中国药科大学有机ppt课件
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中药学课件第1章 有机化学-1
有机化学第一章 绪 论重点讲解问题u 一、有机化合物和有机化学 u 二、有机化合物的结构理论 u 三、有机化合物的分类 u 四、共价键的几个重要参数 u 五、有机酸碱理论一、有机化合物和有机化学一、有机化合物和有机化学早期有机化合物的定义：从动植物中获得的物质¢ 1828， Friedrich WohlerPb(OCN)2 + 2H2O + 2NH3 heatLead cyanate Water AmmoniaOFriedrich Wohler (1800-1882) Germany2H2NCNH2 + Pb(OH)2Urea Lead hydroxide¢ 1845年，柯尔柏合成了醋酸（CH3COOH）一、有机化合物和有机化学¢ 之后，不断有有机物被人工合成，如石蜡 烃、醇、脂肪酸、甘油、苹果酸、甲醛糖、 毒芹碱和尿酸等¢ 特别是在1854年，贝特罗合成了脂肪 ¢ 这一发现引起巨大轰动，因为脂肪是细胞组织内的物质 ¢ 它的人工合成意味着 “生命力论”被彻底推翻一、有机化合物和有机化学现代定义¢ 19世纪初随着测定物质组成方法的建立和发展,在 测定许多有机化合物的组成中发现, 它们都含有碳, 是碳的化合物¢ 有机化合物(Organic Compounds)：含碳的化合 物¢ 有机化学(Organic Chemistry)：研究有机化合物 的结构性质和合成方法的一门科学自 然 界 中 碳 的 循 环一、有机化合物和有机化学有机化合物的性质特点1)同分异构：具有相同组成而结构不同的化合物。
例如：乙醇和二甲醚 C2H6OHH H C C OHHHHH HCOCHHH乙醇bp 78.6二甲醚 bp-23主讲：王秀珍2）大部分有机化合物易燃，对热不稳定 (CCl4除）3）熔、沸点低（分子间力弱）4）难溶于水，易溶于有机溶剂如苯、乙醚 等（乙醇除外）5）反应速度慢，条件苛刻 6）副反应多，产物复杂二、有机化合物的结构理论一）凯库勒结构理论 二）路易斯结构式 三）现代共价键理论一）凯库勒结构理论两个基本原则：(1) 有机化合物中碳原子为四价 (2) C除能与其它元素结合外，还可以和其它C以单键、双键和叁键相互结合成碳链或碳环H HCHH甲烷HHHCCH乙烯HCCH乙炔HH HCCH HCCHHH环丁烷二）路易斯结构式理论元素原子进行反应时，通过电子转移或共用电子对 的方式达到稳定的惰性元素的电子构型离子键（ionic bonds）:原子间通过电子转移产生正 负离子，两者相互吸引所形成的化学键。
中国药科大学有机化学羧酸衍生物PPT课件
31
三 还原反应
1 氢化锂铝还原 L=X、OR’、OCOR’
32
2 Rosenmund reduction 3 Bouveault-Blanc reduction
33
4 腈的加氢还原
四 酰胺的特殊反应
（一） 酸碱性 （二） 霍夫曼降解 （三） 脱水反应
34
（一） 酸碱性
碱性
基本没有碱性
弱酸性
+R 'O R C O O+R 'O H
R OH
O
O
N a O H
C H 3 C H 2C 1 8 O C 2 H 5
C H 3 C H 2C O N a
酰氧断裂
+ C2H518OH 15
反应总结：
1.断键方式？
酰氧断裂—因为反应中心是酯基的碳氧双键
2.影响反应的因素：
位阻—因为反应经过了拥挤的四面体中间体
O RCO H - +R 'O H
复习：
皂化反应
H +
R C O O H +H O R ' R C O O R '+ H 2 O
可逆反应如何取得高产率？——进行控制 碱性条件下的反应更容易控制，因为多步反应最 终以不可逆的酸碱反应结束。
14
机理：
O
O
C+ R OR'
OH-
慢
R
C OH OR'
O
快C
O
乙二醇二乙酸酯
O H 2C O C C 15H 31
O H C O C C 15H 31
O H 2C O C C 15H 31
丙三醇三软脂酸酯
三 还原反应
1 氢化锂铝还原 L=X、OR’、OCOR’
32
2 Rosenmund reduction 3 Bouveault-Blanc reduction
33
4 腈的加氢还原
四 酰胺的特殊反应
（一） 酸碱性 （二） 霍夫曼降解 （三） 脱水反应
34
（一） 酸碱性
碱性
基本没有碱性
弱酸性
+R 'O R C O O+R 'O H
R OH
O
O
N a O H
C H 3 C H 2C 1 8 O C 2 H 5
C H 3 C H 2C O N a
酰氧断裂
+ C2H518OH 15
反应总结：
1.断键方式？
酰氧断裂—因为反应中心是酯基的碳氧双键
2.影响反应的因素：
位阻—因为反应经过了拥挤的四面体中间体
O RCO H - +R 'O H
复习：
皂化反应
H +
R C O O H +H O R ' R C O O R '+ H 2 O
可逆反应如何取得高产率？——进行控制 碱性条件下的反应更容易控制，因为多步反应最 终以不可逆的酸碱反应结束。
14
机理：
O
O
C+ R OR'
OH-
慢
R
C OH OR'
O
快C
O
乙二醇二乙酸酯
O H 2C O C C 15H 31
O H C O C C 15H 31
O H 2C O C C 15H 31
丙三醇三软脂酸酯
中国药科大学有机化学— 糖类化合物PPT学习教案
CH2OH
D-葡萄糖
第9页/共21页
COOH
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D-葡萄糖酸
（2）与溴水的反应
溴的水溶液很快与醛糖反应，
选择性地将醛基氧化成羧基,然 后生成内酯。
酮CH=O糖不发生此COO反H 应，因此可作
为区分两类糖的鉴别反应。 H
OH
H
OH
HO
H
Br-H2O HO
H
CH2OH
H
O
O CH2OH
O OH
H OH
~ H，OH
OH
OH
H
OH
OH
第4页/共21页
1、葡萄糖的哈武斯透视式
CHO
H
OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
CHO
H HO
H HOCH2
OH H OH H
OH
-D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
HO H
HO H
HOCH 2
H
H
OH
+
H
HO
HO
OH
H
H
HOCH 2
故为还原糖。 CH2OH O OH
CH2OH O
OH ~OH
HO
O
OH
OH
第15页/共21页
２、纤维二糖
CH2OH
O
O
OH
OH OH
OH
~ OH
H, OH
O
CH2OH
３、乳糖和蔗糖
乳糖存在于哺乳动物的乳汁中，工业上可 从乳清中获得。有变旋现象，是还原糖。
中国药科大学有机化学课件—第十三章 羧酸衍生物
1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤）
羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：
O O O O O
R C X O R C O R ' R C C R R C N H ( R ) 2
共轭作用
诱 导 作 用
O R C X R O C X
O R C L
R O C O R C NH2 OR'
（贡献较小） O R C O R C NH2 OR' 羰基的亲电 能力减小
(二) 羧酸衍生物的命名 1 酰卤的命名:
B r O C H C H C H C B r 3 2 2 B r o m o b u t y r y l b r o m i d e H O O C C O C l
在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。
4 C h l o r o c a r b o n y l b e z i o c a c i d
酰胺
X O C
酰卤
O
R
酸酐
OR' C L（ X 、 O 、 N ）
碳-杂原子键具 某些双键性质
O + RCL
O RCL
O
RCL
+
O H C N H H H 2C 3N 2 C N : 1 3 7 . 6
O H C O C H H H 3C 3O 1 4 3 . 0 p p m 1 4 7 . 4 p p m C O :1 3 3 . 4
第十三章
羧酸衍生物
主要内容
第一节
第二节
羧酸衍生物的结构和命名
羧酸衍生物的物理性质
第三节
第四节 第五节 第六节 第七节
羧酸及其衍生物的化学反应
羧酸衍生物的制备 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯在合成上的应用 碳酸及原酸衍生物
羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序：
O O O O O
R C X O R C O R ' R C C R R C N H ( R ) 2
共轭作用
诱 导 作 用
O R C X R O C X
O R C L
R O C O R C NH2 OR'
（贡献较小） O R C O R C NH2 OR' 羰基的亲电 能力减小
(二) 羧酸衍生物的命名 1 酰卤的命名:
B r O C H C H C H C B r 3 2 2 B r o m o b u t y r y l b r o m i d e H O O C C O C l
在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。
4 C h l o r o c a r b o n y l b e z i o c a c i d
酰胺
X O C
酰卤
O
R
酸酐
OR' C L（ X 、 O 、 N ）
碳-杂原子键具 某些双键性质
O + RCL
O RCL
O
RCL
+
O H C N H H H 2C 3N 2 C N : 1 3 7 . 6
O H C O C H H H 3C 3O 1 4 3 . 0 p p m 1 4 7 . 4 p p m C O :1 3 3 . 4
第十三章
羧酸衍生物
主要内容
第一节
第二节
羧酸衍生物的结构和命名
羧酸衍生物的物理性质
第三节
第四节 第五节 第六节 第七节
羧酸及其衍生物的化学反应
羧酸衍生物的制备 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯在合成上的应用 碳酸及原酸衍生物
药学类有机化学课件ppt
详细描述
消除反应中，不稳定结构如不饱和键、碳氧双键等与相邻的碳原子上的氢原子结合，生成 不饱和键或碳氧双键打开的小分子，如水、醇、氨等。消除反应通常发生在碱性环境中。
举例
醇的脱水反应，醇在酸或碱的作用下脱水生成烯烃。
氧化还原反应
总结词
氧化还原反应是有机化学中一类重要的反应，涉及电子的 转移和化合价的变化。
有机药物的结构与活性关系对于新药设计和开发至关重要。通过了解有机药物的结构与活性关系，科学家可以预测新药分子 的生物活性和疗效，从而更好地设计和开发出具有新作用机制和疗效的药物分子。此外，结构与活性关系的研究也有助于发 现新的药物作用靶点和机制，为新药开发提供更多的可能性。
THANKS
感谢观看
有机化学的基本概念
要点一
总结词
有机化学的基本概念包括共价键、官能团、同分异构体等 ，这些概念是理解和研究有机化合物的基础。
要点二
详细描述
共价键是有机化合物中原子之间相互作用的一种方式，它 是形成有机化合物的基本单元。官能团是有机化合物中能 够决定其化学性质的原子或基团，不同的官能团具有不同 的化学性质。同分异构体是指具有相同分子式但结构不同 的化合物。这些基本概念对于理解和研究有机化合物的性 质、合成和反应机理具有重要意义。
04
有机化学反应机理
取代反应
01
总结词
取代反应是有机化学中常见的一类反应，通常涉及一个原子或基团被另
一个原子或基团取代。
02 03
详细描述
在取代反应中，一个原子或基团从反应物中取代了另一个原子或基团的 位置，生成新的化合物。根据取代位置的不同，取代反应可分为亲核取 代和亲电取代。
举例
醇的卤代反应，醇羟基被卤素原子取代生成卤代烃。
消除反应中，不稳定结构如不饱和键、碳氧双键等与相邻的碳原子上的氢原子结合，生成 不饱和键或碳氧双键打开的小分子，如水、醇、氨等。消除反应通常发生在碱性环境中。
举例
醇的脱水反应，醇在酸或碱的作用下脱水生成烯烃。
氧化还原反应
总结词
氧化还原反应是有机化学中一类重要的反应，涉及电子的 转移和化合价的变化。
有机药物的结构与活性关系对于新药设计和开发至关重要。通过了解有机药物的结构与活性关系，科学家可以预测新药分子 的生物活性和疗效，从而更好地设计和开发出具有新作用机制和疗效的药物分子。此外，结构与活性关系的研究也有助于发 现新的药物作用靶点和机制，为新药开发提供更多的可能性。
THANKS
感谢观看
有机化学的基本概念
要点一
总结词
有机化学的基本概念包括共价键、官能团、同分异构体等 ，这些概念是理解和研究有机化合物的基础。
要点二
详细描述
共价键是有机化合物中原子之间相互作用的一种方式，它 是形成有机化合物的基本单元。官能团是有机化合物中能 够决定其化学性质的原子或基团，不同的官能团具有不同 的化学性质。同分异构体是指具有相同分子式但结构不同 的化合物。这些基本概念对于理解和研究有机化合物的性 质、合成和反应机理具有重要意义。
04
有机化学反应机理
取代反应
01
总结词
取代反应是有机化学中常见的一类反应，通常涉及一个原子或基团被另
一个原子或基团取代。
02 03
详细描述
在取代反应中，一个原子或基团从反应物中取代了另一个原子或基团的 位置，生成新的化合物。根据取代位置的不同，取代反应可分为亲核取 代和亲电取代。
举例
醇的卤代反应，醇羟基被卤素原子取代生成卤代烃。
中国药科大学有机化学课件
RCH2COOH + Br2
PBr3
-HBr
RCHCOOH Br
2 反应机理
RCH2COOH
+
这步反应 不会逆转
PBr3
O RCH2CBr
互变异构
OH RCH=CBr Br-Br
OH
-HBr
O RCH-CBr Br
Br O RCHCOOH + RCH2CBr
控制卤素用量可得一元 或多元卤代酸。 碘代酸由α-氯（或溴） 代酸与KI反应来制备。 RCH2COOH
CH 3
-H+ CH 3
CH 3
CH 3
78%
仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。
（三）. 羧酸的还原反应
RCOOH
LiAlH4 or B2H6
H2 O
RCH2OH
羧酸能用LiAlH4和B2H6还原
（四） 羧酸α-H的反应
——赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应
1 定义
在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作 用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为 赫尔乌尔哈-泽林斯基反应。
}
柏 朗 克 规 则
失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧 磷等失羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等
第五节 羧酸的制备
（一 ） 氧化法
醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化
（二 ） 羧酸衍生物的水解反应
O O O R-C-X R-C-O-C-R'
O R-C-OR'
O
O2 / V 2 O5 500oC
三有机金属化合物的反应格氏试剂和co2的反应rxrmgxrcoomgxrcoohco2h2omg无水醚讨论四丙二酸酯法参见第十二章此方法常用于制备结构复杂的羧酸五通过羰基化合物的缩合反应制备1柏琴反应芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成失去一分子羧酸生成??芳基??不饱和酸phchoh3coch3ooch3coonaphcooh肉肉桂桂酸一个最简单的perkin反应perkin反应的一般形式archorch2coonaarcoohhrrch2co2operkin反应机理h2coch3oohoach2coch3oophchooch3oophchooch3oophooch3oophohoacoh3coophoperkin反应的应用ch3coonaohchoch3co2ooo香香豆豆素素一一种种重重要要香香料料ch3coonachoch3co2ooohh2nioohorhfppao如何解释双键的立体化学
PBr3
-HBr
RCHCOOH Br
2 反应机理
RCH2COOH
+
这步反应 不会逆转
PBr3
O RCH2CBr
互变异构
OH RCH=CBr Br-Br
OH
-HBr
O RCH-CBr Br
Br O RCHCOOH + RCH2CBr
控制卤素用量可得一元 或多元卤代酸。 碘代酸由α-氯（或溴） 代酸与KI反应来制备。 RCH2COOH
CH 3
-H+ CH 3
CH 3
CH 3
78%
仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。
（三）. 羧酸的还原反应
RCOOH
LiAlH4 or B2H6
H2 O
RCH2OH
羧酸能用LiAlH4和B2H6还原
（四） 羧酸α-H的反应
——赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应
1 定义
在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作 用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为 赫尔乌尔哈-泽林斯基反应。
}
柏 朗 克 规 则
失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧 磷等失羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等
第五节 羧酸的制备
（一 ） 氧化法
醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化
（二 ） 羧酸衍生物的水解反应
O O O R-C-X R-C-O-C-R'
O R-C-OR'
O
O2 / V 2 O5 500oC
三有机金属化合物的反应格氏试剂和co2的反应rxrmgxrcoomgxrcoohco2h2omg无水醚讨论四丙二酸酯法参见第十二章此方法常用于制备结构复杂的羧酸五通过羰基化合物的缩合反应制备1柏琴反应芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成失去一分子羧酸生成??芳基??不饱和酸phchoh3coch3ooch3coonaphcooh肉肉桂桂酸一个最简单的perkin反应perkin反应的一般形式archorch2coonaarcoohhrrch2co2operkin反应机理h2coch3oohoach2coch3oophchooch3oophchooch3oophooch3oophohoacoh3coophoperkin反应的应用ch3coonaohchoch3co2ooo香香豆豆素素一一种种重重要要香香料料ch3coonachoch3co2ooohh2nioohorhfppao如何解释双键的立体化学
中国药科大学有机化学-第三章--对映异构PPT课件
COOH
H
OH
COOH H C OH
C H3
C H3
C H3
HO
H
COOH
C H3 HO C H
COOH
棍球模型
透视式
COOH
H
OH R
C H3
COOH
HO
H
S
C H3
C H3
HO
H
R
COOH
COOH
C H3
H
R
OH
Fischer
.
21
如投影式不离开纸平面旋转 180º或其整数倍，则得到的投 影式仍然代表原来的化合物； 若旋转90º或其奇数倍，则投 影式代表的化合物为其对映异 构体。
.
37
1 二个不相同手性碳原子
氯代苹果酸
.
38
Ⅰ、Ⅱ或者Ⅲ、Ⅳ互为对映异构体
Ⅰ、Ⅲ或者Ⅱ、Ⅳ互为非对映异构体， 物理性质有差别
含有两个以上不同手性碳的物质
异构体数目2n－1个(n：手性碳数 目)。对映体2n对。
.
40
2 含两个相同手性碳的化合物
酒石酸为例
COOH
COOH
COOH
COOH
.
46
.
47
结论
由此可见，我们在判断环状化合物是否 为手性分子时，对构象引起的手性现象 可以不予考虑，直接从平面结构来观察， 同样得到正确的异构体的表示法和 构型标记
.
18
1.楔型式 立体结构式，使用起来比较麻烦
2 .Fischer投影式 (Fischer projection)
.
19
2 Fischer投影式
规定：十字型结构式表示上 下基团在纸平面后方，左右 基团在纸平面前方
中国药科大学有机第三章NMR-2
四旋系统 X-CH2-CH2-Y ，二取代苯， 一取代吡啶等。
五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。
自旋系统的命名
AX系统, AMX系统, AX2系统, A2X2系统 AB系统, AB2系统, ABX系统, ABC系统 A2B2系统, AAˊBBˊ系统, AAˊBBˊC系统
A与X，A与M与X
烯烃
Hc
X
Ha
Jab ~ 2Hz
Jac 8 ~ 12Hz J cis
Hb
Jbc 12 ~ 18Hz J trans
J cis 1~2Hz
2~4Hz
5~7Hz
9~11Hz
用于判断烯烃取代基的位置
远程偶合
超过叁键的偶合称之远程偶合。 远程偶合(4J, 5J)的偶合常数一般较小， 在0 ~ 2Hz 范围。
10~ 16Hz
邻偶
Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻,Jvic表示
3J 与两面夹角φ的关系
θ＝150－1800， 3J最大 θ＝ 0－300 ， 3J较大 θ＝ 60－1200 ， 3J最小
环己烷:
Ha
He Heˊ
Haˊ
Jaaˊ Jaeˊ Jeaˊ Jeeˊ
3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~4Hz 3Jeeˊ （60o） 1~3Hz ~ 2.5Hz
由于偶合作用是通过成键电子传递的，因此，J 值的大小与两个（组）氢核之间的键数有关。
一般说来，间隔3个单键以上时，J趋近于0。
推测下列化合物有几种H核，峰裂分 情况如何？
1) ClCH2CH2CH2Cl 2) CH3CHBrCH3 3) CH3CH＝CH2
偶合常数与分子结构的关系
五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。
自旋系统的命名
AX系统, AMX系统, AX2系统, A2X2系统 AB系统, AB2系统, ABX系统, ABC系统 A2B2系统, AAˊBBˊ系统, AAˊBBˊC系统
A与X，A与M与X
烯烃
Hc
X
Ha
Jab ~ 2Hz
Jac 8 ~ 12Hz J cis
Hb
Jbc 12 ~ 18Hz J trans
J cis 1~2Hz
2~4Hz
5~7Hz
9~11Hz
用于判断烯烃取代基的位置
远程偶合
超过叁键的偶合称之远程偶合。 远程偶合(4J, 5J)的偶合常数一般较小， 在0 ~ 2Hz 范围。
10~ 16Hz
邻偶
Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻,Jvic表示
3J 与两面夹角φ的关系
θ＝150－1800， 3J最大 θ＝ 0－300 ， 3J较大 θ＝ 60－1200 ， 3J最小
环己烷:
Ha
He Heˊ
Haˊ
Jaaˊ Jaeˊ Jeaˊ Jeeˊ
3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~4Hz 3Jeeˊ （60o） 1~3Hz ~ 2.5Hz
由于偶合作用是通过成键电子传递的，因此，J 值的大小与两个（组）氢核之间的键数有关。
一般说来，间隔3个单键以上时，J趋近于0。
推测下列化合物有几种H核，峰裂分 情况如何？
1) ClCH2CH2CH2Cl 2) CH3CHBrCH3 3) CH3CH＝CH2
偶合常数与分子结构的关系
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二、手性
（一）对称因素： 1. 对称面（m）
2. 对称中心（σ）
H H C 3 H H H H H
CH 3
3. 对称轴（Cn） 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子 相同的分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对 称轴）。
Cl H C C H Cl
4. 交替对称轴（旋转反映轴）（Sn）
第二节 分子的对称性和手性
一、对称性
分析有旋光性的乳酸和没有旋光性的丙酸 在结构上的差别：
H CH 3 CCOOH H H * CH 3 CCOOH OH
乳酸所以具有旋光性，可能是因为分子中有 一个*C原子（不对称碳原子或手性碳）。 为什么有*C原子就可能具有旋光性？ ：
(1)一个*C就有两种不同的构型：
COOH COOH
COOH C H HO CH 3
H OH CH 3 CH 3 H OH
COO
C H H C O 3
-
(2)二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者
说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。
与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。
分子的构造相同，但构型不同，形成实物与 镜象的两种分子，称为对映异构体（简称：对映 体）。
但旋光度“α”是一个常量，它受温度、光源、浓度、 管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一 个常量，故用比旋光度[α]来表示：
[ ] D
t
Lc
式中： α 为旋光仪测得试样的旋光度
C为试样的质量浓度，单位 g/mL;若试样为纯液体则为密度。 l 为盛液管的长度，单位 dm 。 t 测样时的温度。 λ为旋光仪使用的光源的波长（通常用钠光，以D表示。）
对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光 方向相反。二者能量相同（分子中任何两原子的 距离相同）。
换句话说，具有实物和镜象关系的两个化 合物互称对映异构体。
C O O H C C H 3 H O H C O O H H C C H 3 H O R -(-) -乳 酸
S -(+ )-乳 酸
外消旋体：等量对映体的混合物。
翻转
COOH HO H CH 3
翻转
（2）可以旋转180。，但不能旋转90。或270。。
CO O H H OH CH 3
旋 转180 。
CH 3 HO H CO O H
旋转180。
COOH H OH CH 3
旋 转 9 0
H 。 CH 3 COOH OH
旋 转 9 0
。
（四）对映异构体构型的标示
D-(+)-甘油醛
D-(-)-乳酸
绝 对 构 型
能真实代表某一 光活性化合物的 构型（R、S）
相 与假定的D、L甘油 对 醛相关联而确定的 构 型 构型。
2. R / S标记法
亮
α 丙酸
暗 亮
乳 酸
结论： 物质有两类：
（1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 （2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。
旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，
以“α”表示。
顺 时 针 右 旋 ， 以 “ d ” 或 “ + ” 表 示 。 其 旋 光 方 向 逆 时 针 左 旋 ， 以 “ l” 或 “” 表 示 。
D/L标示法和R/S标示法
1. D / L标示法
CHO H OH C2 H OH
D-(+)-甘油醛
-
CHO HO H C2 H OH
L-(-)-甘油醛
-
D、L与 “+、-” 没有必然的联系
相对构型和绝对构型
CHO H OH CH 2 OH
O
H
COOH OH CH 2 OH
H
H
COOH OH CH 3
H Cl Cl H
。 Cl Cl 9 0 旋 转 H HH H Cl Cl
H Cl Cl H
-
H Cl Cl H
C HH
C
-
（二） 判别手性分子的依据
A.有对称面、对称中心、交替对称轴的分子均可 与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。
至于对称轴并不能作为分子是否具有手性的判据。 B.大多数非手性分子都有对称轴或对称中心， 只有交替对称轴而无对称面或对称中心的化合物是 少数。 ∴既无对称面也没有对称中心的，一般 判定为是手性分子。
分子的手性是对映体存在的必要和充分条件。
第三节 含一个手性碳的化合物
具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。
COOH C CH 3
mp 53oC []D=+3.82
pKa=3.79(25oC)
COOH H OH
(R)-(-)-乳酸
mp 53oC []D=-3.82
pKa=3.83(25oC)
H OH
熔
点 曲 线
（i）外消旋混合物
（ii）外消旋化合物
（iii）固体溶液
（三）对映异构体的表示方法
1. 透视式（三维结构） 2.Fischer 投影式
COOH
COOH
H OH
H CH 3
OH
CH 3
使用Fischer 投影式的注意事项： （1）可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。
COOH H OH CH 3
平 面 偏 振 光
如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起 偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜 晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光 就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面振 动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。
那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏 镜) 取 决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透 过；否则不能通过。 如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装 入两种不同的物质。 NhomakorabeaC CH 3
外消旋乳酸
(S)-(+)-乳酸
()-乳酸
mp 18oC []D=0
pKa=3.86(25oC)
（一）对映异构体的性质
1 结构：镜影与实物关系。
2 内能：内能相同。
3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，
在手性环境中有区别。
4 旋光能力相同，旋光方向相反。
（二）外消旋体
一对对映体等量混合，得到外消旋体。 外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋 光必然为零。
中国药科大学有 机
主要内容
第一节 第二节 第三节 平面偏振光及比旋光度 分子的对称性和手性 含一个手性碳的化合物
第四节
第五节 第六节 第七节 第八节
含两个手性碳的化合物
外消旋体的拆分 取代环烷烃的立体异构 不含手性碳原子的手性分子 不对称合成
第一节 平面偏振光及比旋光度
光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进 方向垂直。