ／ｍ 的排放标准 。
行 ，不 再 执 行 《大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 》 特别 是对 于 流 量 较 小 、进 气 压 力 较 低 、浓 度 较 高 的
（ＧＢ１６２９７－ １９９６）。ＧＢ ３１５７０－ ２０１５规 定 ，酸 性 气 酸性气体的处理 ，脱硫精度高 、副反应 小 ，溶液稳定
回收装 置 大气 污染 物排 放 中 ＳＯ：质 量 浓 度小 于 ４００ 性好 、无 毒无 害 ｊ。采 用 传 统 的硫 回收 及 尾 气 处 理
要求 。
流程简单 、操作方便 、ＳＯ 回收率高等特点。
１ 尾气 提标 改 造工 艺技 术对 比
但若结合 四川石 化硫磺 回收装 置 的实 际情况
１．１ 络 合 铁 脱 硫 技 术
进 行 改造 ，投 资成 本相 对 较 高 ，且 有 含盐废 水 生成 。
络 合铁 脱 硫 工 艺 的基 本 原 理 是 通 过 络 合 铁 溶 １．３ 新 型 尾 气脱 硫 溶 剂技 术
ｍｇ／ｍ （标 准状 态 ）。对 国土 开 发 密 度 已经 较 高 、环 ＋络 合铁 液相 氧化 脱 硫 技 术 可 大 大 降低 污染 物 排 放
境 承载 能力 开 始减 弱 或 大 气 环 境 容 量 较 小 、生 态 环 量 ，具 有 在将 废气 中 的硫 转 化 为 产 品 硫 磺 的 同时 不 境 脆 弱 、容 易发 生 严 重 大气 环 境 污染 问题 而 需 要 采 会新 增 污染 物 的优 点 ，排 放 烟 气 中 ＳＯ 质 量 浓 度 小