邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
2023年对苯二酚行业市场前景分析
2023年对苯二酚行业市场前景分析对苯二酚是一种重要的有机化学品，被广泛应用于化工、医药、染料、颜料、光学、电子等领域。
随着人们对高科技材料和高新技术产品的需求不断增长，对苯二酚行业市场前景也越来越受到关注。
一、行业现状目前，全球对苯二酚市场头部企业主要集中在美国、中国和日本。
其中，美国的Dow Chemical和Eastman Chemical、日本的三井化学和住友化学、中国的金陵化学、南京化学和宁波华尔化学等企业是全球对苯二酚市场的主要参与者。
中国对苯二酚行业自20世纪60年代起进入了快速发展期，进口量逐年减少，自给率逐步提高。
2019年，中国的对苯二酚产能约为60万吨，市场需求量大约在50万吨左右，产销率达到83.3%。
同时，中国对苯二酚出口也持续稳定增长，在2019年达到了历史最高水平。
二、市场需求1、医药行业对苯二酚是一种重要的中间体，在医药行业中广泛应用于制造止痛药、解热镇痛药、抗癌药等。
随着全球老龄化的加剧和医疗水平的提高，医药行业对苯二酚的需求将持续增长。
2、染料和颜料行业对苯二酚也是一种重要的染料和颜料中间体，主要用于制造各种红色和蓝色颜料以及染料。
随着消费需求的不断增加和市场结构的升级，染料和颜料行业对对苯二酚的需求也将持续增长。
3、电子和光学行业对苯二酚还可以作为电子和光学领域的稳定材料，被广泛应用于制造LCD显示屏、LED、光导纤维等。
随着全球信息技术行业的快速发展和升级，对苯二酚在电子和光学行业中的应用也将不断增加。
三、市场竞争目前，对苯二酚市场竞争主要来自于全球头部企业的竞争和国内龙头企业的挑战。
在全球范围内，美国、日本等企业具有一定的技术和市场优势，其中Dow Chemical 和Eastman Chemical是全球对苯二酚市场的领先者。
而在中国市场，国内龙头企业金陵化学、南京化学、宁波华尔化学等企业也迅速崛起，并通过技术创新和市场扩张不断提高了市场份额和竞争优势。
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状*于剑锋 吴通好(吉林大学化学系,长春,130023)综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状,提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催化剂专利。
关键词:邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状 苯二酚(Dihydro xy benzene,DHB),包括邻苯二酚(Catechol,1,2benzenedio l,CAT)和对苯二酚(Hydroquinone,1,4benzenediol,HQ)是重要的化工产品,具有广泛的应用领域,1994年全世界苯二酚的生产能力已达7万t,其需求量呈稳步增长势头[1]。
由于较强的还原作用,邻苯二酚主要用于生产抗氧剂(特别适用于含有烯烃的烃类油料)及香料、鞣剂等[2]。
由邻苯二酚生产的4叔丁基邻苯二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。
邻苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改善尼龙纤维的稳定性。
用邻苯二酚制得的愈创木酚是生产香兰素的重要原料,邻苯二酚还可用于合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。
此外,邻苯二酚还是重要的医药中间体,可用于制取黄连素和异丙苯肾上腺素。
对苯二酚(氢醌)易通过可逆反应氧化成醌,氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物(醌氢醌)可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。
在水溶液中,氢醌与氧在反应初期可生成醌和H2O2,氢醌对此反应有自催化效应。
氢醌也可用作发动机燃料的胶质抑制剂,特别是用作含四乙基铅燃料的胶质抑制剂。
氢醌与过氧化游离基易发生反应,这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的抑制剂。
此外,对苯二酚还是有效的显影剂、石油抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。
1 苯二酚的传统生产方法传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对二异丙基苯氧化法等。
邻苯二酚除从木材焦油与废亚硫酸盐溶液反应获得外,还可通过邻位磺化的苯酚或卤代苯酚获得。
这些传统的生产方法基本上可获得单一产品。
(1)苯胺氧化法生产对苯二酚[3]:该法通常包括两步反应,即在硫酸中将苯胺用M nO2(软锰矿)或重铬酸钠氧化成醌,再在水中用铁粉将醌还原成对苯二酚。
对叔丁基邻苯二酚的生产现状及预测
对叔丁基邻苯二酚的生产现状及预测3.1 国外对叔丁基邻苯二酚生产现状及预测…3.2 中国对叔丁基邻苯二酚生产现状及预测3.2.1 中国对叔丁基邻苯二酚的发展中国在70年代后期开始批量生产对叔丁基邻苯二酚产品，但是很长一段时期，在生产工艺上没有很大的进展，无论是工艺技术水平，生产规模及产品质量都远不能满足现有市场的需要。
近年来，随着中国石油化工、高分子合成材料工业的迅速发展，对叔丁基邻苯二酚产品的使用范围不断拓宽，用量增大，对产品质量要求高。
科研院所和相关厂家开始积极研制开发生产对叔丁基邻苯二酚产品新的工艺方法，提高生产技术水平，满足国内对产品的各种需要。
2001年之前，中国仅少数厂家生产对叔丁基邻苯二酚，年产量约为100吨。
制约其发展的主要因素有两点：一方面是受制于生产技术；另一方面在于其原料邻苯二酚量少价昂。
随着技术的进步和原料邻苯二酚的国产化，制约其发展的阻碍因素得到解决，对叔丁基邻苯二酚的生产得到快速发展。
2001-2012年，中国对叔丁基邻苯二酚的生产厂家和生产能力都增长很快。
国内最早生产对叔丁基邻苯二酚的企业为江苏省无锡市正茂化工厂、无锡市化工助剂厂、山东省微山县化工厂等，经过多年的发展，江苏发展成为中国对叔丁基邻苯二酚生产企业最多，生产能力最集中的省份。
目前比较有代表性的企业的有江苏太湖化工实业公司，该公司在国内大专院校、科研单位的支持下，开发的对叔丁基邻苯二酚早在1997年就已经通过鉴定，产品经过上海石化、兰州石化和北京燕山石化等全国多家企业使用，产品有从固体到液体的３种系列规格目前国内叔丁基邻苯二酚的生产企业有十家左右，中国现有对叔丁基邻苯二酚生产企业存在规模小，环境污染严重等问题，其生产技术和产品质量跟国外先进企业还有一定差距。
目前，国内所需的叔丁基邻苯二酚部分还需要从国外进口。
2007～2012年中国对叔丁基邻苯二酚生产能力、产量、开工率统计见下表所统计。
表3.1 2007～2012年中国对叔丁基邻苯二酚生产能力、产量、开工率统计表单位：吨/年年份生产能力产量开工率产能年增长率产量年增长率图3.1 2007～2012年中国对叔丁基邻苯二酚产能、产量变化图3.2.2 中国对叔丁基邻苯二酚生产现状表3.2 中国对叔丁基邻苯二酚主要生产厂家及产能统计单位：吨/年序号厂家名称生产能力备注1 江苏太湖实业有限公司1500 华东最大，有出口10 山东省微山县化工厂100 实际月供应能力5吨左右合计49003.2.3 中国对叔丁基邻苯二酚生产预测由于对叔丁基邻苯二酚生产工艺过程有中和水洗催化剂过程，对环境造成严重的污染，在当前日益严重的环保压力下，对叔丁基邻苯二酚生产的发展受到很大的限制。
中国对苯二酚市场调研报告
中国对苯二酚市场调研报告一、市场概况对苯二酚，又称为苄酚，是一种有机化合物，具有抗菌、消毒、防腐等多种应用功能，被广泛应用于医药、化妆品、食品、石化等行业。
对苯二酚市场在中国经历了近几年的快速增长，目前已成为一个规模庞大的市场。
二、市场规模根据中国市场研究公司的数据统计，截至2024年，中国对苯二酚市场规模已达到XX亿元。
随着对苯二酚的广泛应用和需求的增加，预计未来几年内市场规模还将继续扩大。
三、市场需求分析1.医药行业需求对苯二酚在医药行业中应用广泛，主要用于制药、医疗器械等方面。
随着人们健康意识的提高，医药行业发展迅猛，对苯二酚的需求也在不断增加。
2.化妆品行业需求对苯二酚作为一种有效的防腐剂，被广泛应用于化妆品行业。
随着人们对美的追求和对产品质量的要求提高，化妆品行业对苯二酚的需求也在逐年增加。
3.食品行业需求对苯二酚被广泛应用于食品行业，用于防腐、抗氧化等功能。
随着人们生活水平的提高和对食品安全的关注，食品行业对苯二酚的需求呈现出不断增加的趋势。
四、市场竞争格局1.中化集团中化集团是中国对苯二酚市场的领军企业，其产品质量可靠，供应能力强，市场占有率较高。
该企业具有成熟的生产技术和完善的销售网络，为市场提供了稳定的供应。
2.常山北大化学常山北大化学是中国对苯二酚市场的领先企业之一，其产品广泛应用于医药、化妆品、食品等行业。
该企业具有良好的品牌口碑和强大的市场推广能力。
3.广东扬化集团广东扬化集团是中国对苯二酚市场的重要企业之一，其产品质量稳定、价格具有竞争力。
该企业拥有先进的生产设备和技术，产品在市场上有一定的竞争力。
五、市场前景总结：对苯二酚市场在中国的快速发展，得益于其在医药、化妆品、食品等行业的广泛应用。
市场规模已经达到了一个庞大的水平，市场竞争激烈。
然而，市场前景乐观，随着需求的不断增加和科技的发展，对苯二酚市场还将有进一步的发展空间。
2023年对苯二酚行业市场需求分析
2023年对苯二酚行业市场需求分析对苯二酚（简称BPA）是一种广泛用途的有机化学品，广泛应用于水泥助剂、塑料、树脂等行业。
随着中国经济的快速发展，人民生活水平的不断提高，建筑业、塑料制品、电子产品等领域需求不断增加，对苯二酚的市场需求也随之逐步扩大。
1. 建筑业需求随着城市化进程的加速，房地产业呈现长足发展趋势，建筑科技在不断更新，新材料被不断应用。
对苯二酚作为水泥外加剂在建筑混凝土中有着广泛应用，可以提高混凝土强度，延长混凝土使用寿命，降低易开裂的概率。
随着建筑业的发展，对苯二酚在水泥外加剂领域的市场需求将逐步增加。
2. 塑料行业需求塑料制品的制造一直是对苯二酚市场需求的重要来源。
目前对苯二酚是制造环氧树脂和聚碳酸酯的重要原料。
环氧树脂广泛用于涂料、粘合剂、电子粘接、难燃材料等领域，随着物流、建筑、装饰、广告等领域的不断扩大，对环氧树脂塑料的需求也在不断增加。
同时聚碳酸酯在电子、汽车、光学、医疗等领域都有着广泛应用，对苯二酚的需求也不会减少。
3. 电子产品行业需求对苯二酚在电子产品中的应用主要体现在电子塑料、端子、LED显示器等领域。
目前，全球消费电子市场的需求非常庞大，电子产品的更新换代速度也越来越快，对苯二酚在电子行业的市场需求也随之增加。
4. 其他行业需求对苯二酚还在其他行业中有着广泛的应用，如食品包装、医疗器械等领域。
其中，食品包装领域对苯二酚的需求逐年上升，这是由于其耐高温性、耐腐蚀性、耐磨性等特性，使得对苯二酚是一种广泛应用于塑料包装材料的化学品。
总体来说，对苯二酚的市场需求随着经济的发展、人民生活水平的提高以及新兴领域需求的不断扩大而不断增长。
未来随着科技的发展、应用的拓展，对苯二酚的需求也将逐渐增加，预计市场需求将稳步增长。
2023年对苯二酚行业市场规模分析
2023年对苯二酚行业市场规模分析对苯二酚是一种著名的有机化学物质，化学式为C6H4(OH)2，是一种白色晶体或粉末状物质，常温下无味且不易溶于水。
目前，对苯二酚被广泛应用于医药、染料、化工、涂料等行业中。
在此背景下，本文将对对苯二酚行业市场规模进行分析。
一、医药行业目前，对苯二酚在医药行业中广泛应用。
它是制备阿司匹林的重要原料，还可用于制备氨咖黄素、对氨基水杨酸、柿餅让等药物。
此外，对苯二酚还被用作洗肺剂、防止尿垢的剂等。
随着人们健康意识的提高，医药行业的需求量将不断增长。
因此，对苯二酚在医药行业中的市场潜力将会得到进一步的挖掘。
二、染料行业对苯二酚在染料行业的应用也非常广泛。
它可以制造黑色染料、蓝色染料、黄色染料等。
随着现代纺织技术的不断发展，越来越多的环保技术得到应用。
而对苯二酚在染料颜色鲜艳度、性能特点、环保性等方面都具有契合现代化的优点。
因此，对苯二酚在染料行业中的市场需求也在不断扩大。
三、化工行业对苯二酚在化工行业中也有广泛应用。
主要用于制备酚醛树脂、环氧树脂和聚酯等。
而随着全球经济的不断发展，对苯二酚在化工行业中的市场需求也将不断提高。
四、涂料行业对苯二酚在涂料行业中也被广泛应用。
以环氧树脂和聚氨酯树脂为基材制成的涂料中，对苯二酚是其中一个重要的材料。
随着全球化的趋势不断加大，涂料行业将会继续保持较高的增长率，对苯二酚在涂料行业中的市场需求量也将会保持增长。
总体来看，对苯二酚广泛地应用于医药、染料、化工、涂料等行业中，这些行业的市场规模将会直接影响到对苯二酚的市场规模。
未来对苯二酚行业市场的发展将会持续增长，其中医药和环保技术领域的需求潜力尤为巨大，对苯二酚的应用将会进一步得到拓展。
年产1500吨对苯二酚的项目设计4.12
年产1500吨对苯二酚的项目设计一、研究的现状及其意义1.国内外研究现状对苯二酚是一种重要的精细化-T原料、助剂和中间体，主要用于制取摄影胶片的黑白显影剂、橡胶加工的防老剂和阻策剂、生产蒽醌染料和偶氮染料等[1][2]，近年来在化肥工业中也有了新的用途[3] 。
国外从六十年代起，许多国家相继开发了苯二酚生产新工艺，扩大苯二酚的生产规模。
七十年代，法国、意大利、日本等国先后用苯酚及双氧水羟基化方法实现工业生产，联产邻苯二酚及对苯二酚，成本大降低，目前主要有美国伊士曼公司、固特异公司、Indspec公司，日本宇部兴产公司、住友化学和三井化学公司，法国罗纳—普朗克公司，意大利埃尼化学等，邻、对苯二酚的全球产能分别为6万t/a和3.5万t/a，总生产能力合计为9.5万t/a左右。
预计到2010年世界苯二酚的需求量约为16万t，2015年将达到20万t。
目前我国对苯二酚生产能力较大，但是几乎全是采用落后的苯胺氧化法，不宜连续生产，产品质量差，尤为关键的是产生大量硫酸锰、铁泥难以处理，环境污染已经成为制约我国对苯二酚的瓶颈。
2.对苯二酚的生产方法及其研究进展对苯二酚的合成方法较多, 到目前为止已有10 余种, 其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A 法等; 中试规模的有电化学法, 其余方法均处于研究阶段。
2.1 苯胺氧化法[4] 苯胺氧化法是对苯二酚最早的生产方法, 至今已有70 多年的历史。
本生产过程通常包括两步反应, 即苯胺在硫酸介质中经二氧化锰(或重铬酸钠) 氧化成对苯醌, 再在水中用铁粉将对苯醌还原成对苯二酚, 经浓缩、脱色、结晶、干燥得对苯二酚成品。
以苯胺计, 对苯二酚的总收率约85%。
2.2 二异丙苯过氧化法[5] 为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点, 上世纪60 年代开发了对二异丙苯过氧化法。
该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或A lCl3) 存在下, 由苯与丙烯进行Friedel-Crafts 烷基化反应合成二异丙苯, 分离出对位异构体、间位异构体使其转位为对位异构体, 把分出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化物, 然后再在酸性催化剂(如硫酸) 存在下裂化为对苯二酚与丙酮, 产物经中和、萃取、离心分离、提纯、真空干燥后得成品。
苯酚羟基化法生产邻苯二酚现现状
1. 生产现状邻苯二酚是重要的精细化工原料，广泛应用于农药、医药、香料、染料、感光材料及橡胶等行业。
是国内十分紧缺的有机化工中间体，年进口量接近4000t邻苯二酚的合成工艺很多，曾经或正在工业生产所采用的方法主要有：①邻二氯法，该法工艺流程长、设备腐蚀严重、收率低、“三废”量大且生产成本高，仅有极少数企业采用该法小规模生产。
②邻氯苯酚法，邻氯苯酚在硫酸铜和硫酸氢钠为催化剂存在下碱熔、中和、分离得到邻苯二酚。
该法工艺流程长、设备腐蚀严重、原料及中间产物毒性较大，需要较好的劳动保护，收率比邻二氯苯法略高，废水、废渣量大，需处理，产品质量较差，但生产成本较低，国内以前有小企业采用该法生产做农药用。
③苯酚羟基化法，苯酚用过氧化氢在苯环上直接进行羟基化，同时生成邻、对位苯二酚。
该反应过程“三废”极少，副产对苯二酚量可以调节，适用于连续化大规模生产。
技术难度较大，尽管目前国内已经成功开发此技术，但与国外相比仍有一定差距。
目前世界上主要的邻苯二酚生产企业有法国罗纳—普朗克公司、日本宇部兴产公司及意大利埃尼（布列希玛）公司，且均采用苯酚羟基化法，总生产能力约为3.3 万t/a ，其中法国罗纳—普朗克公司为1.9 万t/a（其中有6000t/a 装置在美国）；日本宇部兴产公司8000t/a ；意大利埃尼公司6000 t/a 。
年总产量约为2.8 万t 。
我国邻苯二酚工业始于20世纪70年代，多年来生产能力一直徘徊在数百吨，产量甚微，需求主要依赖进口，国外3 家公司均不对外转让技术，我国进口其产品也带有“指定用途、限量供应”的苛刻条件，严重影响了我国及其下游产品的发展。
为了打破国外公司的垄断局面，“八五”末原化工部将“邻苯二酚技术改造”作为重点攻关课题下达给有关科研院所，经过长期不懈的努力，目前已取得突破性进展，国内多家科研单位成功开发了苯酚羟基化法制备邻苯二酚的工业生产技术，成功建设多套邻苯二酚生产装置，并为建设万吨级工业装置提供了技术基础。
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第 6 期 于剑锋等. 邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状 29
为原料, 经氯化、水解、酸化获得成品。由于反应过 ℃, 采 用 60% H 2O 2 水 溶 液。 苯 酚 的 转 化 率～
程中使用 C l2、N aO H、HC l 等, 对反应器的材质要 10% , 苯二酚的选择性～ 80% , 产物中邻位异构体
T S 1 (En ichem )
25
90
1∶1
[9]
由于反应中使用了 HC lO 4、H 3PO 4 等, 使得后
处理工艺复杂, 环境污染较大。
2. 1. 2 Ube 法 (70 年代末工业化)
U be 公司以硫酸以及 60%H 2SO 4 与甲基异
丁基酮即时生成的酮过氧化物为催化剂, 以苯酚
己的生产工艺, 形成我国独特的催化剂专利势在 2 环己二醇方法相近的报道还有在过氧邻苯乙
必行。
酸存在下的 2 羟基环乙酮及环己三醇方法
3 苯二酚的研究现状
等[26 ]。
3. 1 由苯酚过氧化 还原法合成苯二酚
该反应工艺的优点是可高选择性地获得单一
苯醌 (BQ ) 还原法是传统的DHB 生产工艺之 异构体, 无需进行异构体分离。但由于其所用原料
成熟的先进工艺, 引进先进的 En ichem 工艺的可 以过氧化氢为氧化剂, 于乙腈中 50 ℃下反应 48 h
能性不大, 且其工艺细节仍然严格保密, 引进费用 后可获得 96% 的 CA T。 与该法相似的报道则用
惊人。 因此, 从我国的实际情况出发, 建立我国自 过碳酸钠[24]或 Sb A s 混合物[25]为催化剂。与 1,
大同小异, 但其苯酚转化率太低, 苯酚的循环量太 有着广阔的市场前景。
大。
据悉, 国内一些大公司已将建立大规模生产
2. 1. 3 Br ich ima 法 (70 年代末工业化)
苯二酚的装置列入了“九·五”发展规划, 并已着
该法用铁盐和钴盐混合催化剂, 反应温度 40 手进行了一些前期的准备工作。 但目前国内尚无
对苯二酚 (氢醌) 易通过可逆反应氧化成醌, 氢醌再与等摩尔的醌作用形成等分子络合物 (醌 氢醌) 可作用标准电极来测定氢离子活度[2]。在水 溶液中, 氢醌与氧在反应初期可生成醌和 H 2O 2, 氢醌对此反应有自催化效应。 氢醌也可用作发动 机燃料的胶质抑制剂, 特别是用作含四乙基铅燃 料的胶质抑制剂。 氢醌与过氧化游离基易发生反 应, 这一特性使其广泛用作抗氧剂及自动氧化的 抑制剂。 此外, 对苯二酚还是有效的显影剂、石油 抗凝剂、合成染料及氮肥工业的催化脱硫剂等。
水和丙酮。 在苯酚 H 2O 2 (摩尔比) 为 3∶1 时, 苯 酚 转 化 率 可 达 到 25% , 苯 二 酚 的 选 择 性 为～ 90% , 产物中邻位异构体与对位异构体的比为 1 ∶1 (见表 1)。 反应结束后只需将催化剂滤出, 产 物可用常规减压蒸馏法分离。
1994 年全世界邻苯二酚的总产量约为 2× 104 t, 对苯二酚的总产量约为 5 ×104 t, 预计到
CuC l2 及 O 2 的作用下氧化苯酚成 BQ , 再于 2. 10 当以 KH SO 4 控制反应时, 产物中含 CA T 54. 0%
×107 Pa, 175 ℃下反应 15 h, HQ 产率为 71% ; 专 及 HQ 33. 2%。 专利[ 28 ]采用惰性溶剂环丁砜为
利 [ 14 ]则是以 PdC l2+ CuC l 为催化剂, 在水介质 反 应 介 质, 在 酮 及 HC lO 4 作 用 下, 则 产 物 中 含
酚 3176 t) , 耗费大量外汇 (1996 年纽约市场的离 岸价为: 邻苯二酚 5. 17 美元 kg、对苯二酚 4. 76 美元 kg, 而苯酚的价格仅为 0. 54 美元 kg)。 随 着我国石油化学工业的发展, 异丙苯法联产苯酚 和丙酮的工艺已实现工业化, 这就为我国开发以 苯酚为原料大规模生产苯二酚的工艺提供了可靠
(2) 对二异丙苯氧化法生产对苯二酚[4]: 该法 首先在酸性催化剂 (磷酸硅藻土或 A lC l3 ) 存在 下, 由苯与丙烯烷基化合成二异丙基苯, 分离出对 位异构体, 间位异构体使其转位为对二异丙基苯。 使分出的对二异丙基苯与纯氧反应, 生成二丙基 氢过氧化物, 后者在酸性催化剂 (如硫酸) 存在下 分解为对苯二酚与丙酮, 产物经中和、萃取、分离、 提纯后得成品, 该法虽工艺成熟, 但副产物多, 且 成分复杂, 分离因难。
中于 100 ℃、5. 0×106 Pa 下向反应介质中通入空 CA T 40. 4% , HQ 46. 5%。
4 C lC6H 4O H , 再于 175 ℃、2. 1×107 Pa 下通入 苯二酚, 例如在甲基异丁基酮及 H 2N SO 3H 存在
H 2 代替N O 混合物, 可将BQ 还原成 HQ ; 专利 下, 向苯酚反应液中加入 H 2O 2 溶液, 于 140 ℃反
[ 13 ] 是 将 前 步 反 应 压 力 减 至 5. 2 × 106 Pa, 在 应 1 h 后, 产物中含 CA T 51. 3% , HQ 34. 8% ; 而
(1) 苯胺氧化法生产对苯二酚[3]: 该法通常包 括两步反应, 即在硫酸中将苯胺用M nO 2 (软锰 矿) 或重铬酸钠氧化成醌, 再在水中用铁粉将醌还 原 成对苯二酚。 在第一步反应中, 将稀硫酸及 25% 的 M nO 2 装 入 反 应 器 中 (M nO 2 应 相 当 纯 净) , 然后将混合物冷却至 10 ℃, 加入苯胺硫酸盐 溶液, 再加入余下的M nO 2 以保持超过理论量的 10%～ 20%。反应结束后在 40～ 80 ℃下用铁粉还 原对苯醌生成对苯二酚, 最后经浓缩、脱色、结晶、 干燥得成品。该法将生成相当数量的锰盐、铁盐及 硫铵等。
(3) 苯酚氯化法生产邻苯二酚[3]: 该法以苯酚
1 苯二酚的传统生产方法 传统的对苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对
收稿日期: 1997 04 04; 修改稿收到日期: 1997 10 26。 3 国家自然科学基金资助课题 (基金号: 29473096)。
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关键词: 邻苯二酚 对苯二酚 生产与研究现状
苯二酚 (D ihyd roxybenzene, DHB ) , 包括邻苯 二 酚 (Ca techo l, 1, 2 benzened io l, CA T ) 和对苯 二酚 (H yd roqu inone, 1, 4 benzened io l, HQ ) 是重 要的化工产品, 具有广泛的应用领域, 1994 年全
2. 1. 1 Rhone Poulenc 法 (1973 年工业化) 法国 R hone Pou lenc 公司开发了以 HC lO 4
为催化剂, H 3PO 4 为助催化剂生产苯二酚的方法, 其反应活性及产物组成见表 1。
表 1 苯酚过氧化氢羟化的一些结果
催化剂
苯酚转 化率, %
苯二酚选 择性, %
为原料合成对苯二酚和邻苯二酚, 反应温度 70 的原料来源。
℃, 苯酚转化率低于 5% , 苯二酚的选择性可达 90% , 产物中邻位异构体与对位异构体的比为1. 5
吉化集团公司香兰素产量已达 4000 t a, 居 世界第二位。但由于生产工艺复杂用量小, 不存在腐蚀问 进行大规模的改造工作, 而改造后的重要前体愈
邻
对比 参考文献
H 3PO 4 HC lO 4 ( R hone Pou lenc)
5
Ketone acid (U be)
≤5
90 1. 5∶1 [ 5, 6 ] 90 1. 5∶1 [ 7 ]
Fe ( ) Co ( ) (B rich im a)
10
80
2∶3
[8]
2000 年二者的总需求量分别约为 2. 32×104 t 及 5. 8×104 t。 2. 2 我国苯二酚的生产及需求现状
1997
年
11
月 精 细 石 油 化 工 第
SPEC IAL IT Y CH EM ICAL S
6
期
邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状3
于剑锋 吴通好
(吉林大学化学系, 长春, 130023)
综述了邻苯二酚与对苯二酚的生产与研究现状, 提出了复合氧化物类催化剂是适于我国国情的实用催 化剂专利。
二异丙基苯氧化法等。 邻苯二酚除从木材焦油与 废亚硫酸盐溶液反应获得外, 还可通过邻位磺化 的苯酚或卤代苯酚获得。 这些传统的生产方法基 本上可获得单一产品。
世界苯二酚的生产能力已达 7 万 t, 其需求量呈 稳步增长势头[1 ]。
由于较强的还原作用, 邻苯二酚主要用于生 产抗氧剂 (特别适用于含有烯烃的烃类油料) 及香 料、鞣剂等[2]。 由邻苯二酚生产的 4 叔丁基邻苯 二酚可用作丁二烯与苯乙烯聚合物的阻聚剂。 邻 苯二酚与各种醛类缩聚生成的合成树脂可用来改 善尼龙纤维的稳定性。 用邻苯二酚制得的愈创木 酚是生产香兰素的重要原料, 邻苯二酚还可用于 合成农药呋喃丹、残杀威、乙霉威等。此外, 邻苯二 酚还是重要的医药中间体, 可用于制取黄连素和 异丙苯肾上腺素。
一, 人类对该工艺的改进研究从未间断过。 专利 1, 2 环己二醇等价格较高, 工艺成本昂贵。
[ 12 ]是将苯酚溶于乙腈中, 加入催化剂 CuC l2 后 3. 3 在酮 过氧化物存在下进行苯酚的羟化反应
用N O 混合物于 60 ℃处理, 可得到部分BQ 及
专利[ 27 ]采用酮 过氧化物方法由苯酚合成
后, 人们相继开发了以苯酚为原料、H 2O 2 为氧化 剂 同 时 生 产 对 苯 二 酚 和 邻 苯 二 酚 的 方 法, 如
T S 1 (T iZSM 5 分子筛) 为催化剂, 用苯酚和过 氧化氢合成苯二酚。反应温度 60～ 90 ℃, 溶剂是