气相色谱-质谱法测定土壤中的有机磷类农药
快速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定土壤中有机氯及有机磷农药
快速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法同时测定土壤中有机氯及有机磷农药宋晓娟;贺心然;尹明明;万延延【摘要】建立了快速溶剂萃取(ASE)-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时分析土壤中8种有机氯农药(OCPs)和5种有机磷农药(OPPs)的方法.样品由正己烷-丙酮(1:1,v/v)溶液萃取,经无水硫酸钠脱水、氮吹仪浓缩后,采用硅胶(Si)固相萃取小柱进行净化,正己烷-丙酮(1:1,v/v)溶液进行洗脱,然后经HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,在电子轰击电离源下以多反应监测(MRM)模式进行检测,内标法定量.分析结果表明,13种目标物在1.00～100μg/L范围内线性关系良好,相关系数(R)大于0.995;加标回收率为66.8％～88.4％,能够实现准确定量;日内精密度与日间精密度均小于10％.当取样量为10.0 g时,8种OCPs的方法检出限为0.02～0.04μg/kg,5种OPPs的方法检出限为0.06～0.12μg/kg,能够满足土壤农药残留的检测要求.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2018(036)010【总页数】7页(P1038-1044)【关键词】快速溶剂萃取;气相色谱-串联质谱;有机氯;有机磷;土壤【作者】宋晓娟;贺心然;尹明明;万延延【作者单位】连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;河海大学环境学院,江苏南京 210098;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001;连云港市环境监测中心站,江苏连云港 222001【正文语种】中文【中图分类】O658有机氯(organochlorine pesticides, OCPs)和有机磷(organophosphorus pesticides, OPPs)均是环境监测中备受关注的农药类物质。
OCPs是典型的持久性有机污染物,自20世纪初合成以来,曾大量用于农业生产,因其具有强毒性和生物累积性,相继被各国禁用,中国自1986年全面禁用,但时至今日仍可从各种环境介质中检出该类物质[1-3]。
水质 28 种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法HJ1189-2021
水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围本标准规定了测定水中有机磷农药的气相色谱-质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中敌敌畏、速灭磷、内吸磷、灭线磷、治螟磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地虫硫磷、异稻瘟净、乐果、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷、溴硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、丙溴磷、苯线磷、三唑磷、蝇毒磷、敌百虫等28种有机磷农药的测定。
当地表水、地下水和海水取样量为1 L，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为0.3 μg/L～0.6 μg/L，测定下限为1.2 μg/L～2.4 μg/L；当生活污水和工业废水取样量为100 ml，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为4 μg/L～7 μg/L，测定下限为16 μg/L～28 μg/L。
本标准测定目标化合物的方法检出限和测定下限详见附录A。
2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ 91.1 污水监测技术规范HJ 164 地下水环境监测技术规范HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3 方法原理水样中有机磷农药经三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。
通过保留时间和特征离子丰度比进行定性，内标法定量。
水样中的敌百虫经碱解转化为敌敌畏后进行测定。
4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备不含目标物的纯水。
HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
按照 HJ 613 测定土壤样品干物质含量，按照 GB 17378.5 测定沉积物样品含水率。
6.4 试样的制备
6.4.1 提取
6.4.1.1 索氏提取
将样品（6.2）全部转移至索氏提取器（5.4）的提取杯中，用 200 ml 的正己烷-丙酮混 合液（4.9）提取 8 h，回流速度控制在 4~6 次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至 5 ml，待 净化。
ii
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定
气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的气相色谱质谱法。
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 1023-2019
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯 类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法
Soil and sediment —Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides— Gas chromatography mass spectrometry
表1十氟三苯基膦dftpp离子丰度评价表质荷比离子丰度标准质荷比离子丰度标准51强度为198碎片的3060199强度为198碎片的5968强度小于69碎片的2275强度为198碎片的103070强度小于69碎片的2365强度大于198碎片的1127强度为198碎片的4060441存在但不超过443碎片的强度197强度小于198碎片的1442强度大于198碎片的40198基峰相对强度100443强度为442碎片的1723722标准系列的配制与测定取5个2ml进样瓶分别加入960l940l880l830l和780l正己烷43或二氯甲烷47再分别加入200l400l100l150l200l标准溶液a组或b组411最后分别加入200l内标溶液412混匀
气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药
气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药马健生;王鑫;王海娇;李丽君;肖刚;胡建飞【摘要】应用气相色谱法测定土壤中21种有机氯农药和4种有机磷农药(OCP's 及OPP' s)的含量.土壤样品(10 g)以丙酮-正己烷(1+1)混合液(200mL)在65℃用索氏提取7h.提取液蒸缩至约2 mL,用经固相萃取小柱净化.用上述混合液6 mL分3次从柱上洗脱,洗脱液浓缩至1 mL供气相色谱分析.测定OCP's时用CLPⅡ型毛细管色谱柱分离,电子捕获检测器检测;测定OPP's时用1701型毛细管色谱柱分离,火焰光度检测器检测.21种OCP's和4种OPP's在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.14～0.38 μg·kg-1之间.加标回收率在68.0％～125％之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在2.8％～5.9％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(050)006【总页数】5页(P740-744)【关键词】气相色谱法;有机氯农药;有机磷农药;土壤【作者】马健生;王鑫;王海娇;李丽君;肖刚;胡建飞【作者单位】沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032;沈阳地质矿产研究所,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.7近年来随着我国经济的快速发展，伴随出现的环境污染问题日益受到人们的重视，农业上农药的大量使用使得农业地质中的土壤和地下水的污染日趋恶化，因此加强调查监控显得尤为紧迫。
中国是农药的生产和使用大国，其中有机氯类、有机磷类污染物是农业上常用的杀虫剂，这些农残污染物质极容易在生物体内富集，并且大部分都具有致癌，致畸，致突变的“三致效应”，严重危害着人们的身体健康［1－3］。
土壤—有机磷农药的测定—气相色谱法
92.7
L
回收率（%）
91.2
92.5
91.4
93.1
协作实验室数量
5
5
5
5
甲基对硫磷 H=0.1420 M=0.0142 L=0.0028
0.0068 0.0007 0.0001 0.0069 0.0009 0.0001
5 杀扑磷 H=0.5720 M=0.0572 L=0.0114 0.0258 0.0035 0.0005 0.0275 0.0035 0.0006
析 6.1.2 土样的提取及净化：准确称取土样 20g 置于 300mL 具塞锥形瓶中，加水，使加入的水量 与 20g 样品中水分含量之和为 20mL，摇匀后静置 l0mL，加 100mL 含 20%水分的丙酮浸 泡 6～8h 后，振荡 1h 将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤， 网 取 80mL 滤液(相当于 2/3 样品)，以下步骤除凝结 2～3 次外，其余操作同水样预处理。 6.2 色谱条件
M=0.0280 M=0.0460 M=0.0460
L=0.0058 L=0.0092 L=0.0092
FHZHJTR0013 土壤 有机磷农药的测定 气相色谱法
F-HZ-HJ-TR-0013 土壤—有机磷农药的测定—气相色谱法
1 范围
本方法适用于地表地表水、地下水、土壤中速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对
硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷等多组分残留量的测定。
本方法对土壤的最低检测浓度为 0.0001～0.0029mg/kg。当气相色谱仪仪器的灵敏度最大
5
5
5
中 项目
杀螟硫磷 H=0.1660 M=0.0166
有机磷农药的检测方法
有机磷农药的检测方法有机磷农药是一种常见的农药类型，广泛应用于农田和园艺作物的保护中。
然而，由于其毒性较高，容易对环境和人体造成危害，因此，对有机磷农药的检测至关重要。
本文将介绍几种常见的有机磷农药检测方法。
首先，色谱法是一种广泛应用于有机磷农药检测的方法。
色谱法主要包括气相色谱（GC）和液相色谱（LC）两种。
在气相色谱法中，农药样品经过提取和预处理后，将其注入到具有适当固定相的色谱柱中，利用样品中各种农药相互间的挥发性、馏出时间的差异，通过控制注入气体流量、温度等参数，可分离出不同种类和不同数量的农药，并通过检测器测量其峰面积或峰高值来定量分析。
液相色谱法与气相色谱法类似，只是色谱柱中的固定相和移动相是液体。
色谱法检测方法具有分离效果好、准确性高、灵敏度高等优点，在有机磷农药检测中应用广泛。
其次，质谱法也是一种常用的有机磷农药检测方法。
质谱法主要包括质谱检测和质谱联用技术，如气相质谱（GC-MS）和液相质谱（LC-MS）等。
质谱法通过将样品中的农药分子进行电离并分析其质荷比来确定其种类和数量。
在有机磷农药检测中，质谱法通常以色谱法与质谱法相结合的方式进行，以提高分析的准确性和灵敏度。
质谱法检测方法具有灵敏度高、准确性高、分辨度高等优点，可以快速、精确地检测有机磷农药。
此外，比色法是一种常见的有机磷农药快速检测方法。
比色法基于有机磷农药分子与某种试剂反应后形成有色化合物的原理。
通过测量有机磷农药与试剂反应后产生的颜色的吸光度，可以判断样品中有机磷农药的含量。
比色法检测方法具有简单、快速、便携等优点，但相较于色谱法和质谱法，比色法的准确性和灵敏度较低。
此外，免疫分析法也是一种常见的有机磷农药检测技术。
免疫分析法是利用抗体与特定分析物质（农药）结合并发生特异性免疫反应的原理来检测农药的方法。
免疫分析法具有快速、灵敏度高、选择性好等优点，但需要相应的抗体和试剂来进行分析，开发成本较高。
综上所述，有机磷农药的检测方法包括色谱法、质谱法、比色法和免疫分析法等。
气相色谱-质谱法测定粮食中有机磷类农药残留
QUALITY SAFETY INSPECTION AND TESTING 质量安全与检验检测Vol.30No.42020年第4期1前言有机磷类农药由于价格低廉、杀虫效果好、品种繁多等优点,在农业生产中广泛应用。
正确、合理地使用农药能够高效地杀虫除菌,增加粮食收成,但使用农药除虫会导致农药在粮食中残留,轻则导致食用者腹泻,重则导致食用者中毒甚至死亡[1]。
我国有机磷类农药的使用量占农药使用量的一半左右,市面常见的有机磷类农药有:敌敌畏、甲拌磷、乐果等,均属于高效高毒产品。
由于农药使用并不具备规范性,部分农药残留会附着在粮食上,危害人们的生命健康[2]。
为减少由于农药残留引发的事故,必须要对粮食中的农药残留进行严格检测,本文对粮食中的农药残留进行鉴定与分析。
2样品处理与测定2.1试样制备随机选取1000g 大米样品,对其进行除尘去杂后,倒入粉碎机粉碎,备后续使用。
2.2提取称取25.0g 粉碎后的大米样品于烧杯中,加入大约15mL 蒸馏水和50mL 乙腈,高速匀浆2min 后,用滤纸过滤,将滤液倒入装有7g 氯化钠的100mL 具塞量筒中,剧烈震荡1min,在室温环境下静置30min,使乙腈和水相分层。
2.3净化从100mL 具塞量筒中吸取10mL 乙腈溶液倒入25mL 刻度离心管中,在50°C 水浴上氮气吹至近第一作者E-mail:****************收稿日期:2020-05-13气相色谱-质谱法测定粮食中有机磷类农药残留李迎春(盘锦检验检测中心辽宁盘锦124010)摘要近年来,农民为保证粮食产量,利用农药进行除草、除虫、灭菌。
由于农药除草具备快速、高效的特点,在提高粮食产量和质量方面具有不可替代的作用。
但农药的过量使用,不仅对环境造成污染,也对粮食作物产生了影响,进而对人们的健康造成危害,因此,粮食中的农药残留成为了人们关注的热点。
随着研究技术的不断突破,许多成熟、实用的技术被广泛应用到农药残留检测中。
土壤样品中有机磷农药的加速溶剂萃取－气相色谱测定
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５０３～５０７收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０７ ２２基金项目：国土资源地质大调查项目资助（２００１２０１９０１０７－０５；１２１２０１０８１６０２８－０２）；国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：饶竹（１９６２－），女，四川南充市人，研究员，从事环境有机地球化学工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｒａｏｚｈｕ＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５０３０５土壤样品中有机磷农药的加速溶剂萃取－气相色谱测定饶 竹１，何 淼２，陈 巍３，李 松１，刘 艳１（１．国家地质实验测试中心，北京 １０００３７；２．长庆油田油气工艺技术研究院，陕西西安 ７１００２１；３．北京科技大学土木与环境工程学院，北京 １０００８３）摘要：建立加速溶剂萃取提取土壤样品中１３种有机磷农药残留，经Ｃａｒｂ柱净化、Ｒｔｘ－ＯＰＰ２大口径毛细管柱分离、气相色谱－火焰光度检测器检测。
方法仪器检出限在０．６７～１．５０ｎｇ／ｍＬ，线性范围在０．６７～６００ｎｇ／ｍＬ，相关系数在０．９９９４～０．９９９９。
模拟土壤样品和实际土壤样品基体加标回收率分别在５４．３％～１０６％和６０．７％～１３３％，方法精密度（ＲＳＤ，ｎ＝５）在２．２％～９．９％。
方法简便、灵敏，适用于土壤样品中有机磷农药残留的分析。
关键词：加速溶剂萃取；气相色谱法；有机磷农药；土壤中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｏ６５７．７１；Ｓ１５１．９３；Ｓ４８２．３３ 文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓｉｎＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＲＡＯＺｈｕ１，ＨＥＭｉａｏ２，ＣＨＥＮＷｅｉ３，ＬＩＳｏｎｇ１，ＬＩＵＹａｎ１（１．ＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ；２．Ｏｉｌ＆ＧａｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｈａｎｇｑｉｎｇＯｉｌｆｉｅｌｄＣｏｍｐａｎｙ，Ｘｉ′ａｎ ７１００２１，Ｃｈｉｎａ；３．ＣｉｖｉｌａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏｌｌｅｇｅ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ（ＯＰＰｓ）ｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｂｙａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＡＳＥ ＧＣ）ｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＴｈｒｏｕｇｈｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｂｙＡＳＥ，ｃｌｅａｎ ｕｐｗｉｔｈＣａｒｂｃｏｌｕｍｎ，１３ＯＰＰｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｓｅｐａｒａｔｅｄａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＲｔｘ ＯＰＰ２ｗｉｄｅｂｏｒｅｃａｐｉｌｌａｒｙ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｏｒ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒＯＰＰｓｗｅｒｅ０．６７～１．５０ｎｇ／ｍＬｗｉｔｈｌｉｎｅａｒｒａｎｇｅｓｏｆ０．６７～６００ｎｇ／ｍＬａｎｄｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｏｆ０．９９９４～０．９９９９．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｆｏｒ１３ＯＰＰｓｉｎｓｉｍｕｌａｔｅｄｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓａｎｄｒｅａｌｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅ５４．３％～１０６％ａｎｄ６０．７％～１３３％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ２．２％～９．９％ＲＳＤ（ｎ＝５）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｈｉｇｈｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｈｉｇｈｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ，ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｃｅａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒａｎａｌｙｓｉｓｏｆＯＰＰｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ；ｓｏｉｌ 我国禁用六六六、滴滴涕等有机氯农药以后，有机磷农药（ＯＰＰｓ）成为我国使用最多、应用最广的一类杀虫剂。
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气相色谱 -质谱法测定土壤中的有机磷
类农药
摘要：本研究采用气相色谱-质谱法测定土壤中有机磷类农药的含量，确定
其方法测定下限为0.4-1.2mg/kg，精密度为0.50%-16.15%，在土壤浓度
0.75mg/kg-10mg/kg添加水平内其回收率为80%-125%。
研究表明气相色谱-质谱
法精密度及准确度较高，符合日常土壤检测要求，是较为稳定便捷的测定土壤中
有机磷类农药的方法。
关键字：有机磷类农药气相色谱-质谱法土壤
1 绪论
有机磷类农药是含磷的有机化合物，有的还含硫、氮元素，其大部分是磷酸
酯类或酰胺类化合物。
一般有剧烈毒性，但比较易于分解，在环境中残留时间短，在动植物体内，因受酶的作用，磷酸酯进行分解不易蓄积，因此常被认为是较安
全的一种农药。
有机磷农药对昆虫哺乳类动物均可呈现毒性，破坏神经细胞分泌
乙酰胆碱，阻碍刺激的传送机能等生理作用，使之致死。
所以，在短期内有机磷
类农药的环境污染毒性仍是不可忽视的。
今年来许多研究报告指出，有机磷农药
具有烷基化作用，可能会引起动物的致癌、致突变作用。
2 材料与方法
2.1仪器及试剂
安捷伦6890N-5975C气相质谱联用仪（安捷伦VF-1701ms柱，
30m×0.25mm×0.25μm）；冷冻干燥仪；索氏提取器；浓缩氮吹仪；一般实验室
常用仪器和设备。
37种有机磷类标准品；内标溶液䓛-d12，芘-d12，苊-d12，菲-d12；乙腈(CHN):农残级；二氯甲烷(CHzCI2):农残级；盐酸溶液:1+5；正己烷-丙酮混合
液:1+1；甲苯-乙腈混合液:1+3；硅藻土:0.6~0.9mm(30~20目)；在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石英砂:150~830μm(200~100目)
在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存；石墨化炭黑固相
萃取柱:500mg/6ml；氨丙基键合硅胶固相萃取柱:500mg/3 ml；铜粒(Cu):纯度为99.5%。
2.2试样制备方法
将样品全部转移至索氏提取器的提取杯中，用200ml 的正己烷-丙酮混合液
提取8h，回流速度控制在4-6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。
将提取液继续浓缩至1.0ml用于固相萃取柱净化。
在石墨化炭黑固相萃取柱
中加入1g无水硫酸钠，下面串接氨丙基键合硅胶固相萃取柱。
使用前用4ml 甲
苯-乙腈混合液预淋洗串联柱。
转移样品至净化柱上，用25 ml 甲苯-乙腈混合液
淋洗。
收集的淋洗液浓缩至1ml以下，加入20.0μl内标溶液，定容至1.0ml，
待分析。
注:当样品中含有硫时，在净化时采用铜粒去除。
2.3仪器参考条件
2.3.1气相色谱参考条件
程序升温:40℃保持1min，以30℃/min 升温至130℃，再以5℃/min 升温
至250℃，再以10℃/min升温至280℃，保持8min。
进样口温度:270℃;进样方式:分流进样;分流比:10:1;进样量:1.0ul载气:氦气;流速:1.4ml/min。
2.3.2 质谱参考条件
离子源:EI源;离子源温度:230℃;接口温度:280℃。
离子化能量:70eV;扫描
方式:选择离子扫描方式(SIM)，全扫描方式(SCAN)用于定性参考。
溶剂延迟时
间:4.3min。
2.4结果与讨论
2.4.1检出限及测定下限
对浓度值为估计方法检出限值2-5倍的样品进行7次平行测定，计算7次平行的标准偏差，计算方法检出限和测定下限，测得当取样体积10.0g，定容体积为1.0ml时，方法检出限为0.1-0.3mg/kg，测定下限为0.4-1.2mg/kg。
各目标物标准物质见下图
2.4.2精密度和准确度
对浓度为0.75mg/kg、1mg/kg、2mg/kg、5mg/kg、10mg/kg的土壤样品进行6次重复测定，测得相对标准偏差为：0.50%-16.15%。
对加标浓度为0.75mg/kg、1mg/kg、2mg/kg、5mg/kg、10mg/kg的土壤样品进行6次重复加标测定，平均回收率范围为80%-125%。
3结论
本研究采用气相色谱-质谱法测定土壤中有机磷类农药的含量，确定其方法测定下限为0.4-1.2mg/kg，精密度为0.50%-16.15%，在土壤浓度0.75mg/kg-
10mg/kg添加水平内其回收率为80%-125%。
研究表明气相色谱-质谱法精密度及准确度较高，符合日常土壤检测要求，是较为稳定便捷的测定土壤中有机磷类农药的方法。
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