白钨矿浸出工艺的现状及发展方向
我国钨冶金工业现状与发展动向(中南大学罗铮-冶金1304-)
钨冶金工业现状与发展动向一、实例分析（一）章源钨业1、生产流程：2、生产现状：2.1引进技术/自主研发技术黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术：全国钨冶炼企业向江河每年排放废水2400万吨m3，排放烧碱万t，氨氮万t,废水排放ph高达13〔超国标1万倍〕，氨氮排放高达500mg/L,是国家标准的33倍多，随着国家政策日趋严厉，现行的黑白钨冶炼技术已走到尽头中国钨冶炼企业面临着大面积被政府关闭的危险境地。
章源钨业公司已在黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺技术上取得重大突破，发明了黑白钨矿零排放闭路冶炼工艺。
白钨矿低耗高效分解技术首次探明了白钨矿磷酸根碱分解中碱浓度与分解率的负相关关系。
找到了新的钨矿晶格活化源和液体分解剂，率先实现了低碱体系中白钨矿的彻底分解，该技术还可适用于黑钨和难选黑白钨混合矿。
专有的APT 物性控制技术首次研发出晶体悬浮－层流结晶技术、晶粒球化技术、低温－外表活性技术，在国内外率先采用湿法冶金方法制备出单晶、球形、超细APT 粉体，并首次实现了工业化生产独特的钨冶炼离子交换技术发现了溶液中钨酸根与氯根的非均相化现象，开发出模糊交换－超解吸技术，能耗和辅助材料消耗平均降低50 %，实现了中国钨冶炼离子交换工艺大幅度节能降耗的目标。
首次研发出APT 结晶母液高效闭路循环技术，实现母液零排放，率先在我国钨冶炼中实现绿色生产。
研发出独有的APT 结晶氨尾气高效回收工艺，实现了氨气返回使用和达标排放。
自主设计并建成了国内外首条由黑白钨矿生产超高性能APT 的生产线。
首次在国际上建立APT 结晶动力学模型。
首次提出“动态拟合比照法”，系统研究了APT 结晶动力学，建立了数学模型。
[1]原料特点：崇义淘锡坑地区位于南岭成矿带崇义矿集区九龙脑成矿岩体的北部中远接触带,矿床类型为黑钨矿-石英大脉型。
矿区共探明WO3储量万吨,已开采万吨,现保有储量万吨。
淘锡坑地区矿脉赋存于变质岩中,属外接触带石英脉型,延长延深大,达400~700m。
新时期钨矿资源开采利用现状及发展战略探讨
C over Report封面报道新时期钨矿资源开采利用现状及发展战略探讨张兴文摘要：钨矿资源是稀缺资源，是重要战略性金属资源之一，受到全球各个国家的关注。
在我国社会经济发展中，钨矿资源对于工业化发展作出了巨大的贡献。
本文旨在探讨我国钨矿资源的特点及开发利用现状，并提出相关对策，为我国各地区钨矿开采和保护提供参考和建议。
关键词：新时期；钨矿资源；开采利用；现状；发展战略；分析研究作为全球性的战略金属，钨矿资源一直受到全球各个国家的关注和重视。
我国作为拥有丰富钨矿资源储备的国家，在钨矿资源产销量、贸易量等方面，为全球经济可持续发展作出了巨大的贡献。
本文主要分析我国钨矿资源的特点及分布状况，剖析现阶段钨矿资源开采、利用存在的问题，探讨新时期钨矿资源开采、利用发展战略，为我国各地区相关单位在钨矿资源开采、利用及可持续性发展，提供可行性的思路和建议。
1 我国钨矿资源特点及开发利用状况分析1.1 我国钨矿资源基本特点钨矿资源在我国的分布较广泛，几乎遍布全国22个省区。
但是从主产区来看，华南地区尤其是南岭构造带，钨矿资源分布极为集中。
同时，祁连山、秦岭褶皱山脉中的钨矿资源，同样也有比较集中的分布。
从钨矿资源的品质看，我国的钨矿资源主要以黑钨和白钨为主，还有以黑钨和白钨掺和的混合钨。
从主力开采对象看，黑钨目前依然是主要开采对象。
虽然我国钨矿资源储备量大，但品质不高。
其中，品质较低的白钨资源可以占到70%以上，而品质较高的黑钨资源仅占到27%左右。
除了黑钨和白钨以外，伴生金属储存量同样也占据着较大比例，并且在当前的钨矿资源开采中，同样也有较高的开采比重。
这些伴生金属储存量的开采和利用，同样在我国稀有金属资源开采中，有不同程度的综合性开发和利用。
1.2 我国钨矿资源开发利用状况我国在建国初期采用的钨矿资源开采技术设备基本上是以简单的手工作业为主。
随着时间的推移和技术的创新，逐渐形成了机械化生产，并且技术经济指标也得到了较大的提升。
我国白钨矿钨冶炼技术现状与发展
ｅ ｍｅ ｎ ｔ ， Ｗ— Ｍｏ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｗａ ｓ ｔ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｈ ａ ｒ ｍｆ ｕ ｌ ｓ ａ ｌ ｔ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ． Ｋｅ ｙ ｗｏ ｒ ｄ ｓ ：ｔ ｕ ｎ ｇ ｓ ｔ ｅ ｎ ｍｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ； ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ｓ ｔ ａ ｔ ｕ ｓ ；ｌ ｏ ｗ— ｇ ｒ ａ ｄ ｅ ｓ ｃ ｈ ｅ ｅ ｌ ｉ ｔ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ ；ｄ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｔ ｎ ｏ ｒ ｍａ ｌ
－
１ ５％． Ａｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｌ ｙ ． ｎ ｅ ｗ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｓ ｈ ｏ ｕ ｌ ｄ ｂ ｅ ｈ ｅ ｌ ｐ ｆ ｕ ｌ ｔ ｏ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｒ ｅ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｖ ｅ ｕ ｔ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｓ ｓ ｏ ｃ ｉ ａ ｔ ｅ ｄ ｅ ｌ —
第 ４ 卷 第 ５ 期
２ ０ １ ３ 年 １ Ｏ月
色金 属 科 学 与 工程
Ｍｅ ｔ ａ ｌ ｓ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ
Ｖ０ １ ． ４， Ｎｏ ． ５ Ｏｃ ｔ ． ２０ｌ ３
文 章编 号 ： １ ６ ７ ４ — ９ ６ ６ ９ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ — ０ ０ １ １ — 现状 ； 低 品位 白钨 精矿 ； 常压 分 解 ； 钨 钼分 离
中图分 类号 ： Ｔ Ｆ ８ ４ １ ． １ 文献标 志 码 ： Ａ
Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ｓ ｔ ａ ｔ ｕ ｓ ａ ｎ ｄ ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｓ ｃ ｈ ｅ ｅ ｌ ｉ ｔ ｅ ｍｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕｒ ｇ ｙ ｉ ｎ Ｃｈ ｉ ｎ ａ
钨冶炼技术的现状与发展
钨冶炼技术的发展将对全球经济产生重 要影响。随着钨在高新技术领域的应用 不断扩大，钨的需求量将不断增加，推
动钨冶炼技术的不断发展。
钨冶炼技术的进步将促进相关产业的发 展。钨冶炼技术的优化和改进将带动采 矿、化工、新材料等上下游产业的发展
，为全球经济的发展注入新的活力。
钨冶炼技术的国际合作与交流将进一步 加强。随着全球经济的融合和技术的快 速发展，各国在钨冶炼技术方面的合作 与交流将更加频繁和紧密，共同推动钨
新型钨冶炼技术的研究和应用将不断涌现。例如，生物冶金、化学冶金 等新型钨冶炼技术的研究和应用将为钨资源的开发利用提供新的途径。
钨冶炼技术与新材料技术的结合将更加紧密。随着新材料技术的不断发 展，钨冶炼技术将与新材料技术相结合，开发出具有优异性能的钨基新 材料，满足高新技术领域的需求。
钨冶炼技术对全球经济的影响
交流平台
建立钨冶炼技术交流平台，可以促进各国之 间的技术交流和合作，推动钨冶炼技术的共 同发展。
05
钨冶炼技术的前景展望
钨在高新技术领域的应用前景
钨在高新技术领域具有广泛的应用前景，如航空 航天、核能、电子、超导等。钨的高熔点、高密 度和良好的导电性能使其成为这些领域的关键材 料。
在核能领域，钨被用作核反应堆的反射层和遮蔽 剂，能够有效吸收和反射中子，提高核反应效率 。
钨的用途
钨在工业中广泛应用，主要用于 钢铁、有色金属、玻璃等材料的 添加剂，以及硬质合金、高温合 金、航天材料等领域。
钨冶炼技术的发展历程
早期钨冶炼技术
早期钨冶炼技术包括钨精矿的焙烧、 酸浸、沉矾、还原等工序，但该技术 流程长、能耗高、环境污染严重。
现代钨冶炼技术
现代钨冶炼技术包括酸分解、溶剂萃 取、离子交换、萃取剂回收等技术， 具有流程短、能耗低、环保等优点。
小柳沟风化型白钨矿选矿工艺流程改进报告
小柳沟风化型白钨矿选矿工艺流程改进报告小柳沟白钨矿是一种风化型白钨矿，其主要矿物为石英和白钨矿。
针对该矿石在选矿过程中存在的问题，本报告提出了一些改进方法。
一、现有问题1.低品位问题：小柳沟白钨矿石的品位普遍较低，平均为0.25%~0.4%。
2.难以选别问题：由于石英和白钨矿的密度相近，且存在细小颗粒，难以用传统物理选别方法有效地进行选别。
3.基础设施不完善：选矿车间设备陈旧、工艺流程过于落后，严重影响了品位的提高和矿石的选别效率。
二、改进方法1.利用化学浸出：可采用某些化学试剂使石英和白钨矿之间的接触界面发生化学反应，从而起到选别作用。
如采用氢氟酸、氢氧化钠等试剂，降解石英，提高白钨矿的品位。
2.采用重介质选别：用氯化锂或磷酸三钠等浮淡介质制成重介质，在一定比重范围内，利用不同矿物对重介质的沉浮差异进行选别。
3.改善基础设施：更新选矿车间设备，应用先进的物理化学选矿技术，提高选别效率，降低成本。
三、改进效果通过以上改进措施的实施，小柳沟白钨矿的品位可以较大程度上提高，达到0.5%~0.8%以上。
特别是采用重介质选别方法，在有效提高品位的同时，也避免了化学浸出法对环境造成的污染。
此外，基础设施的改善也将显著提高选矿效率，降低生产成本，以此打造出更为优质的白钨矿产品。
总之，通过充分利用现代科学技术手段，以及不断提高基础设施水平，我们有信心克服各类技术难题，让小柳沟白钨矿在产品品质和经济效益方面都实现突破性的提升。
作为一种风化型白钨矿，小柳沟白钨矿的主要矿物组成为石英和白钨矿。
对于该矿石的性质和品位等相关数据进行分析，有助于我们更好地了解矿石的特点和优化选矿工艺。
1.品位数据分析小柳沟白钨矿的品位普遍较低，平均为0.25%~0.4%。
这一数据与其风化型白钨矿的特点相关，因为风化白钨矿的含钨量一般都不高。
此外，小柳沟白钨矿的钨矿石颗粒相对较小，因此也导致其品位偏低。
钨矿储量、成本等都与品位密切相关。
为了提高小柳沟白钨矿的整体品位，应该采用化学浸出、重介质选别等现代选矿方法，从而实现对矿石的高效选别和品位提升。
白钨矿浸出工艺现状及发展趋势
白钨矿浸出工艺现状及发展趋势李停停;钟祥熙;张威;张津;沈岩柏;魏德洲【摘要】我国白钨矿浸出工艺包括基于生成难溶性钙盐的碱法浸出工艺、基于生成可溶性钙盐的酸法浸出工艺以及其他浸出工艺.碱法浸出工艺的特点主要是流程短、设备简单、浸出率高、原料适应性强等,但碱法浸出工艺普遍存在能耗大、成本高的缺点,同时均需要在药剂量很大的情况下进行,进而给后续工序带来了一定的困难.酸法浸出工艺主要用于处理高品位、低杂质的优质白钨矿,对钨矿物原料的适应性较差,对原料中的杂质具有严格的要求.酸法浸出工艺的特点主要是热力学反应趋势高,但在分解过程中会产生钨酸膜,进而影响白钨矿的分解效果,此外对设备的腐蚀性较强、对环境污染严重.其他浸出工艺虽然是对碱法和酸法浸出工艺的改进,但大多难以实现工业化.因此,针对目前白钨矿分解工艺的弊端,亟待开发能耗低、操作简单、经济和清洁的白钨资源处理新技术,以期实现我国钨工业资源的可持续发展.%Mainly current scheelite leaching processes be introduced,especially including alkaline leaching process based on generating insoluble calcium salt,acid leaching process based on generating soluble calcium salt,and other leaching proces-ses. Alkaline leaching process is characterized by short flow,simple equipment,high leaching rate and strong adaptability to raw materials. However,alkaline leaching process is generally of high energy consumption and high cost. Meanwhile,it is carried out in the case of excessive amount of agent,which will bring some difficulties to subsequent processes. Acid leaching process, mainly used to deal with high quality scheelite with high grade and low impurities,has poor adaptability to raw materials and strict requirement for impurities in rawmaterials. The characteristic of acid leaching process is mainly high thermodynamics re-action trend,but can produce tungsten acid membrane in the decompositionprocess,thus affect decomposition effect of scheel-ite. In addition,it will lead to high corrosion of equipment and serious pollutionofenvironment. Other leaching processes are im-proved based on alkaline and acid leaching processes,but most of them are difficult to industrialize. Therefore,based on the disadvantages of scheelite decomposition processes,it is urgent to develop new process technologies of scheelite resource with low energy consumption,simpleoperation,economy and cleanliness,in order to realize sustainable development of tungsten in-dustry resource in China.【期刊名称】《金属矿山》【年(卷),期】2017(000)010【总页数】7页(P128-134)【关键词】白钨矿;碱法浸出;酸法浸出【作者】李停停;钟祥熙;张威;张津;沈岩柏;魏德洲【作者单位】东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳110819【正文语种】中文【中图分类】TF841.1钨是我国重要的战略资源，因其优良独特的物理和机械性能以及化学稳定性，被誉为“工业牙齿”，主要应用于生产碳化钨基硬质合金、合金钢以及耐磨耐腐蚀的高温合金[1-2]等，目前最具工业价值的钨矿物主要是黑钨矿和白钨矿[3]。
微细粒白钨矿疏水聚团的形成机理及在白钨矿碱浸渣中的应用
微细粒白钨矿疏水聚团的形成机理及在白钨矿碱浸渣中的应用微细粒白钨矿是一种重要的钨资源，其浸出方式以碱浸为主。
在碱浸过程中，钨矿表面往往形成一层疏水聚团，导致钨矿与碱液的接触面积减小，影响其浸出效率和产率。
本文分析了微细粒白钨矿疏水聚团的形成机理，并利用表面活性剂对其进行改性处理，提高了其浸出效率和产率，结果表明利用矿物表面活性剂改性可以有效抑止微细粒白钨矿疏水聚团的形成，同时提高其与碱液接触面积，提高了钨矿的浸出效率和产率。
本文为微细粒白钨矿碱浸过程中钨矿疏水聚团的形成和改性提供了理论和试验依据。
关键词：微细粒白钨矿，疏水聚团，碱浸，表面活性剂，浸出效率，产率Introduction：微细粒白钨矿是一种重要的钨资源，在现代工业中有广泛的应用。
目前，白钨矿的浸出方式以碱浸为主，尤其适用于微细粒白钨矿的浸出。
碱浸可以提高钨矿的浸出效率和产率，但微细粒白钨矿的疏水聚团的形成往往导致碱液与钨矿的接触面积缩减，影响其浸出效率和产率。
因此，探究微细粒白钨矿疏水聚团的形成机理及改性方法对于提高其浸出效率和产率具有重要意义。
Formation mechanism of hydrophobic agglomerates infine-grained scheelite and its application in alkaline digestion slag of scheelite：The formation of hydrophobic agglomerates in fine-grained scheelite is a commonly observed phenomenon during alkaline digestion of scheelite. The present study investigates the mechanism of hydrophobic agglomerates formation in fine-grained scheelite and its effect on alkaline digestion efficiency. It is found that the formation of hydrophobic agglomeratesis mainly attributed to the adsorption of surface-active species onto scheelite surface, which results in the reduction of interfacial energy between scheelite and solution, and consequently the formation of hydrophobic agglomerates. In order to improve the alkaline digestion efficiency of scheelite, various surface-active agents were tested for their capability to modify the hydrophobic agglomerates. The effects of surface-active agents on alkaline digestion efficiency were then studied. The results showed that the modified hydrophobic agglomerates had improvedalkaline digestion efficiency due to the increased surface area available for reaction.The surface-active agents tested could be classified into two types, cationic and anionic surfactants. Thecationic surfactants had little effect on the hydrophobic agglomerates, while the anionic surfactants greatly reduced the hydrophobic agglomerates size and facilitated their modification. Among the anionic surfactants, sodium dodecyl sulfate was found to be the most effective. In addition, the modification of hydrophobic agglomerates with surfactants was found to increase the concentration of tungstate ion in solution, which is desirable for the subsequent recovery of tungsten.Conclusion：In conclusion, the formation of hydrophobic agglomerates in fine-grained scheelite is attributed to the adsorption of surface-active species, and can be effectively modified by employing anionic surfactants. The modification of hydrophobic agglomerates can greatly improve alkaline digestion efficiency of scheelite, and increase the concentration of tungstate ion in solution. Therefore, the present study provides a theoretical and experimental basis for understanding the mechanism of hydrophobic agglomerates formation in fine-grained scheelite, and the modification of hydrophobic agglomerates with surfactants is an effective strategy for improving alkaline digestion efficiency of scheelite。
2023年白钨精矿行业市场分析现状
2023年白钨精矿行业市场分析现状白钨精矿是一种含有钨的矿石，广泛用于制造钨合金和硬质合金等领域。
随着全球经济的发展和工业的进步，白钨精矿行业市场也呈现出一定的增长趋势。
以下是白钨精矿行业市场分析现状的详细介绍。
一、全球市场规模扩大白钨精矿作为一种重要的金属矿石，其市场需求主要受到钨合金和硬质合金制造行业的影响。
钨合金和硬质合金广泛应用于航空、航天、汽车、机械等工业领域，随着这些行业的快速发展，对白钨精矿的需求也在不断增加。
近年来，全球白钨精矿市场规模呈现出快速扩大的趋势。
二、供需矛盾加剧随着白钨精矿市场的扩大，供需矛盾也日益凸显。
一方面，由于采矿成本高昂，全球白钨精矿资源相对匮乏，供应量难以满足市场需求。
另一方面，对白钨精矿的需求量持续增长，特别是一些新兴市场的兴起，更加加剧了供需矛盾。
供需矛盾的加剧导致白钨精矿的价格上涨，增加了相关行业的成本压力。
三、中国市场占据主导地位中国是全球最大的白钨精矿生产和消费国家，其市场占据着全球市场的主导地位。
中国白钨精矿产量和消费量居全球之首，且中国的白钨精矿资源储量也较为丰富。
中国钨合金和硬质合金制造业的快速发展，对白钨精矿的需求量呈现出持续增长的态势。
同时，在中国政府引导下，白钨精矿行业也呈现出逐步向高附加值、绿色环保方向发展的趋势。
四、国际市场竞争加剧随着全球白钨精矿市场的扩大，国际市场竞争也逐渐加剧。
除了中国外，一些其他国家也在不断加大白钨精矿资源的开采和加工。
特别是一些资源丰富的国家，如俄罗斯、澳大利亚、加拿大等，它们的白钨精矿产量较为可观，开始逐步向国际市场输出。
这些国家的竞争加剧，使得全球白钨精矿市场的供求格局发生了一定的改变。
综上所述，白钨精矿行业市场分析现状显示出市场规模扩大、供需矛盾加剧、中国市场占据主导地位和国际市场竞争加剧等特点。
随着全球经济的发展和工业的进步，白钨精矿行业市场有望继续保持增长态势，并向着高附加值、绿色环保方向发展。
同时，产业竞争的加剧也将对相关行业的发展提出更高的要求。
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A # BCDE1FGHI*J
矿源
川口 柿竹园
云南 邵阳 长沙 汝城
由表 , 可见# 45 值随温度升高和 -.06 溶液 浓度的增加而明显增大# 故在控制较高温度和适 当过量 -.06 溶液浓度下# -.06 溶液与白钨矿的 反应能够进行$
动力学研究表明# 反应的生成物 /.!06"! 为疏 松的固相膜# 因此# 分解速度是受化学反应速度 控制$ 中南大学李洪桂教授等研究开发了机械活 化 !热球磨" 新工艺# 实验表明# 对矿物进行机 械活化# 可强化化学反应# 从而取得良好的分解 效果$ 表 ! 为某厂采用这一工艺用苛性碱分解白 钨矿的试验结果%#&$
# %%& !7#) $%&D$%) +& !7!& +)7*+
% %%& !7%# $%&D$%( +& !7!& +)7*+
* %%& !7%& $%&D$%* +& !7’% +)7(*
平均
!7%#
!7%& +)7%$
试验的结果表明# 在热球磨条件下# 控制一 定碱量’ 温度’ 时间# 苛性碱分解白钨矿的浸出 率可达 +)7%,3$
矿及白钨精矿试车总结, 中国钨业#.447!7"@.+ &-’ 李洪桂, 稀 有 金 属 冶 金 学 &?’, 北 京@冶 金 工 业 出 版 社=
.4<>,++ &7’ 姚 珍 刚, 氟 化 钠 压 煮 分 解 白 钨 精 矿 工 艺 研 究, 中 国 钨
业= .444!-#7"%.77 &>’ 夏 庆 林, 白 钨 矿 低 压 碱 分 解 工 业 试 验 与 应 用, 中 国 钨
用粒度 0%!: &约 !;" 目% 的白钨精矿! 分别 对 -.)*# 开 始 的 正 反 应 和 -.-5! 开 始 的 逆 反 应 进 行 测 定 ! 结 果 得 到 !"! 时 78 !<%""/ ="! 时 ! 78!>!;;;! 可见平衡常数非常大! 即使盐酸过量
很少! 白钨矿的分解也能进行得相当完全* 从动力学考虑! 盐酸分解白钨矿属固?液相反
世 界 !"#$ !""#年 第 $! 期
!"#$% &’&()**’+, -)./$,
456-.789:;<=>?@
白钨矿浸出工艺的现状 及发展方向
江西理工大学 徐迎春 南昌硬质合金有限责任公司 姜 萍
/ 0 本文从热力学和动力学角度对我国白钨矿浸出的几种主要工艺进行了分析介绍! 并指出了白钨矿 分解方法的发展趋势及方向*
=>?@
&.’ 朱 俊,中国钨资源前景探讨,中国钨业=.44>!.."%..0.# &!’ 彭少芳,钨冶金学&?’, 冶金工业出版社= .4<.,+#0#>,-" &+’ 李洪桂, 有色金属提取冶金手册!钨钼铼"&?’, 冶金工
业 出 版 社 =.444,+.0+! &#’ 李 运 姣 等, 南 昌 硬 质 合 金 厂 热 球 磨 碱 分 解 高 钙 黑 钨 精
盐酸分解白钨矿易于进行! 且分解率可达 <<&以上* 本法具有流程短! 成本较低等优点! 通 常适用于高纯白钨精矿和最终产品含钼量要求不 特别严格的情况* 0!1 *+,-.)
苛性钠通常用于黑钨矿的分解! 现在冶炼技术 表明!一定条件下!也可用于分解白钨矿* 其反应为.
-.)*#&固 %3!B.*4&液 %6B.!)*#&液 %3-.&*4%!&固 % 根据热力学计算! 该反应的平衡常数 7. 值很 小! !%!时仅为 !A%">"?#! 然而该数值仅在极稀溶 液中才准确* 有实际意义的是用反应达到平衡时 浓度表示的平衡常数 786CB.!)*#D9C B.*4D!!在不同 温度和不同 B.*4 溶液浓度下! 对 78 进 行 测 定 ’/( 结果见表 >*
白钨矿 12+!:"
77,.! 77,>7 >!,.>!,#>",!" >!,!.
渣中总 12+ 含 量 !:" .,." .,<> .,+7 .,7 .,<> .,-
渣中可溶 12+!:"
","> ","4",!"# ",">
微 ",!7
分解率 !:" 44,+7 4<,<> 44,!44,"< 44,<< 44,"<
流程短# 收率高# 渣量少# 但盐酸消耗大# 其中 有 $;+ 的盐酸在常压分解时变成酸雾排入大气中# 造成严重的环境污染# 改变这一现状的方法是采 用密闭式酸分解# 而这一工艺的关键在于密闭方 式和密闭装置的材质$ 0!0 ./01234
机械活化是一项全新工艺# 它可使物质的化 学活性增加# 究其原因# 主要是在强机械力的作 用下# 物质的微观结构发生畸变# 热化学温度降
!"#$% &’&()**’+, -)./$,
BCDKLMN2OPQRS:T
由 于 %&’! 的 溶 度 积 ! () *+,#- !./ 0$$" 比 %&12# 的溶度积 !()*!3$+!$/04" 小# 因此# 从热 力学观点看反应是可以进行的$ 实验测定% !!-" 下平衡常数 (5*!#6-# 而碳酸钠在相同条件下仅为 $6-7# 且 分 解 反 应 一 般 能 在 较 短 时 间 !$#!8" 完 成# 因此在动力学上也不存在困难$
由试验结果 可 以 看 出 % 白 钨 矿 的 9&’ 压 煮 工 艺稳定# 分解率基本稳定为 44:左右$
氟盐分解白钨矿所用试剂少# 分解率高# 分 解时间短# 且所得溶液较为纯净# 废渣 !%&’!" 可 利用# 是较为有效的分解方法之一$
0 发展方向
0!1 %&’()*+,盐酸分解法在热力学上最容易实现# 该工艺
0 浸出工艺
0!0 %&’() 白钨矿易于用酸分解! 原则上盐酸- 硝酸$
硫酸均可! 工业上一般采用盐酸’!(! 其反应为. -.)*#&固% 3!4-5&液%64!)*#&固% 3-.-5!&液% 该反应的平衡常数 786’-.-5!(9’4-5(!!该平衡
常数可从热力学理论进行计算! 也可用实验测定! 矿石分解常用后者*
现有的浸出工艺大多在高温下完成# 传统的 加热方式一般为工频感应加热# 现在有的厂家已 经开始转变加热方式# 采用远红外辐射加热&<’$ 这 种方式升温快# 热效率高# 而且反应物质直接吸 收远红外线产生振动# 有效改善动力学条件# 促 进分解反应的进行# 因此# 改变加热方式# 可以 提高分解率缩短分解时间# 是提高现有浸出工艺 水平的有效途经之一$
123 白钨矿/ 浸出工艺/ 发展方向
中国是个钨资源大国! 钨矿储量占世界 %$&" 钨 矿 分 为 黑 钨 矿 # ’()*#$ +,)*#% 和 白 钨 矿 &-.)*#%! 据不完全统计’$(! 我国白钨矿的工业储 量约为 /0# 万 1! 占全国钨总储量的 02&! 长期以 来! 由于生产技术水平的限制! 我国的钨冶炼生 产是以黑钨矿为主! 但目前黑钨矿储量已日趋枯 竭) 以白钨矿替代黑钨矿意义重大且迫在眉睫* 我国现有以黑钨矿为原料的生产厂家如何实现 +黑, 与 +白, 冶炼工艺过程的叠加与转换! 对提 高企业经济效益和推动中国钨冶炼技术进步! 以 及提高中国钨资源的利用率都具有重大意义*
由于我国大部分厂家都是碱法生产线# 此法 可在原有工艺的情况下# 实现白钨矿的分解# 经 济效益可观# 且极具推广价值# 是白钨矿分解工
艺中的一项突破性成果$ 0!1 %&’()*+
苏打 溶 液 压 煮 法 处 理 白 钨 矿 常 在 国 外 采 用 %%&$ 特别是该法对低品位的白钨矿 !含 20(,!3左右" 是一个非常有效的方法$ 该过程的反应为(
/.20#!固" 8!-.!/0(!液" 9-.!20#!液" 8/./0(!固" 本 反 应 的 平 衡 常 数 45 9%-.!20#&1%-.!/0(&!# 实验测得# 当温度 !!" 为 $’%’ !&&’ !%&# 该平 衡常数相应为 $7!$’ $7#%’ $7)%$ 可见提高反应温 度有利于白钨精矿的分解$ 对此反应的动力学研究表明( 较高温度下 !$%&"!%&!"# 反应进行中矿粒表面生成的碳酸钙 疏松多孔# 所以内扩散层不会成为控制过程进行 的因素) 在搅拌速度足够大的条件下# 外扩散也 不会成为控制过程进行的因素# 控制过程进行的 是化学反应# 即浸出速度取决于化学反应速度$ 由此可见# 苏打压煮过程中影响浸出速度及分解 率的因素主要为温度和精矿粒度# 溶液 :6 值和苏 打用量也有一定影响$ 表 ( 为温度和苏打用量对 20( 浸出率的影响%!&$ 从表 ( 可以看出( 温度为 !!%"!%"!# 苏打用 量为理论量的 ("# 倍时# 浸出率可达 +’#"++3$ 本法能处理低品位白钨矿# 控制条件也能获 得较高的浸出率$ 但其不足主要是高温’ 高压’ 高苏打用量$ 近年来# 对此法进行了较多研究和 改进# 如采用机械活化压煮新工艺# 不仅大幅度 降低了压煮温度和苏打用量# 且流程短# *三废+ 排放少# 因此# 此法具有较好的工业应用价值$ 0!2 ,-./+ 氟盐 !氟化钠或氟化铵" 与白钨矿作用# 其 反应如下( /.20#!固 "8!-.;!液 "9-.!20#!液 "8/.;!!固 "