有关氟啶虫酰胺原药产品情况介绍
2011年-2015年专利到期农药品种之氟啶虫酰胺
2011年-2015年专利到期农药品种之氟啶虫酰胺1、理化性质氟啶虫酰胺外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃，蒸气压(20℃)2.55×10-6Pa，溶解度(g／L,20℃)：水5.2、丙酮157.1、甲醇89.0，对热稳定。
化学名称：N-氰甲基-（4-三氟甲基）烟酰胺CA登录号：[158062-67-0]；分子式：C9H6F3N3O结构式如下：2、毒性及环境生物安全评价氟啶虫酰胺原药大鼠急性经口LD50雄性为884mg/kg，雌性为1768mg/kg；急性经皮LD50>5000mg/kg；对兔皮肤、眼睛无刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏)试验结果为无致敏性;大鼠13周亚慢性喂养试验最大无作用剂量,雄性为12.11mg/kg·d,雌性为72.3mg/kg·d;Ames试验,小鼠骨髓细胞微核试验等4项致突变试验结果均为阴性,为无致突变作用;大鼠2年慢性和致癌试验结果为无致癌性。
10%氟啶虫酰胺水分散粒剂大鼠急性经口、急性经皮LD50均>2000mg/kg;对兔皮肤无刺激性,对眼睛有刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏)试验结果为无致敏性。
氟啶虫酰胺原药和10%氟啶虫酰胺水分散粒剂均属低毒杀虫剂。
10%氟啶虫酰胺水分散粒剂对鲤鱼LC50(96h)为853mg/L;北美鹌鹑LD50>2250mg/kg;蜜蜂急性接触和经口药剂无作用浓度>1000mg/kg(100倍稀释液);家蚕(3龄)经口无作用浓度>200mg/kg;对捕食螨在药剂200mg/kg浓度时安全。
该药对鱼、鸟、蜜蜂和家蚕均为低毒。
3、作用机理氟啶虫酰胺是一种吡啶酰胺类昆虫生长调节剂,蚜虫等刺吸式口器害虫取食吸入带有氟啶虫酰胺的植物汁液后，会被迅速阻止吸汁，立即停止取食，且这种拒食作用具有不可恢复性。
1小时之内完全没有排泄物出现，结果表明，氟啶虫酰胺主要的杀虫作用机理就是使昆虫饥饿而死。
这个新药活性比噻虫嗪还好，瞬间即可阻止害虫取食当天即可死虫
这个新药活性比噻虫嗪还好，瞬间即可阻止害虫取食当天即可死虫蚜虫、白粉虱、烟粉虱、蓟马等害虫被称为小虫，但是这些害虫的危害却不容小觑，由于这些害虫具有繁殖速度快，迁飞性强，很难彻底根除，为防治这些害虫每年都要投入大量的人力和物力，吡虫啉、噻虫嗪、啶虫脒等老药剂防治效果越来越差。
今天给大家介绍一个防治刺吸式害虫的新型药剂-氟啶虫酰胺，该药剂可全面替代吡虫啉、噻虫嗪、啶虫脒等传统杀虫剂。
氟啶虫酰胺是什么药剂氟啶虫酰胺是一种新型低毒吡啶酰胺类杀虫剂，除具有触杀和胃毒作用外，还具有很好的神经毒剂和快速拒食作用。
蚜虫、粉虱、飞虱等刺吸式口器害虫取食或吸入带有氟啶虫酰胺的植物汁液后，会在快速阻止其吸汁，1小时之内完全没有排泄物出现，最终因饥饿而死亡。
与吡虫啉、噻虫嗪、啶虫脒等传统药剂和新烟碱类杀虫剂无交互抗性。
活性高，毒性低，无残留，是目前防治抗性蚜虫、飞虱、蓟马、粉虱等刺吸式害虫的首选药剂。
主要特点（1）防治范围广：氟啶虫酰胺能较好地防治蚜虫、稻飞虱、白背飞虱、褐飞虱、灰飞虱、白粉虱、烟粉虱、蓟马、叶蝉等多种刺吸式害虫。
（2）速效性好：氟啶虫酰胺具有触杀和胃毒作用，蚜虫飞虱、粉虱等刺吸式害虫刺吸植物汁液时，具有快速阻止吸食汁液的功能，阻止害虫继续危害，一天内害虫因饥饿而死，当天防治效果就可达98%以上。
（3）内吸传导性好：氟啶虫酰胺具有很好的内吸传导性，药剂能从根部传输到植株茎叶的各个部位，将各个部位的害虫杀死。
（4）持效期长：氟啶虫酰胺由于具有很好的内吸传导性，药剂能在被根茎叶快速吸收，并在体内长时间存在，耐雨水冲刷性好，一般持效期可达15天以上。
（5）低毒安全：氟啶虫酰胺是一种低毒杀虫剂，对刺吸式害虫低毒，对有益节肢动物如家蚕、蜜蜂、异色瓢虫、智利小植绥螨和梨盲走螨等无不良影响，因此，该药剂是全面替代新烟碱类药剂的首选药剂。
（6）无交互抗性：氟啶虫酰胺杀虫机理独特，与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、吡蚜酮等传统杀虫剂无交互抗性。
氟啶虫酰胺的合成
氟啶虫酰胺的合成1.氟啶虫酰胺简介氟啶虫酰胺的通用名称为flonicamid或flunicotamid，CAS号：158062-67-0，化学名称为N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，英文名称：N-(cyanomethyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamide，化学结构式：本品外观为白色无味固体粉末，熔点：157.5℃，蒸汽压(20℃)：9.43×10-7p a，溶解度(g/L，20℃)：水5.2，丙酮157，甲醇89，该品热稳定性较好。
氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。
2000年，Morita M等人在布赖顿会议上首次报道了石原产业株式会社发现的吡啶酰胺类杀虫剂氟啶虫酰胺，石原产业与美国富美实公司、韩国韩农株式会社、比利时Belchim作物保护公司、印度联合磷化公司签署合作协议，共同开发全球市场，该产品主要有日本石原产业和印度联合磷化公司生产。
氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。
氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向茎部、叶部渗透。
2003年，氟啶虫酰胺首次在美国取得登记，用于温室观赏植物。
2005年，氟啶虫酰胺在法国登记，用于马铃薯、小麦、苹果、梨树、桃树，商品名为Teppeki；同年，其在英国和荷兰登记，用于马铃薯和小麦，商品名为Teppeki。
2005年，氟啶虫酰胺在美国登记，用于棉花，商品名为Carbine；同年，在美国登记，用于果树、蔬菜、商品名为Turbine；2005年在美国上市，用于温室观赏植物和苗圃，商品名为Aria。
2005年，氟啶虫酰胺在韩国取得登记，用于防治苹果、辣椒蚜虫，商品名为Setis，2006年开始在韩国销售。
2005年，氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市，用于防治棉花蚜虫，商品名为Turbine。
15%联苯菊酯·氟啶虫酰胺可分散油悬浮剂的配方研制
h—4*a象泠农药研究5°/。
联苯菊酯•氟啶虫酰胺可分散油悬浮剂的配方研制欄I李登辉，赵强，聂运魏，耿彪(河南瀚斯作物保护有限公司）联苯菊酯是70-80年代迅速发展起来的新型 拟除虫菊类农用杀虫剂品种之一，具有击倒作用 强、广谱、高效、快速、长残效等特点，以触杀 和胃毒作用为主，无内吸作用。
可用于防治棉铃 虫、红铃虫、茶尺蠖、茶毛虫、苹果或山楂红蜘蛛、桃小食心虫、菜蚜、菜青虫、菜小蛾、柑橘潜叶蛾等。
氟啶虫酰胺是一种低毒吡啶酰胺类昆虫生长 调节剂类杀虫剂，2007年获得中国农药产品临时 登记证，制剂为10%水分散粒剂，氟啶虫酰胺具 有触杀和胃毒作用，还具有很好的神经毒剂和快 速拒食作用，对蚜虫等刺吸式口器害虫有效，并 具有良好的渗透作用。
农药活性成分在油相中悬浮的液体制剂称为 可分散油悬浮剂，通常以植物油、甲酯化植物油 或矿物油为分散介质，用水稀释后使用。
其具有 绿色环保、安全高效、使用方便等特点，此外以 油为分散介质，提高了制剂的渗透性、延展性、耐雨水冲刷性能，可分散油悬浮剂制备通常采用 湿法研磨工艺，平均粒径在3〜5微米左右，本 文通过大量的试验成功研制了 15%联苯菊酯•氟 啶虫酰胺可分散油悬浮剂。
1材料与方法1. 1原药与助剂联苯菊酯原药97% (广东立威）氟啶虫酰胺原药98% (中农立华）乳化剂：蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125)，十二 烷基苯磺酸钙苯盐（500#)苯乙基苯酚聚氧乙烯醚（601，602#)，烷基^,^2021.3酚聚氧乙烯醚（NP-10),烷基芳基聚氧丙烯聚氧 乙烯醚（33#)，酚醚磷酸酯，吐温80;分散剂：500LQ (阿克苏），V0-01 (索尔维）增稠剂：白炭黑、有机膨润土分散介质：大豆油、甲酯油、玉米油1.2主要设备砂磨机、剪切机、恒温箱、磁力搅拌器、电热恒温水浴锅、冰箱、气相色谱仪、高效液相色 谱仪、p H计、电子称量天平等。
1. 3试验方法采用湿法研磨工艺：准确称取所需助剂及分 散介质，用磁力搅拌器搅拌均匀，再称取所需原药, 用剪切机剪切均匀，将剪切均匀的浆料转入立式 砂磨机中加入1.5倍浆料质量的氧化锆珠（直径 0.8-1. 2毫米），研磨时间约2-3小时，砂磨机转 速1400r/min,砂磨完成后，取样进行粒径、分散、乳化等指标的检测，合格后过滤进行灌装，工艺 流程图如图1:图1可分散油悬浮剂加工工艺2助剂筛选农药研究-h 十* a彖泠2.1分散介质筛选 米油，根据原药的性质、理化指标及性价比要求，可分散油悬浮剂对分散介质的要求是被悬浮 我们采用甲酯油+大豆油为分散介质，具体筛选的有效成分至少在50摄氏度以下是不溶的，在试 结果如表1:验过程中所用的分散介质为大豆油、甲酯油、玉表1分散介质的筛选编号分散介质用量分散性流动性悬浮率结论1大豆油68差差91.5不合格2甲酯油68良良94.7不合格3甲酯油+大豆油48+20优优98.3合格4甲酯油+玉米油48+20良优97.0不合格试验结果表明，在15%联苯菊酯•氟啶虫酰 胺油悬浮剂配方中，分散介质采用甲酯油48%+大 豆油20%混合，有较好的分散性及流动性，并且 悬浮率也优于其他对照组。
氟啶虫酰胺基本知识
氟啶虫酰胺氟啶虫酰胺的通用名为flonicamid、flunicotamid;试验代号：1KI-220、F-1785;商品名，ARIA、BELEAF、CARBINE、MAlNMAN、SETIS. TEPPEKI. TURBINE. ULALA。
CA登录号：158062-67-0。
化学名称为N-氰甲基．（三氟甲基）烟酰胺。
本品外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃，蒸气压(20℃)2.55x 10-6 pa，溶解度(g/L，20℃)：水5.2、丙酮157.1、甲醇89.0，对热稳定。
3剂型制剂为10%水分散粒剂。
氟啶虫酰胺的安全性原药对大鼠（雄）急性经口LD50为884 mg/kg，急性经皮LD50大于5 000 mg/kg。
对大小鼠（雌、雄）急性吸入LD50大于4.90 mg/L。
对兔皮肤无刺激，对眼睛有极轻微刺激，无致敏性。
其对变异性、染色体异常及DNA修复等均为阴性。
该药剂对水生动植物无影响。
它对鲤鱼LC50(96 h)大于100 mg/L;对大型水蚤EC50(48 h)大于100 mg/L;对藻类EbC50(0~72 h)大于100 mg/L。
该药剂以100 mg/L混饵对蚕无影响，对鹌鹑（雌、雄）急性经口大于2 000 mg/L，以大于1 000 mg/kg的剂量对蚯蚓无影响。
土壤中半衰期DT50小于3d。
生物活性本剂对各种刺吸式口器害虫有效，并具有良好的渗透作用。
它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱。
该药剂通过阻碍害虫吮吸作用而致效。
害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。
据电子的昆虫吮吸行为(EMⅢ)解析，本剂可使蚜虫等吮吸性害虫的口针组织无法插入植物组织而致效。
6使用方法在防治黄瓜等蔬菜蚜虫等害虫时每667 m2使用10%水分散粒剂30-50 9对水喷洒。
当用于防治苹果等果树蚜虫时，用10%水分散粒剂加水2 500-5 000倍喷洒。
由于氟啶虫酰胺独特的作用机理和极高的生物活性，以及其对人、畜、环境极高的安全性，同时对其他杀虫剂具抗性的害虫有效，本剂有很大的发展余地。
氟啶虫酰胺的合成
氟啶虫酰胺的合成1.氟啶虫酰胺简介氟啶虫酰胺的通用名称为flonicamid或flunicotamid，CAS号：158062-67-0，化学名称为N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，英文名称：N-(cyanomethyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamide，化学结构式：本品外观为白色无味固体粉末，熔点：157.5℃，蒸汽压(20℃)：9.43×10-7p a，溶解度(g/L，20℃)：水5.2，丙酮157，甲醇89，该品热稳定性较好。
氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。
2000年，Morita M等人在布赖顿会议上首次报道了石原产业株式会社发现的吡啶酰胺类杀虫剂氟啶虫酰胺，石原产业与美国富美实公司、韩国韩农株式会社、比利时Belchim作物保护公司、印度联合磷化公司签署合作协议，共同开发全球市场，该产品主要有日本石原产业和印度联合磷化公司生产。
氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。
氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向茎部、叶部渗透。
2003年，氟啶虫酰胺首次在美国取得登记，用于温室观赏植物。
2005年，氟啶虫酰胺在法国登记，用于马铃薯、小麦、苹果、梨树、桃树，商品名为Teppeki；同年，其在英国和荷兰登记，用于马铃薯和小麦，商品名为Teppeki。
2005年，氟啶虫酰胺在美国登记，用于棉花，商品名为Carbine；同年，在美国登记，用于果树、蔬菜、商品名为Turbine；2005年在美国上市，用于温室观赏植物和苗圃，商品名为Aria。
2005年，氟啶虫酰胺在韩国取得登记，用于防治苹果、辣椒蚜虫，商品名为Setis，2006年开始在韩国销售。
2005年，氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市，用于防治棉花蚜虫，商品名为Turbine。
氟啶虫酰胺小试研究报告.doc
氟啶虫酰胺小试研究报告氟啶虫酰胺CA 登录号：158062-67-0。
化学名称为N-氰甲基-（三氟甲基）烟酰胺。
分子式：C 9H 6F 3N 3O ，分子量：229.16。
其结构式如图1所示。
NCF 3ONHCN本品外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃，蒸气压(20℃)2.55x 10-6 pa ，溶解度(g/L ，20℃)：水5.2、丙酮157.1、甲醇89.0，对热稳定。
制剂为10%水分散粒剂。
2 工艺路线选择2.1 中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成，文献有以下两种方法： 2.1.1 以三氟乙酰氯为主要反应原料，反应式如下：2.1.1 以三氟乙酸酐为主要反应原料，反应式如下：以上两种方法，由于三氟乙酰氯不容易购买和三氟乙酸酐价格昂贵，我们自主开发出以三氟乙酸代替三氟乙酰氯或三氟乙酸酐的合成方法，反应式如下：F 3CO OH+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶S OOCl +F 3CO Cl+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶CF 3OO O CF 3+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶本方法原料易得、操作简单、成本低等优势，有较大的经济效益。
2.2 反应机理或基本原理采用三氟乙酸为起始原料经四步反应合成氟啶虫酰胺，反应式：F 3CO OH+OC 4H 9F 3CO OC 4H 9吡啶S OOCl +F 3CO OC 4H 9F 3CONH 2+NH 3F 3CO NH 2+OOC H 3H 3CO NCF 3COOHNCF 3COOH+NH 2NNCF 3O NHCN3．实验方法3.1 主要原材料和产品的物性及规 3.1.1 氟啶虫酰胺原药物性及规格3.1.2原料及中间体规格、物化性质3.2试验操作及结果3.2.1中间体4-丁氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成3.2.1.1 实验操作在装有搅拌、温度计和滴液漏斗的三口1000ml反应瓶中，依次加入360ml二氯甲烷和144g(1.8mol)吡啶，于0～-10℃滴加102.6g三氟乙酸(0.9mol)，滴加时间约1小时，加完，于0～-10℃加入90.9g (0.9mol)乙烯基丁醚后，于0～-10℃滴加108.5g(0.945mol)甲磺酰氯，滴加时间约1小时，加完于0℃保温0.5小时，再升至20～30℃反应2小时，气相色谱监测，乙烯基丁醚小于1%，反应完全后加220ml水，搅拌5分钟，分层，水层用90ml二氯甲烷萃取，合并有机相，用2*135ml水洗涤两次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，用2*40ml二氯甲烷洗涤，合并有机相直接用于下一步反应。
氟啶虫酰胺-安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名：氟啶虫酰胺化学品英文名：FlonicamidCAS No.：158062-67-0分子式：C9H6F3N3O产品推荐及限制用途：工业及科研用途。
第二部分危险性概述紧急情况概述吞咽有害。
GHS危险性类别急性经口毒性类别 4标签要素：象形图：警示词：警告危险性说明：H302 吞咽有害●预防措施：—— P264 作业后彻底清洗。
—— P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
●事故响应：—— P301+P312 如误吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中心/ 医生—— P330 漱口。
●安全储存：—— P403+P235 存放在通风良好的地方。
保持低温。
—— P405 存放处须加锁。
●废弃处置：—— P501 按当地法规处置内装物/容器。
物理和化学危险：无资料。
健康危害：吞咽有害。
环境危害：无资料。
第三部分成分/组成信息√物质混合物第四部分急救措施急救：吸入：如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。
皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有4不适感，就医。
眼晴接触：分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感，就医。
食入：饮水，禁止催吐。
如有不适感，就医。
对保护施救者的忠告：将患者转移到安全的场所。
咨询医生。
出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。
对医生的特别提示：无资料。
第五部分消防措施灭火剂：用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。
避免使用直流水灭火，直流水可能导致可燃性液体的飞溅，使火势扩散。
特别危险性：无资料。
灭火注意事项及防护措施：消防人员须佩戴携气式呼吸器，穿全身消防服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音，必须马上撤离。
隔离事故现场，禁止无关人员进入。
收容和处理消防水，防止污染环境。
第六部分泄漏应急处理作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：建议应急处理人员戴携气式呼吸器，穿防静电服，戴橡胶耐油手套。
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有关氟啶虫酰胺原药产品情况介绍
1.有效成分：
有效成分的识别
项目
内容
备注
中文通用名称 氟啶虫酰胺 英文（ISO）通用名称 Flonicamid
中文化学名称
N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺 化学文摘登录号（CAS） 158062-67-0
结构式
分子式 C 9H 6F 3N 3O 相对分子量 229.16 其它
2、产品标准检测项目及控制指标：
项 目
指 标 氟啶虫酰胺质量分数，% ≥ 96.0 pH 值范围
5.0～8.0 水分，% ≤
0.5
丙酮不溶物质量分数，%≤ 0.5 a正常生产时，丙酮不溶物每3个月至少测定1次。
3.生产工艺摘要：
生产工艺摘要
原材料
名称 CAS号
纯度 供应商 备注
乙基乙烯
醚 109-92-2
99%
三氟乙酸
酐 407-25-0
99%
吡啶 110-86-1 99% 氨水 1336-21-6 28% 甲氧基丙
烯酸甲酯 5788-17-0
99%
甲醇钠 124-41-4 99% 甲醇 67-56-1 99% 氯化亚砜 7719-9-7 99% DMF 1968-12-2 99% 三乙胺 121-44-8 99% 氨基乙腈
硫酸盐 5466-22-8
99%
四氢呋喃 109-99-9
99%
甲苯
108-88-3
99%
主反应方程式（包括主产物和副产物）
反应过程简述
以乙基乙烯醚为起始原料，三氟乙酸酐酰基化，经氨解，酸性条件下缩合，合环，水
解得到4-三氟甲基烟酸；
以4-三氟甲基烟酸为起始原料，经氯化与氨基乙腈硫酸盐反应得到氟啶虫酰胺产品。
工艺控制点
1、酰基化反应要低温加入乙基乙烯醚，温度在0℃以下；
2、用氨水代替氯气，氨水配比4-5，收率高10%个点左右；
3、缩合温度控制在回流温度，反应24小时效果最佳；
4、酰氯与氨基乙腈硫酸盐反应体系要加入一定质量的水，效果较好。
工艺流程图
其他
4.毒理学资料摘要：
急性毒理学试验数据
项目 毒性结果 毒性级别
雄：>2000mg/kg；雌：>2000mg/kg 低毒 大鼠急性经口 LD
50
雄：>2000mg/kg；雌：>2000mg/kg 低毒 大鼠急性经皮 LD
50
大鼠急性吸入 LC
0雄：>2000mg/m3；雌：>2000mg/m3低毒
5
兔皮肤刺激 无刺激性
兔眼睛刺激 轻度刺激性
豚鼠皮肤致敏 弱致敏物。