结构化学 第二章答案
结构化学课后答案第二章
02 原子的结构和性质【】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为、、和，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。
221211()R n n ν=-解：将各波长换算成波数：1656.47nm λ= 1115233v cm --=2486.27nm λ= 1220565v cm --= 3434.17nm λ= 1323032v cm --=4410.29nm λ= 1424373v cm --=由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。
列出下列4式：()22152331R R m m =-+()22205652R Rm m =-+()22230323R R m m =-+()22243734R Rm m =-+(1)÷(2)得：()()()23212152330.7407252056541m m m ++==+用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。
将m=2带入上列4式中任意一式，得：1109678R cm -=因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式：221211v R n n -⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 式中，112109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。
【】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。
解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：22204n n n m e r r υπε= n=1，2，3，…… 式中，,,,,n n m r e υ和0ε分别是电子的质量，绕核运动的半径，半径为n r 时的线速度，电子的电荷和真空电容率。
同时，根据量子化条件，电子轨道运动的角动量为： 2n n nh m r υπ=将两式联立，推得：2202n h n r me επ=；202ne h n υε= 当原子处于基态即n=1时，电子绕核运动的半径为：2012h r me επ=()()23412211231196.62618108.854191052.9189.1095310 1.6021910J s C J m pm kg C π------⨯⨯⨯==⨯⨯⨯⨯若用原子的折合质量μ代替电子的质量m ，则：201252.91852.91852.9470.99946h m pm r pm pme επμμ==⨯==基态时电子绕核运动的线速度为：2102e h υε=()21934122111.60219102 6.62618108.8541910C J s C J m -----⨯=⨯⨯⨯⨯612.187710m s -=⨯【】对于氢原子：(a)分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长，说明这些谱线所属的线系及所处的光谱范围。
(完整版)结构化学课后答案第二章
02 原子的结构和性质【2.1】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为656.47、486.27、434.17和410.29nm ，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。
221211()R n n ν=-解：将各波长换算成波数：1656.47nm λ= 1115233v cm --=2486.27nm λ= 1220565v cm --=3434.17nm λ= 1323032v cm --=4410.29nm λ= 1424373v cm --=由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。
列出下列4式：()22152331R R m m =-+()22205652R Rm m =-+()22230323R R m m =-+()22243734R Rm m =-+(1)÷(2)得：()()()23212152330.7407252056541m m m ++==+用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。
将m=2带入上列4式中任意一式，得：1109678R cm -=因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式：221211v R n n -⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 式中，112109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。
【2.2】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。
解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：22204n n n m e r r υπε= n=1，2，3，…… 式中，,,,,n n m r e υ和0ε分别是电子的质量，绕核运动的半径，半径为n r 时的线速度，电子的电荷和真空电容率。
同时，根据量子化条件，电子轨道运动的角动量为： 2n n nh m r υπ=将两式联立，推得：2202n h n r me επ=；202ne h n υε= 当原子处于基态即n=1时，电子绕核运动的半径为：2012h r me επ=()()23412211231196.62618108.854191052.9189.1095310 1.6021910J s C J m pm kg C π------⨯⨯⨯==⨯⨯⨯⨯若用原子的折合质量μ代替电子的质量m ，则：201252.91852.91852.9470.99946h m pm r pm pme επμμ==⨯==基态时电子绕核运动的线速度为：2102e h υε=()21934122111.60219102 6.62618108.8541910C J s C J m -----⨯=⨯⨯⨯⨯612.187710m s -=⨯【2.3】对于氢原子：(a)分别计算从第一激发态和第六激发态跃迁到基态所产生的光谱线的波长，说明这些谱线所属的线系及所处的光谱范围。
《结构化学》(1-5章)习题答案
目录第一章答案----------------------------------------------------------------------------1 第二章答案---------------------------------------------------------------------------26 第三章答案---------------------------------------------------------------------------47 第四章答案---------------------------------------------------------------------------63 第五章答案---------------------------------------------------------------------------711《结构化学》第一章习题答案1001 (D) 1002 E =h ν p =h /λ 1003,mvh p h ==λ 小 1004 电子概率密度 1005 1-241-9--34s kg m 10626.6s kg m 100.1106.626⋅⋅⨯=⋅⋅⨯⨯==-λhp T = m p 22 = 3123410109.92)10626.6(--⨯⨯⨯ J = 2.410×10-17J 1006 T = h ν- h ν0=λhc -0λhcT = (1/2) mv 2 v =)11(20λλ-m hc = 6.03×105 m ·s -11007 (1/2)mv 2= h ν - W 0 = hc /λ - W 0 = 2.06×10-19 J v = 6.73×105 m/s 1008 λ = 1.226×10-9ｍ/10000= 1.226×10-11 m 1009 (B) 1010 A,B 两步都是对的, A 中v 是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u , C 中用了λ= v /ν,这就错了。
结构化学作业解答第二章
(f) 概率密度极大值的位置在何处？
(g) 画出径向分布示意图。
[解] （a）原子轨道能为：E 2.181018 J 1 5.451019 J 22
（b ）轨道角动量为： M ll 1 h 2 h
2
2
轨道磁矩为： ll 1e 2e
（c）
0 dr 2
r 2a0
m
1
32a03
2a0 a0
2
2a0
e a0
e2
8a03
36.4nm3
（g）
D2 pz
r2R2
r
2
2
1
6
1 a0
5
2
re
2
r a0
2
1 24a05
r
r 4e a0
[2.10] 对氢原子，ψ =c1 ψ210+c2 ψ211+c3 ψ31-1，所有波函 数都已归一化。请对ψ所描述的状态计算： （a）能量平均值及能量为-3.4eV出现的概率； （b）角动量平均值及角动量为1.414h/2π出现的概率； （c）角动量在z轴上的分量的平均值及角动量z轴分量h/π 出现的概率。
0.85 22
22
17.98eV
I3 13.595eV 4 0.32 2 16 154.8eV
I4 13.595eV 42 217.5eV
[2.18] 用式 有效半径r*。
r*
n2 Z*
a0
计算Na原子和F原子的3s和2p轨道的
结构化学课后答案第2章习题原子的结构与性质
1. 简要说明原子轨道量子数及它们的取值范围？解：原子轨道有主量子数n ，角量子数l ，磁量子数m 与自旋量子数s ，对类氢原子（单电子原子）来说，原子轨道能级只与主量子数n 相关R n Z E n22-=。
对多电子原子，能级除了与n 相关，还要考虑电子间相互作用。
角量子数l 决定轨道角动量大小，磁量子数m 表示角动量在磁场方向（z 方向）分量的大小，自旋量子数s 则表示轨道自旋角动量大小。
n 取值为1、2、3……；l ＝0、1、2、……、n －1；m ＝0、±1、±2、……±l ；s 取值只有21±。
2. 在直角坐标系下，Li 2+ 的Schrödinger 方程为________________ 。
解：由于Li 2+属于单电子原子，在采取“B -O” 近似假定后，体系的动能只包括电子的动能，则体系的动能算符：2228ˆ∇-=mh T π；体系的势能算符：r e r Ze V 0202434ˆπεπε-=-= 故Li 2+ 的Schrödinger 方程为：ψψE r εe mh =⎥⎦⎤⎢⎣⎡π-∇π-20222438 式中：z y x ∂∂+∂∂+∂∂=∇2222222，r = ( x 2+ y 2+ z 2)1/23. 对氢原子，131321122101-++=ψψψψc c c ，其中 131211210,,-ψψψψ和都是归一化的。
那么波函数所描述状态的（1）能量平均值为多少？（2）角动量出现在 π22h 的概率是多少？，角动量 z 分量的平均值为多少？解： 由波函数131321122101-++=ψψψψc c c 得：n 1=2,l 1=1,m 1=0; n 2=2, l 2=1,m 2=1; n 3=3,l 3=1,m 3=-1;（1）由于131211210,,-ψψψψ和都是归一化的，且单电子原子)(6.1322eV nz E -=故(2) 由于 1)l(l M +=||, l 1=1，l 2=1，l 3=1，又131211210,,-ψψψψ和都是归一化的，故()eV c eV c c eV c eV c eV c E c E c E c E cE ii i 232221223222221323222121299.1346.13316.13216.13216.13-+-=⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯-+⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯-+⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯-=++==∑2223232221212h h h M c M c M c M cM ii i ++==∑则角动量为π22h 出现的概率为：1232221=++c c c(3) 由于π2hm M Z ⨯=, m 1=0,m 2=1,m 3=-1; 又131211210,,-ψψψψ和都是归一化的， 故4. 已知类氢离子 He +的某一状态波函数为：()022-023021e 222241a r a r a ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛π （1）此状态的能量为多少？（2）此状态的角动量的平方值为多少？ （3）此状态角动量在 z 方向的分量为多少？ （4）此状态的 n ， l ， m 值分别为多少？ （5）此状态角度分布的节面数为多少？解：由He +的波函数()002302/1222241a 2r 2-e a r a ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛π=ψ，可以得到：Z=2，则n =2, l =0, m =0 (1) He +为类氢离子，)(6.1322eV n z E -=，则eV eV eV n z E 6.13)(226.13)(6.132222-=⨯-=-=(2) 由l =0，21)l(l M+=2,得0)10(02=+=+=221)l(l M(3) 由|m |=0， m M Z =，得00=== m M Z(4) 此状态下n =2, l =0, m =0(5) 角度分布图中节面数= l ，又l =0 ，故此状态角度分布的节面数为0。
王顺荣编高教版社结构化学习题答案第2章
第二章原子结构与原子光谱赖才英070601319 何雪萍070601319 陈小娟070601319陈杉杉070601316 肖丽霞070601318 王水金0706013471.n、l、m三个量子数的取值范围、相互关系与物理意义。
取值范围及相互关系：n=1、2、3……共n个l=0、1、2……n-1共n个m=0、±1、±2……±l共2l+1个物理意义：主量子数n决定体系能量的高低、对单电子原子：En=-μe2/8ε2h2*Z2/n2=-13.6Z2/n2(eV)角量子数l决定电子的轨道角动量绝对值|M|=l*(l+1) *h/2π磁量子数m决定电子的轨道角动量在磁量子数方向上的分量Mz：Mz=m*h/2π2．为什么P+1与P-1不是分别对应Px与Py?答：决定复波函数的三个量子数都是确定的，可以用两种方式表示。
实波函数Ψnl| m|的磁量子数仅对应| m|，波函数中既有+| m|的成分又有-| m|的成分。
说明仅在m=0时，复波函数和实波函数是一致的，在m≠0时，是一组复波函数对应于一组实波函数，而不是一一对应的关系。
3.如何由氢原子空间波函数确定轨道的名称,求出En、|M|与Mz等力学量的确定值或平均值。
氢原子空间波函数为：ψ1、0、0=1/π*(Z/a)3/2*e-zr/a=1/π*(1/a)3/2*e-r/a∵n=1、l=0、m=0∴轨道名称应是：1S 此时En=-13.6*Z2/n2（eV）=-13.6ev∵|M|=l*(l+1) *h/2π=0Mz= m*h/2π=04.研究多电子原子结构碰到什么困难？作了那些近似？用了什么模型？答：困难：多电子原子中存在着复杂的电子间瞬时相互作用,其薛定谔方程无法进行变数分离，不能精确求解；多电子原子中存在能级倒臵，一般用屏蔽效应和钻穿效应解释，但是由于这两个效应都是定性的效应，相互又是关联的，所以，定量地解释能级倒臵的原因较为困难；用SCF法似乎解决了问题，但实际上方程仍无法求解，因为解方程需知ψj,而ψi也是未知的.近似:完全忽略电子间的排斥势能即零级近似;体系近似波函数;体系近似总能量;中心势场是近似的球对称势场;在SCF法中,每个电子的运动与其他电子的瞬时坐标无关,即在多电子原子中,每个电子均在各自的原子轨道上,彼此”独立”地运动.模型:中心势场模型是将原子中其他电子对第i个电子的排斥作用看成是球对称的，只与径向有关的力场。
北师大_结构化学课后习题答案
北师大 结构化学 课后习题 第一章 量子理论基础习题答案1 什么是物质波和它的统计解释？参考答案:象电子等实物粒子具有波动性被称作物质波。
物质波的波动性是和微粒行为的统计性联系在一起的。
对大量粒子而言，衍射强度（即波的强度）大的地方，粒子出现的数目就多，而衍射强度小的地方，粒子出现的数目就少。
对一个粒子而言，通过晶体到达底片的位置不能准确预测。
若将相同速度的粒子，在相同的条件下重复多次相同的实验，一定会在衍射强度大的地方出现的机会多，在衍射强度小的地方出现的机会少。
因此按照波恩物质波的统计解释，对于单个粒子，ψψ=ψ*2代表粒子的几率密度，在时刻t ，空间q 点附近体积元τd 内粒子的几率应为τd 2ψ；在整个空间找到一个粒子的几率应为 12=ψ⎰τd 。
表示波函数具有归一性。
2 如何理解合格波函数的基本条件？ 参考答案合格波函数的基本条件是单值，连续和平方可积。
由于波函数2ψ代表概率密度的物理意义，所以就要求描述微观粒子运动状态的波函数首先必须是单值的，因为只有当波函数ψ在空间每一点只有一个值时，才能保证概率密度的单值性；至于连续的要求是由于粒子运动状态要符合Schrödinger 方程，该方程是二阶方程，就要求波函数具有连续性的特点；平方可积的是因为在整个空间中发现粒子的概率一定是100%，所以积分⎰τψψd *必为一个有限数。
3 如何理解态叠加原理？ 参考答案在经典理论中，一个波可由若干个波叠加组成。
这个合成的波含有原来若干波的各种成份（如各种不同的波长和频率）。
而在量子力学中，按波函数的统计解释，态叠加原理有更深刻的含义。
某一物理量Q 的对应不同本征值的本征态的叠加，使粒子部分地处于Q 1状态，部分地处于Q 2态，……。
各种态都有自己的权重（即成份）。
这就导致了在态叠加下测量结果的不确定性。
但量子力学可以计算出测量的平均值。
4 测不准原理的根源是什么？ 参考答案根源就在于微观粒子的波粒二象性。
结构化学习题解答(第二章)
1(1 1) e 2 e
（c）设轨道角动量M和Z轴的夹角为θ，则：
h 0 Mz 2 0 cos h M 2 2
θ=900
（d） 电子离核的平均距离的表达式为：
r r d
* 2 pz 2 pz
2
2 2 pz
2
Li2+离子1s态的波函数为：
（a）
27 a e
1s 3 0
2 6 r a0 3 3 0 0
1 2
3 r a0
27 D 4r 4r e a
2 2 1s 1s 2 1s 3
108 re a
2
6 r a0
d 108 6 D 2r r e 0 dr a a 6 2 2r r 0 r a0 a0 r 又 r 0 3 a0 1s电子径向分布最大值在距核 处；
1 D1s / a0
r / a0
/ a
2 3 1s 0 1
1.60 2.00 2.30 2.50 3.00
3.50
4.00 4.50 5.00 — —
0.04 0.02 0.01 0.007 0.003 0.001< 0.001
1 D1s / a0
0.42 0.29 0.21 0.17
r r sin drdd
2
0
0
0
(e)
令
2 pz
0 r 0 , r , 90 , 得： 0
节面或节点通常不包括 r 0和r , 故 2 pz 的节 面只有一个，即x,y平面（当然，坐标原点也包含在xy 平面内）。亦可直接令函数的角度部分.
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x1＝－ 2，E1＝＋ 2 即： x2＝0，E2＝ x3＝ 2，E3＝－ 2 ３ （1）烯丙基自由基（C３H５ ），形成３ E D＝2 E1＋E2＝3＋2 2 DE＝E D －E L＝3＋2 2 －[2（＋ ）＋ ]＝0.828
20.解：sp杂化：键角为1800，设参加杂化的p轨道为p x，两杂化轨 1＝c11 s＋c12 px 道分别位于x轴正、负方向（图略），即有： 2＝c21 s＋c22 px 1 2 2 2 2 等行杂化：c11＝c21，c11＋c21＝1，即：c11＝c21＝ 2 1 1 2 2 2 2 c12＝c22，c12＋c22＝1，即：c12＝ ，c22＝－ 2 2 1 （ 1 2 s＋ px） 1 （ － ） s px 2 2 21.解：sp 3杂化：键角为1090 28' ，四个杂化轨道按下图分布。
2 2 2 2 2 4 3 F2＋：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 3 g） 1 u） 1 g） ，键级为1.5 （ （ （ （ （ （ 2－ 2 2 2 2 4 2 2 N 2 ：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 1 u） 3 g） 1 g） ，键级为2.0 （ （ （ （ （ （ 2 2 2 2 2 4 4 2 F22－：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 3 g） 1 u） 1 g） 3 u） ，键级为0 （ （ （ （ （ （ （ ＋ 2－ 稳定性：N 2 N 2 F2＋ F22－ ＋ （2）H 2，O2 ，N 2，CO的电子组态分别为： 2 H 2：(1 g） ，抗磁性； ＋ 2 2 2 2 2 4 1 O2 ：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 3 g） 1 u） 1 g） （ （ （ （ （ （ ，顺磁性； 2 2 2 2 4 2 N 2：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 1 u） 3 g） （ （ （ （ （ ，抗磁性； 2 2 2 2 4 CO：(1 ） 2 ） ） ） 1 ） 5 ） （ （3 （4 （ （ 2，抗磁性。
29.解：E＝２E１ ＋２E２＋２E３
２ １ h2 2２ h2 3２ h2 7 h2 ＝２ ＋２ ＋２ ＝ 2 2 2 8m a） （6 8m a） （6 8m a） 7 ma 2 （6 ２
30.解：
1 3 2
x
对称面
1 x 1
1 1 ＝0，解得：x＝1， 1，－2 x
1 1
x1 =-2，E1 = +2 x2 =x3 =1，E2 =E3 - ＝０ xc1＋c２＋c３ c ＋xc ＋c ＝０ １ 1 ２ ３ 将x1＝－2代入 （1）得：c1＝c2＝c３ ＝ ＝０ ３ c1＋c２＋xc３ ２ ２ ２ c１＋c２＋c３＝１
N －E （3）
O－E
0 0
0
0 0 ＝0
O－E
0
O－E
26.解：（a）均为：2 34
5 （b）NO2 ， 34；O3 ， 34；ClO2， 3 6 （c）均为： 4 6 6 （d） 34；（e） 5 ；（f ） 5 ；（g）无
27.解：（a）见笔记
21.解： s， px 分别归一且二者正交，则：
１ 2d ＝ 1 2 d
＝（ s＋ px）（ s－ px） d ＝ － ＝0， 1， 2正交。
＋ － － 22.解：在NH４ ，BF４ ，BeF４ 中，中心原子N，B，Be均
2 2 2 2 c11＝c21＝c31＝c41 1 等行杂化： 2 c11＝c21＝c31＝c41＝ 2 2 2 2 c11＋c21＋c31＋c41＝1
由图看出， px ， p y， pz 与四个杂化轨道夹角相同，即 1 px， p y， pz 对四个杂化轨道贡献相等（均为 ），组合系 4 1 数为 。再由上页图考虑正负号，即有： 2 1 1 2 ( s px p y pz ) 1 ( ) px py pz 2 2 s 1 ( ) px py pz 3 2 s 1 4 ( s p p p ) x y z 2
（ c1 H11－ES11）＋C（H12－ES12）＝0 2 （ c1 H12－ES12）＋C（H 22－ES22）＝0 2 c2 H11－ES11 解得： ＝－ c1 H12－ES12 12.解：当c1＝c2时，有： ＝c1 1＋ 2） （
2 2 则： d ＝c1 1＋ 2）d （ 2 ＝c（ 11d ＋2 1 2 d ＋ 2 2 d ） 1 2 ＝c（S11＋2 S12＋S22）＝1 1
2 2 2 ４ 2 2 （1 ） ） （2 ［（３ ） １） （ ］（４ ） ［（５ ） ） （２ ４ ］ 2 2 ４ 2 ０ （６ ） ［（７ ） ） ） （３ （１ ４ ］［（８ ） ） （４ ４ ］（９ ） ＋ 2－ 18.解：（1）N 2 ，F2＋，N 2 ，F22－的电子组态分别为： ＋ 2 2 2 2 4 1 N 2 ：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 1 u） 3 g） ，键级为2.5 （ （ （ （ （
故：c１ ＝［S11＋2 S12＋S22］
１ － ２ 0
1 . ３解：查p195表2－3.2知，H 2的键长Re＝0.74 A
0.74 － 0.74 0.74 2 S＝[1＋ ＋ ]e 0.529＝0.753 0.529 3 0.529 2
14.解：根据分子轨道理论: =c１ a＋c2 b
Hc
Ha
z
C
O
Hd
Hb
1-a 2-b 3-c y 4-d
x
1 c11 s c12 px c13 p y c14 pz 2 c21 s c22 px c23 p y c24 pz 3 c31 s c32 px c33 p y c34 pz c c c c 41 s 42 p x 43 p y 44 pz 4
采用等性sp3杂化，分别生成四个相同的 键，故它们的 构型均为正四面体。 24.解：编号不同，行列式形式不同（略）。 25.解：（1）将N 定位1号；（2）两个N 原子分别为1、2 号；（3）N 定位1号。行列式如下：
N －E NC 0 0 0 NC NC C－E CC 0 0 0 0 CC C－E CC 0 0 （1） ＝0 0 0 CC C－E CC 0 0 0 0 CC C－E CC NC 0 0 0 CC C－E N －E NN 0 0 0 NC NN N －E NC 0 0 0 0 NC C－E CC 0 0 （2） ＝0 0 0 CC C－E CC 0 0 0 0 CC C－E CC NC 0 0 0 CC C－E
第二章
共价键理论和分子结构
0
H d ＝E E 得： 11.解：由变分原理 d
E＝
c
2 1
１
H １d＋2c１c２ １ H ２d ＋c
2 ２
2 ２ 2 ２ c1 １d ＋2c１c２ １ ２d ＋c２ ２d
２
H ２d
3 （b）H C ＝C ＝C H 为2 3 ； １ ２ ３
x 对每个 33， Huckel 行列式方程为： 1 0 x＝0， 2 x1＝－ 2 x2＝0 ， x
1 c1＝ 2 xc1＋c2＝0 c ＋xc ＋c ＝0 1 1 2 3 将x＝－ 2代入 得： c2＝ c2＋xc3＝0 2 ２ 2 2 c１＋c2＋c3＝1 1 c3＝－ 2 1 1＝ （ 1＋ 2 2＋ 3） 2
＋ － 可见，O2，O2 ，O2 的键级分别为：2，2.5，1.5 ＋ － ＋ － 键长：O2 <O2 <O2 ；键能：O2 >O2 >O2
17.解：H 和Br的电子构型为： H：1s1，Br：1s２2s２2p６3s２3p６4s２3d 10 4p５ ８ ＝ca1 s，H＋cb４pz，Br 根据成键三原则， 9 ＝ca1 s，H－cb４pz，Br 于是，HBr的电子组态为：
19.解：N：s 2 2 s 2 2 p3，O：s 2 2 s 2 2 p 4 1 1
＋ 虽然NO与O2 是等电子分子，但电子组态不同。 2 2 2 2 4 2 NO：(1 ） 2 ） ） ） 1 ） 5 ） 2 ） （ （3 （4 （ （ （ 1 ＋ 2 2 2 2 2 4 1 O2 ：(1 g） 1 u） 2 g） 2 u） 3 g） 1 u） 1 g） （ （ （ （ （ （
同理： 2＝
1
（1－ 3） 2
1 3＝ （1－ 2 2＋ 3） 2 1 2 2 1 N 2＝2＋（P12＋P23）＝2＋2[2 2 ＋2 ]＝4.828 2 2 2 2 这比三亚甲级自由基C CH 2） （ 3的中心C 原子的成键度4.732 还要大。但习惯我们总以4.732为C 原子的最大成键度。 28.解： H 2＝C H－C H 2的Huckel 行列式方程为： C x １ ０ １ x １＝0 ， x＝0, 2 ０ １ x
2 2 c1 H11＋2c１c２H 12＋c２H 22 Y ＝ 2 ＝ 2 c1 S11＋2c１c２S12＋c２S 22 Z
E 1 Y Y Z ＝ － 2 ＝0 c1 Z c1 Z c1 E 1 Y Y Z ＝ － 2 ＝0 c２ Z c２ Z c２ Y Y Z c － Z c ＝0 1 1 即： Y － Y Z ＝0 c２ Z c２
2 2 2 2 若不考虑原子轨道重叠： 2 =c１ a＋c2 b 2 2 其中：c１＝0.90，c2＝0.10