铋粉修饰碳糊电极循环伏安法测定EDTA的研究
壳聚糖修饰玻碳电极卷积伏安法测定环境水中的EDTA
壳聚糖修饰玻碳电极卷积伏安法测定环境水中的EDTA赵常志;郭震;赫春香;潘玉珍;宿艳;孙立成【期刊名称】《分析试验室》【年(卷),期】2003(22)3【摘要】制备了壳聚糖修饰玻碳电极 ,研究了Fe(EDTA) -在修饰电极上的吸附还原行为 ,用卷积伏安法通过Fe(EDTA) -的检测测定了环境水中的EDTA。
在优化的实验条件下 ,峰电流值与8.0× 1 0 -7～5 .0× 1 0 -6mol L的EDTA呈线性关系 ,回归方程为epp′ =0 .75 2 5c - 0 .661 3,r =0 .991 ,最低检出限为5 .0× 1 0 -7mol L ,5次测定的相对标准偏差小于 5 .8%。
对实际样品测定的回收率为981 %～ 1 0 5 % ,对比HPLC的结果 ,相对偏差小于 5 %。
【总页数】3页(P38-40)【关键词】壳聚糖修饰玻碳电极;卷积伏安法;测定;环境水;EDTA;乙二胺四乙酸;环境监测;水质监测【作者】赵常志;郭震;赫春香;潘玉珍;宿艳;孙立成【作者单位】大连理工大学化工学院化学系;辽宁师范大学化学系【正文语种】中文【中图分类】X832.02【相关文献】1.聚苯胺纳米管/壳聚糖修饰玻碳电极循环伏安法测定阿米卡星 [J], 王学亮;王朝霞;蔡艳丽2.壳聚糖-多壁碳纳米管修饰玻碳电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量钯(Ⅱ) [J], 齐蕾;齐同喜3.有序介孔碳-壳聚糖修饰玻碳电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量钯(Ⅱ) [J], 齐同喜;齐蕾4.聚曙红Y修饰玻碳电极循环伏安法测定自来水中对苯二酚 [J], 王朝霞;高兆欧;邹娜;王学亮5.有序介孔碳-壳聚糖修饰玻碳电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量锡(Ⅱ) [J], 齐同喜;齐蕾因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
铅_镉在铋修饰的厚膜碳浆电极上的阳极溶出伏安法检测
第21卷 第12期2008年12月传感技术学报CHIN ES E JOURNAL OF S ENSORS AND ACTUA TORSVol.21 No.12Dec.2008Bismuth 2Coated Thick 2Film C arbon Electrodes for the Detection of Lead and C admium by Anodic Stripping Voltammetry 3P I N G J i an 2f eng 1,L I U J ie 2,YU J i n g 2,W U J i an131.S chool of B iosystems Engineering and Food S cience ,Zhej iang Universit y ,Hangz hou 310029,Chi na;2.College of B iomedical Engineering and I nst rument Science ,Zhej i ang Universit y ,Hangz hou 310027,ChinaAbstract :This paper reported t he detection of t race heavy metal ions ,lead and cadmium ,wit h in 2sit u bis 2mut h 2coated t hick 2film carbon elect rodes by anodic st ripping voltammetry.The influence of carbon elec 2t rodes p ret reat ment ,bismut h ion co ncent rations ,p reconcentration time upon t he st ripping responses were investigated.Experimental result s indicate t hat anodic stripping voltamet ric measurement s of lead and cad 2mium o n bismut h 2coated carbon elect rodes yield well 2defined peaks ,who se peak potential and height are in a manner analogo us to t hose of in 2sit u plated mercury 2film electrodes.U sing bismut h instead of mercury a 2voids t he pollution.Due to t he low cost of t hick 2film process ,t he t hick 2film carbon elect rode could be used as dispo sable device.K ey w ords :bismut h ;t hick 2film carbo n electrode ;st ripping voltammet ry ;lead ;cadmium EEACC :7230J;7310铅、镉在铋修饰的厚膜碳浆电极上的阳极溶出伏安法检测3平建峰1,刘 杰2,于 晶2,吴 坚131.浙江大学生物系统工程与食品科学学院,杭州310029;2.浙江大学生物医学工程与仪器科学学院,杭州310027基金项目:国家自然基金资助(30670535);教育部“新世纪优秀人才支持计划”基金项目资助(NCET 20720752);浙江省科技计划项目资助(2008C14077)收稿日期:2008208211 修改日期:2008209208摘 要:采用阳极溶出伏安法,在厚膜印刷的碳浆电极上同步镀铋测定痕量重金属元素铅和镉。
铋膜修饰电极溶出伏-安法测定紫菜中的Pb、Cd
现 多 种元 素 的 连 续 快速 测 定 。
关键词 ： 铋膜 ； 差 分 脉 冲 溶 出伏 安 法 ； 紫菜 ； Ｐ ｂ ； Ｃ ｄ
碳酸氧铋修饰碳糊电极循环伏安法检测水体中的铜
碳酸氧铋修饰碳糊电极循环伏安法检测水体中的铜XIN Yue;WANG Shuai;XU Yang;MA Hongchao【摘要】通过水热法制备了尺寸均一的碳酸氧铋,并以碳酸氧铋修饰的碳糊电极为工作电极,采用循环伏安法检测模拟水样中的铜离子.相较裸碳糊电极,碳酸氧铋修饰碳糊电极显示出了更强的铜离子氧化还原峰.当碳酸氧铋摩尔分数为0.50％时,修饰电极表现出最佳检测性能,且氧化电流与铜离子质量浓度在100～1000μg/L具有良好的线性关系,检出限达到0.1048μg/L.【期刊名称】《大连工业大学学报》【年(卷),期】2019(038)001【总页数】4页(P36-39)【关键词】重金属;碳酸氧铋;碳糊电极【作者】XIN Yue;WANG Shuai;XU Yang;MA Hongchao【作者单位】;;;【正文语种】中文【中图分类】TQ150.10 引言化学修饰碳糊电极[1]是在碳糊电极的基础上发展起来的，是分析化学中一个十分活跃的前沿领域。
通过在碳糊中添加具有相应功能的化学修饰剂，使电极能快速地进行预定反应，借以提高测定范围和灵敏度，降低电流和过电位。
修饰剂的种类和用量直接关系到电极的选择性和灵敏度。
修饰剂主要有两大类[2]：电活性修饰剂，如铋膜[3]、汞膜[4]、5-氟尿嘧啶[5]等；非电活性修饰剂，如有机试剂聚酰胺[6]、无机试剂Al2O3[7]等。
其中铋膜因其具有绿色环保及背景电流低等优势，而被广泛用于替代汞膜修饰各类电极。
近年来，碳酸氧铋作为新型半导体材料于光电催化领域得到了更多的关注。
一些特殊形貌的碳酸氧铋已成功被制备，如纳米管[8]、纳米片[9]、纳米花[10]和纳米海绵[11]等结构。
作为层状铋化合物，碳酸氧铋具有大的比表面积，作为修饰剂修饰碳糊电极将提高电极的检测灵敏度。
本研究采用水热法合成了具有花状微纳米结构的碳酸氧铋，并将其作为碳糊电极的修饰剂，验证了碳酸氧铋作为修饰剂对碳糊电极检测水中铜离子性能的影响。
碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述
碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述摘要：碳糊电极和化学修饰碳糊电极在电化学研究中起着非常重要的作用.从电极材料选用和修饰剂选择方面综述了碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备的几种方法，概括了近年来化学修饰电极的应用.关键词：碳糊电极；修饰剂；制备；应用；CPE；CMCPE 所谓碳糊电极（carbon paste electrode，简称CPE）是利用导电性的石墨粉（颗粒度0.02 mm~0.01mm）与憎水性的粘合剂（如石蜡、硅油等）混合制成糊状物，再将其涂在电极棒表面或填充入电极管中而制成的一类电极.由于碳糊电极无毒、电位窗口（依实验条件电位范围为-1.4~+1.3V，最高至+1.7 V）制作简单、成本低廉、表面容易更新，备受电化学分析工作者的青睐.然而，单纯的CPE 作用有限，后来通过电极修饰的方法使其具有一定功能，即化学修饰碳糊电极（CMCPE）.CMCPE 是在CPE 基础上发展起来的，由碳糊表面接着化学修饰剂构成，通过对电极表面的分子剪裁，可按意图给电极修饰预定的功能.CMCPE的出现提高了CPE 的选择性和灵敏度，使分离、富集和选择性测定三者合而为一. 迄今为止，CPE 及CMCPE 已在无机物分析、有机物分析及药物分析、电化学和生物传感器等研究中得到广泛应用.1. 碳糊电极（CPE）的制备方法将石墨粉和粘合剂按适当比例充分混匀至糊状，将该糊状物压入适当直径的绝缘槽内（如玻璃管等），另一端与导线相连，紧密填实，抛光即可.从CPE 的制备方法可知，其原料除石墨粉外，还有粘合剂，这里粘合剂的作用仅使电极成型而不参与导电.石墨粉与粘合剂混合的比例是CPE 制备的关键因素之一.通常因粘合剂种类不同，混合比例也不同.制备CPE 的粘合剂主要有两大类.1.1 非导体粘合剂（1）有机液体粘合剂，如石蜡、硅油、矿物油、环氧树脂等.在这类电极上，电化学反应在电极与试液界面上进行.（2）固体粘合剂，如固体石蜡、PVC（Polyvinyl chlorid）等.固体石蜡作粘合剂的CPE 比普通CPE 具有更多的优越性，如电极表面光洁稳定、重现性好、背景噪音低、灵敏度高、选择性好等，并且能够在流动体系中应用.1.2 电解质溶液粘合剂NaOH 即是一种电解质溶液粘合剂，使用这类粘合剂制备的CPE，电化学反应可在电极本体内进行，从而扩大了CPE 的应用范围，电极表面易于更新，正电位残余电流低.但由于该电极坚固性较差，在负电位区背景电流大，导致以该种粘合剂制备的CPE 在电化学研究中鲜于使用.2. 化学修饰碳糊电极（CMCPE）的制备方法CMCPE 与普通CPE 不同的是决定电极性能的关键因素是修饰剂. 修饰剂的种类和用量直接关系到电极的灵敏度和选择性. 修饰剂主要有两大类.（1）电活性的修饰剂：生化试剂如氨基酸、环糊精、5-氟脲嘧啶、萘二胺、四羟基蒽醌等，这类试剂修饰的碳糊电极可测定金属离子并用于医学、药物等方面.（2）非电活性的修饰剂：有机试剂聚酰胺，无机试剂Al2O3、硅胶等，使用这类修饰剂制作的碳糊电极，电化学反应主要在电极表面上进行，且为吸附作用，多属物理吸附. CMCPE 的制备方法有以下两种:（1）修饰剂混合在电极中.①直接混合法是将化学修饰剂、石墨粉、粘合剂三者适量直接混合，这是应用最广的制备CMCPE 的方法.此法的关键是如何使修饰剂在电极表面分布均匀一致，常用超声震荡将石墨粉与修饰剂（一般为粉末状）混合均匀.②溶解法是将修饰剂直接溶解在粘合剂中，再与石墨粉混合制备.该方法仅限于亲脂性很强的修饰剂，必要时可加热促进其溶解.（2）修饰剂仅存在于电极表面.可将碳糊电极浸在含有修饰剂的溶液中，修饰剂通过吸附作用、共价键合或粘合剂的萃取作用富集在电极表面，或采用涂膜法将含有修饰剂的溶液滴加或涂敷于碳糊电极表面，烘干即可.[6]吸附法制备修饰电极的缺点是吸附层不重现，修饰剂易脱落.共价键合法也存在修饰剂易脱落的缺点.3. 化学修饰电极（CMCPE）的应用3.1 CMCPE 在生物样品分析中的应用近年来，CMCPE 在生物样品分析中的研究发展极为迅速，应用各种修饰电极对儿茶酚类神经递质的研究报道较多，特别是神经递质的在体测定是目前较活跃的研究领域，微电极由于体积小可插入单个细胞而成为当前对活体内神经递质的变化跟踪测定的唯一手段.孙元喜等利用聚中性红膜修饰电极同时测定了多巴胺（DA）及肾上腺素（Ep），基本上消除了抗坏血酸（AA）对DA 及Ep 测定的干扰.还有一些修饰电极用于测定血液中的一氧化氮、在体pH值等，在生化活性物的检测中显示出特殊功能.3.2 CMCPE 在药物分析中的应用CMCPE 在药物分析中研究最多的是对抗坏血酸的测定. 研制的修饰电极有二茂铁修饰青椒籽碳糊电极、聚吡咯碳糊电极、聚血红素修饰电极等.抗坏血酸（Vc）广泛存在于食物、药物及人体中，是维持人体生命的重要成分之一，利用CMCPE 的测量方法，其突出的特点是电极稳定性好，灵敏度高，对Vc 有良好的电催化氧化作用，可以选择性地检测药物中的Vc.3.3 CMCPE 在金属离子分析中的应用CMCPE 对金属离子的测定有着特殊的功能，并且这种功能在实际应用中愈来愈广泛. 特别在金属Cu2+、Fe2+ 、Au+、Pb2+、Mg2+、Cd2+的分析测定方面有了很大发展.CMCPE 对其它离子的测定应用也较多，如8-羟基喹啉合镁碳糊修饰电极，用于水泥熟料中Mg2+的测定.脱乙酰壳多糖化学修饰电极作为工作电极用于矿样中金的测定，无需分离.聚吡咯肝素共聚膜修饰电极，可用于儿童发样中钙的测定.3.4 CMCPE 在环境监测中的应用3.4.1 CMCPE 分析环境中的阳离子环境中微量的Pb2+、Cd2+、Hg2+不仅是环境中的主要重金属污染物，并且与Cr、As 合称“五毒”，当进入生物链后，危害人体的正常生长发育.因此对它们的检测十分必要.用于Pb2+测定的化学电极很多，有卟啉修饰电极、壳聚糖修饰电极等，此类电极对一些工厂排放水测定结果表明有较强的抗干扰能力.杨天鸣研制的PVC 膜粉末微电极也可用来测定自来水中的铅，性能稳定，选择性较强，使用寿命长，运用电位范围宽，是一种优良的的电极，应用于自来水和湖水中微量Pb2+的直接测定，其结果与滴汞电极一致.3.4.2 CMCPE 分析环境中的无机阴离子及其盐CMCPE 在环境监测中的应用日益广泛，尤其是对水样中N02-的测定报道较多.由于N02-在电极上的直接还原需要很大的过电位，因此，通过CMCPE 使一些在裸电极上难以进行的反应得以完成. 吴鸣虎等研制的磷钼镍杂多酸-聚吡咯膜修饰玻碳电极，对酸性水溶液的N02- 具有良好的电催化氧化作用，与空白玻碳电极相比，降低过电位1000mV 以上，用于环境水样中的N02- 含量测定，效果良好.孙玉堂等研制的铅基磷酸铅化学修饰电极，是一种磷酸盐离子敏感电极，可用于水样中P03-的测定.3.4.3 CMCPE 分析环境中酚类化合物酚类物质的检测用传统的光度测定法易受干扰.魏培海等用CMCPE 检测了环境中酚类物质的含量，发现CMCPE 可明显提高此类物质的氧化电流，阻止了酚类化合物在电极上的聚合，能很好地检测环境中酚类物质的含量.3.4.4 CMCPE 分析环境中的苯类化合物苯及苯的化合物也是重要的有机污染物，现常用的监测方法是离子注入法. 李启隆等研究了离子注入钴和注入镍的玻碳电极在0.lmol/L 的HAc-NaAc 缓冲溶液中硝基苯的行为，并用于纯苯胺中微量硝基苯的测定，具有较高的稳定性和重现性.3.4.5 CMCPE 分析环境中的胺类化合物金利通成功地将聚乙基噻吩化学修饰电极应用在苯胺-H2SO4-KbrO3 化学振荡体系中，发现振荡周期的对数与苯胺浓度呈良好的线性关系，用于废水中苯胺的测定，结果满意.3.5 CMCPE 在有机物分析中的应用施清照等报道的电流型乙醇生物传感器，以甲苯胺蓝键合修饰浸蜡石墨电极为基体电极，将醇脱氢酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷（NAD+）同时固定在蚕丝蛋白膜上，成为无试剂的醇传感器，用于测定啤酒中乙醇含量，结果与气相色谱法一致3.6 CMCPE 在食品分析中的应用CMCPE 法已成功运用于食品中蛋白质测定食品添加剂麦芽酚含量的测定，修饰膜使用具有渗透性的硅溶胶-凝胶膜作为选择性过滤膜，硅溶胶-凝胶膜提高了电极的灵敏度和稳定性.4. 结语综上所述，（1）CPE 和CMCPE 的制备大多是手工研磨，技术尚不成熟，需在混匀方面寻找更好的方法和试剂，尽可能地使混合均匀，从而提高测定的重现性新型修饰剂的开发仍是提高选择性和灵敏度的关键.（2）CMCPE 应用前景广阔，无论是无机物、有机物，还是生物样品的测定，CMCPE 将发挥越来越大的作用.人们可以根据需要，研制出各种高选择性、高灵敏度的修饰电极，测定在常规电极上无响应的某些分子. 但这类电极特别是聚合物修饰电极稳定性还有待进一步提高，以延长电极的使用寿命，进而方便、准确地用于各种分析.参考文献：[1]董绍俊,车广礼,谢远武.化学修饰电极[M].北京:科学出版社, 2003. 2~3.[2]钟爱国.利眠宁汞修饰碳糊电极的制作及应用[J].分析科学学报, 2003, 19(6): 590~591.[3]李建平,陈文,舒柏崇.铂微粒修饰固体石蜡碳糊电极对过氧化氢的电催化及分析应用[J].分析化学,2001,29(1):118.[4]邹永德,王进,莫金垣等.用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究Ⅱ. 组氨酸在氧化铝修饰碳糊电极上的电化学行为[J].分析测试学报, 1999, 18(3): 47~49.[5]陈婉华,袁帅,胡成国.CTAB 化学吸附修饰电极线性扫描伏安法直接测定苯酚[J].分析科学学报,2005,21(1):54~56.[6]张正奇,曾鸽鸣,刘传桂等.用混合粘合剂碳糊电极测定丁螺环酮[J].药科学报, 1996, 31(3): 226~230.[7]孙元喜,冶保献,周性尧.聚中性红膜修饰电极上神经递质的电化学行为及应用[J].分析化学,1998,26(5):506~510.[8]吕少仿.化学修饰电极及其在环境分析中的应用[J]. 阜阳师范学院学报,2003,21(4):17~19.[9]施清照,程珍,张培敏.甲苯胺蓝修饰石墨电极为基体的乙醇脱氢酶生物传感器[J].分析化学,1997,25(6):690~692.[10]汪振辉,张钱丽,周漱萍.胡椒碱在磷酸三丁醋修饰电极上的电化学行为研究[J].分析试验室,1999,18(3):31~38. [11]孙伟，韩军英，尚智美等.蛋白质的电化学分析研究进展[J].化学研究与应用,2005,17(2):151~153.[12]卢小泉,张焱,康敬万等.分析化学中的化学修饰碳糊电极[J].分析测试学报, 2001, 20(4): 88~93.[13]李建平,陈文,舒柏崇.铂微粒修饰固体石蜡碳糊电极对过氧化氢的电催化及分析应用[J].分析化学,2001,29(1):118.[14]邹永德,王进,莫金垣等.用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究Ⅱ. 组氨酸在氧化铝修饰碳糊电极上的电化学行为[J].分析测试学报, 1999, 18(3): 47~49.[15]陈婉华,袁帅,胡成国.CTAB 化学吸附修饰电极线性扫描伏安法直接测定苯酚[J].分析科学学报,2005,21(1):54~56.[16]张正奇,曾鸽鸣,刘传桂等.用混合粘合剂碳糊电极测定丁螺环酮[J].药科学报, 1996, 31(3): 226~230.[17]孙元喜,冶保献,周性尧.聚中性红膜修饰电极上神经递质的电化学行为及应用[J].分析化学,1998,26(5):506~510.[18]吕少仿.化学修饰电极及其在环境分析中的应用[J]. 阜阳师范学院学报,2003,21(4):17~19.[19]施清照,程珍,张培敏.甲苯胺蓝修饰石墨电极为基体的乙醇脱氢酶生物传感器[J].分析化学,1997,25(6):690~692.碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述08100300208化工与制药郑阳2.二级反应速率方程⎰⎰=-t xx a dx dt k 0202)(3.t/minAo At 分解率 51.25 0.84 0.082 101.18 0.78 0.08 151.12 0.65 0.079 251.02 0.59 0.076 30 0.94 0.51 0.0714.t/minAo At 分解率 51.25 0.84 0.082 101.18 0.78 0.08 151.12 0.65 0.079 251.02 0.59 0.076 30 0.94 0.51 0.071。
镀铋膜修饰玻碳电极方波伏安法测定豆芽中痕量铬
ｔ ｈ ａ ａｌｌｅ ｐ ｒｍｅ ｔａ ｄ ｒ ｃ ｖ ｒ ｆｓａ ｄ ｒ ｘ ｅｉ ｎ，ｉ ｓ ｏ ｈ ｔｔｉ ｅｅ ｍｉ ａｉｎ ｍｅｈ ｄ ｈ ｓａ ｏｔ ｅ ｐ ｒ ｌ ｘ ｅ ｉ ｎ ｎ ｅ ｏ ｅ ｏ ｔ ｎ ａｄ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｔ ｈ ｗｓｔ ａ ｈ ｓｄ ｔｒ ｎ ｔｏ ｔ ｏ ａ ｅ ｙ
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应 用价 值 。
关 键 词 ：ｒ ； 膜 电极 ； Ｃ（ 铋 Ⅵ） 方波 伏 安 法 ； 芽 ； 量 铬 豆 痕
Ｓ ｕａ ｅＷ ａ ｅＶｏｔ ｍ ｍ ｅ ｒ ｔｒ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ａ ｅＣｈ ｏ ｉｍ ｒ ｕｔ ｔｔ ｓ ｕ ｈ Ｆｉ ｅ ｔ ｏ ｅ ｑ ｒ ｖ ｌａ ｔｙ Ｄｅ ｅ ｍ ｎ ｔｏ ｆ Ｔｒ ｃ ｒ ｍ ｕ ｉ Ｓｐ ｏ ｓａ ｈｅＢｉｍ ｔ ｌ Ｅｌｃ ｒ ｄ ｎ ｍ
００ ｇＬ Ｕｎ ｅ ｅｂ ｓ ｏ ｄ ｔ ｎ ，ｒ ｃ ｈ ｏ ｕ ｉ ｅｅ ｍｉ ｅ ， ｎ ｈ ｏ ｔ ｎ ｓｉ ．２ ／ｇ Ａｃ ｏ ｄｎ ．０１ ／ ． ｄ ｒｔ ｅ ｔ ｎ ｉｉ ｓ ｔａ ｅｃ ｒ ｍｉ ｍ ｓｄ ｔ ｒ ｎ ｄ ａ ｄｔ ｅｃ ｎｅ ｔ ２ ８ ４ ｍｇｋ ． ｃ ｒ ｉ ｇ ｈ ｃ ｏ ｓ
铋膜／碳纳米管修饰电极催化吸附溶出伏安法测定痕量的铬
铋膜／碳纳米管修饰电极催化吸附溶出伏安法测定痕量的铬赵祺平;吴守国;张志鑫;周磊【期刊名称】《中国科学技术大学学报》【年(卷),期】2014(000)008【摘要】A sensitive Bi/MWCNTs (multi-walled carbon nanotubes ) composite film modified electrode was fabricated by two-step electrodeposition . First , the MWCNTs were electrodeposited instead of dropping coated on the glass carbon electrode (GCE) ,and the bismuth film was then deposited on the MWCNTs/GCE .A protocol used for the determination of total chromium and hexavalent chromium in water by square wave cathodic adsorptive voltammetry in the presence of cupferron (N-nitroso-N-phenylhydroxylamine ammonium salt ) was proposed .In the presence of cupferron ,Cr(Ⅲ ) can form the complex with cupferron and be accumulated on the surface of the modified electrode by adsorption at a potential of -0.35 V ,and then is reduced with the cathodic scan from -0.35 V to -1.10 V .An accumulation time of 2 min results in a detection limit of 0.05 μg/L Cr(Ⅵ) and a relative standard deviation of 5.2% (n=75) for10μg/L . Application to riv er water samples is demonstrated . The total chromium can be directly determined by standard addition of Cr(Ⅲ) orCr(Ⅵ);the Cr(Ⅵ) can be separated with Cr(Ⅲ) by using an anion trapping column and then determined by standard addition of Cr (Ⅵ ) . T he resul ts are consistent with those detected by ICP-MS (inductive coupled plasmamass spectrometry ) .T he attractive behavior of the new “mercury-free” chromium sensor holds great promise for on-site environmental and industrial monitoring of chromium .%通过两步电沉积方法制备了一种灵敏的铋/多壁碳纳米管复合膜修饰电极．首先用电解代替滴涂法将多壁碳纳米管沉积到玻碳电极表面，然后再把铋膜沉积到多壁碳纳米管上．提出了利用方波阴极吸附溶出伏安法分别测定水中总铬和六价铬的分析方法．在铜铁灵试剂的存在下，Cr （Ⅲ）和铜铁灵形成的络合物在-0.35 V时通过吸附富集在修饰电极的表面，然后在阴极扫描（-0.35～-1.10 V ）过程中被还原．可以利用Cr（Ⅲ）或Cr（Ⅵ）的标准加入法直接测定水中总铬含量，也可以利用阴离子富集柱将Cr（Ⅵ）与Cr（Ⅲ）分离后单独测定水中Cr（Ⅵ）含量，分析结果与电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）相吻合．本法的检测下限在富集时间2 min时为0.05μg/L ，相对标准偏差为5.2％（n＝75）．【总页数】12页(P637-648)【作者】赵祺平;吴守国;张志鑫;周磊【作者单位】中国科学技术大学化学系，安徽合肥 230026;中国科学技术大学化学系，安徽合肥 230026;中国科学技术大学化学系，安徽合肥 230026;中国科学技术大学化学系，安徽合肥 230026【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.镀铋膜修饰玻碳电极方波伏安法测定豆芽中痕量铬 [J], 刘成伦;杨玉娥;周庆华;陈林;丁德健2.羧基化多壁碳纳米管修饰碳糊电极用于溶出伏安法测定铋（Ⅲ）量 [J], 冯泳兰;刘梦琴;匡云飞;曾荣英;李俊华3.预镀铋膜修饰铂电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量铅、镉 [J], 公维磊;杜晓燕;王舒然;姜宪尘;孙倩4.Nafion—玻碳修饰电极阴极溶出伏安法测定痕量铋的研究 [J], 张平元;刘柏峰5.丁二酮肟修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量铋 [J], 黄文胜;瞿万云;张升辉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
铋膜电极吸附溶出伏安法测定铅的研究
铋膜电极吸附溶出伏安法测定铅的研究
李伟新
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2015(042)006
【摘要】建立了采用铋膜电极应用吸附溶出伏安法测定痕量铅的方法.在含有
Pb(Ⅱ)的0.1 mol·L-1柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液(pH 6.7)中,于-0.1V搅拌富
集,Pb(Ⅱ)与茜索紫形成络合物而富集于电极表面,然后交换介质至空白底液中,于-0.85V还原后再进行阳极化扫描,于-0.60V左右获得一灵敏的铅氧化溶出峰,溶出峰电流与Pb(Ⅱ)的浓度在1.2×1 0-8～2.4× 10-6 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限达6.2×10-9 mol.L-1.方法应用于皮蛋中铅的测定,其加标回收率达到
98.0％～122.0％,结果较满意.
【总页数】2页(P51-52)
【作者】李伟新
【作者单位】国土资源部放射性与稀有稀散矿产综合利用重点实验室(广东省矿产应用研究所),广东韶关512026
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
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１ 实验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
Ｘ Ｐ一８ １ Ｃ） 新极 谱 仪 ， Ｊ ２（ 型 江苏 电分 析 仪器 厂 ；０ ６ ３ ８ Ｘ—Ｙ函数 记 录仪 ， 四川 仪 表 Ｊ Ａ ２ ５ 子 一； Ｇ ４ 电
收 稿 日期 ：Ｏ０ ５ １ ２ １ —０ — ２
作者简介 ： 夏新泉 （９ ５ １６ 一
中图 分 类 号 ： ６ ７ １ ０ ５ ．
文献 标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ：０ ９２ １ （０ ０ ０ — ０ ７ ０ １０ － ４ ２ １ ）４ ０ ０ — ４ ７
乙二胺 四 乙酸简称 Ｅ Ｔ 常用 ｝ Ｙ表示 。是一 种氨羧 络合 剂 ， Ｄ Ａ， ｉ 能与 大多 数金 属离 子形 成稳定 的 １１型螯 合 物 。Ｅ Ｔ 的用 途很 广 ， ： ＤＡ 可用 作修饰 剂 修饰碳 糊 电极 …及 彩 色 感 光 材料 ， 冲洗 加 工 的定影
制作简单 、 表面易更新 、 良好的信噪比等特点 ， 理所当然成为人们研究 的对象 ， 如今 ， 铋粉修饰碳糊 电 极 已经开始用 于 电化 学分 析研 究 领域 ， 主要用 于测 定 重金 属离 子 Ｊ 。以铋 粉 修饰 碳 糊 电极 作 为工 作
电极 测定有机 物 的报道 很 少 ， 文 采用铋 粉修 饰碳 糊 电极 为工 作 电极 ， 立 了 以循环 伏 安法 测定 Ｅ — 本 建 Ｄ Ｔ Ａ的方 法 ， 目前未 见报 道 。实验 发 现 ， ０ １ ｏ Ｌ盐酸 溶 液 中 ， ０ ０Ｖ（ＳＳ Ｅ） 富集 ２ｒｎ 阴 在 ．ｍ ｌ ／ 于 ． Ｖ．Ｃ 处 ｉ， ａ
（ｓＳ Ｅ） 富 集 ２ ｎ 阴极 化 扫 描 ， 一 ． Ｖ 左 右 获 得 一 灵 敏 的 不 可逆 还 原 峰 。 详 细研 究 了测 定 Ｅ Ｔ ｖ．Ｃ 处 ｍｉ， 于 ０８ ＤＡ
的测定条件 ， 如介质 的选择 ， 富集电位， 富集时 间， 扫描 速度 和修 饰 剂用量 等。在选 定的优 化 实验 条件 下，
）男 ， ， 湖北 浠水人 ， 副教授 ， 主要从事分析化学相关研究
・
７・
天平 （ 士梅 特勒 ） 三 电极系统 ， 粉碳 糊 修饰 电极 为工 作 电极 ， 和甘 汞 电极 为 参 比 电极 ， 电极 瑞 ； 铋 饱 铂
极化 扫描 ， 一 ．０ 于 ０ ８ Ｖ左 右获 得 一 灵 敏 的还原 峰 。对 测 定 条 件进 行 了优 化 ， 粉 碳 糊 修 饰 电极 测 定 铋 Ｅ Ｔ 的线 性范 围为 ４ ０ ＤＡ ． ０×１ ０一 ～ ． ０×１ 一ｍｏ／ ， 一化 方 程 为 ｉ ． ９×１ ～ ～ ．５ １ Ｅ Ａ ２０ ０ ＬＬ 归 ＝１ ８ ０ ０ ０２ ＣＤ Ｔ （ ｏ Ｌ ， 关系 数 为 ：． ９ ３ 检 出限为 １３ ｍ ｌＬ ｏ ／ ｔ ｌ ）相 ０ ９６ ， ．０Ｘ１ ０ ｏ ．用 于测定 Ｅ Ｔ 准确 度好 。 ／ Ｄ Ａ，
峰 电流 与 溶 液 的 浓 度 在 ４ ０ ．０×１ ～ ２ ０ ０ ～ ．０×１ ｍ ｌＬ范 围 内呈 良好 的 线 性 关 系， 线 性 回 归 方 程 为 ｉ＝ ０ ｏ ｆ 其 ． ．
１８ ．９×１ 一 ．５ １ ＾ ｍｏ Ｌ ，相 关 系数 为 ： ＝ ． ９３ 检 出限 为 １３ ０ ００２Ｃ （ ｌ ） ｆ ｒ ０９ ６ ， ．０ｘ１ ｍｏ Ｌ ０～ ｌ ． ／ 关 键 词 ： 粉 修 饰碳 糊 电 极 ； 环 伏 安 法 ；Ｄ Ａ 测 定 铋 循 ＥＴ
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铋 膜 电极 诞生 了。 即以碳 电极 、 玻碳 、 碳纤 维 、 糊 、 墨 、 、 为支 持传 导体 将铋 通过 电镀 的方 碳 石 金 铂
法制备 为铋膜 电极 ， 膜 电极作 为ห้องสมุดไป่ตู้一种无 汞 电极 以其毒 性 小 、 溶 解 氧 不敏 感 ， 相对 宽 的负 电位 铋 对 有
窗口， 吸引 了不少理 论 研究 工作 者 ， 现在 在 环 境 、 品 、 床分 析 方 面 已经 开 始 有所 应 用 。 以铋 的 食 临 氧化物 与碳糊 混合 作 为 电极 也 被考 虑 ， 众 多的 可用 电极材 料 中 ， 在 碳糊 电极 以其 固有 的优 良性 能 ， 即
第３ ０卷 第 ４期
湖北师范学 院学报（自然科学版 ）
Ｊｕｎｌｏ ｔ ｂｉ ｏｍ ｎ ｅｓｙ（ ａ ｒｌ ｃｅｃ ） ｏ ｒａ ｆ ｔ ｅ Ｎ ｒ ａ Ｕ ｉ ｒｔ Ｎ ｔ ａ Ｓｉｎｅ ｕ ｌ ｖ ｉ ｕ
Ｖ Ｉ３ ０． ０
Ｎｏ ４， ０ ． ２０１
铋 粉修 饰 碳 糊 电极 循 环 伏 安 法测 定 Ｅ Ｔ Ｄ Ａ的研 究
液， 染色 助剂 ， 维 处理 剂 ， 妆 品 添 加 剂 ， 液抗 凝 剂 ， 涤 剂 ， 定 剂 ， 成 橡胶 聚合 引发 剂 ， 纤 化 血 洗 稳 合 此外
ＥＴ Ｄ Ａ也 可用 来使 有 害放射 性金 属从 人体 中迅 速排泄 起 到解 毒 的作 用 ， 是 水 的处理 剂 ¨ 。 也
目前主要 有 以金属 、 属氧 化物 及 盐 类 等基 准 物 质标 定 其 溶 液 浓 度 的 相关 报 道 ｊ 而用 电化 学 金 ，
方法研究 测定 Ｅ Ｔ 的方 法 的报道 很 少 。过去二 卜多年来 ， ＤＡ 汞膜 电极 或悬 汞 电极 在 电 分析 中被 广 泛 应 用 ， 其是 在溶 出伏 安法 分析 中常 作 为工 作 电极 Ｈ 。近 年来 ， 虑 到 以 汞或 汞 盐 作 材 料 的汞 膜 电 尤 ｊ 考 极 对环境 的负 面影 响 ， 们 在努 力 寻找一 种可 以取代 汞金属 的电极材 料 ， ２ ０ 人 在 ０ ０年 ， 种新型 的 电极 一
夏 新泉 ，陈 灵 ， 苗 苗 王
（ 北师 范 学院 化 学与环境 工程 学 院 ， 湖 湖北 黄石 ４ ５０ ） ３ ０ ２
摘要 ： 制备 了铋 粉修 饰碳糊 电极 ， 实验发 现 ， 用此 电极 为工作 电极 时， ０ １ ｏ Ｌ盐酸 溶液 中， ０ ０Ｖ 在 ．ｍ ｌ ｆ 于 ．