1,3,5-三取代六氢均三嗪类化合物的合成

美 国 惠 普 公 司 Y} 美国 $ . 1 . ~型 有 机 质 谱 仪 4 公 司 SR 1 ’ (型 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 4 SO i ‘ r R f s k e 美 国 !U ( ( b O U P公 司 $ _Ypj S7!8 核 磁 共 振 波
第’ !卷第 ’期
余秦伟 % 杨建明 % 赵锋伟 % 等$ 三取代六氢均三嗪类化合物的合成 ! % ’ % / 8
* 5 Q . % 3 ! * 3 ! . % Q ’ * ! ( ( . & 测量值 % 元素分析 * 6. $ ( " / Q % EF 9 9# A’ :’% E ! / 3 F " ! F % Q " ! Q & A! :! 三苯甲酰基六氢均三嗪 # " ! " Q ! % ’ % / 8 / ( ( . % $ / " ’ ’ * % F % 3 " ’ F 7 ;9B C D 9%:G E 9#G :. 苯环 3 " Q # * ! / . & +% 9%
子经济性合成方 法 " 本研究以有机腈类物质和三聚
甲醛为原料 " 合成了系列 ! 三取代六氢均三嗪 " # " $ % 类物质 " 并对合成产物进行了结构鉴定 " 通过正交试 验优化了合成反应条件 -
! / ! 试剂及仪器 丁 腈 和 苯 甲 腈 均 为 化 学 纯" 成都市科龙化工试 剂厂 4 三聚甲醛 " 天津 8r 纯度 . 其他为 " 1 04 q U8R e U b 分析纯试剂 " 未经说明均未经过处理直接使用 -
计算值 % / " # / % # " ! ! % ( " Q # R # " ! 1 % " # F % A! :! E3 9/
# " ( ’ % ( " / ’ & A! :! 可以看出 % 所得产物均为目标化合物 & # " # 溶剂对反应的影响 以 浓 硫 酸 为 催 化 剂% 在不同溶剂 1 ( 2条 件 下% 中% 考察了丙腈和三聚甲醛的反应情况 % 三丙 ! % ’ % / 8 酰基六氢均三嗪的收率见表 ! &
G! $# 5 3 ( % ! F ’ / & ;? * . $ . % * MN O > <* HI J K L + . P % ! / Q * ’ 5 . % ! # 5 * ’ ! . % ! ( ( * Q ( . % 1 3 * ’ 1 . % Q ’ # ! ’ * ; .
ww 炸 w. 药 hz 学 yx 报 b. cn
西安近代化学研究所 " 陕西 西安 ’ & ! ( ( ) $ * 摘 要+ 以乙腈 , 丙腈 , 丁腈和苯甲腈与三聚 甲 醛 合 成 了 ! 三取代六氢均三嗪类化合物" 采用核磁共振, 红外光 " # " $ %
谱, 质谱和有机元素分析等手段鉴定了其结构" 通 过 正 交 试 验 研 究 了 有 机 腈 与 三 聚 甲 醛 摩 尔 比, 反应温度, 反应时 间和溶剂等因素对目标化合物收率的影响-结果表明" 在最优条件下" 乙腈, 丙腈, 丁腈和苯甲腈与三聚甲醛反应 时" 相应的 ! 三取代六氢均三嗪类化合物产物收率分别为 . " # " $ % $ / ’ 0, . ) / ! 0, 1 2 / 3 0和 . 1 / ! 0关键词 + 有机合成 4 含能材料 4 三取代六氢均三嗪 4 三聚甲醛 4 有机腈 ! " # " $ % 中图分类号 +5 $ $ 47) 3 ! / # 6 文献标志码 + 8 文章编号 + ! ( ( ’ % ’ 1 ! 3 & 3 ( ( 1 * ( # % ( ( $ ( % ( #
# 结果与讨论
三取代六氢均三嗪类化合物的表征 # " ! ! % ’ % / 8 采用不同取代基的有机腈与三聚甲醛进行反 表征 &
应% 所得产物采用 !9:;< = = > < ;?和元素 分 析 进 行
火
三乙酰基六氢均三嗪 # " ! " ! ! % ’ % / 8 熔点为 3 ( "’7 3 ! "1 2& !9:;<* @ ;? A% / ( ( . % $ # " ! # * % 5 % / " # # * % F ;9B C D 9% E 9’. D 9%:G & E 9#G:.
+! " # " $ % % % % " " l G ? < E J m < 5 b O e k n e f O f k f R ao R b d g a b ‘ e f b O U p O P R eQR b Re g P f d R e O p R aq b ‘ VP O f b O r R e& U i R f ‘ P O f b O r R o b ‘ o O ‘ P O f b O r R
/ !
! " # 化合物的制备 有机腈与三聚甲醛的化学反应式为 $
三丁酰基六氢均三嗪 # " ! " ’ ! % ’ % / 8 熔点为 F 5 "#7 3 ! "# 2& !9:;<* @ ;? A%
/ ( ( . % $ ( " 5 Q 7( " 5 3 * % ’ % ! " F ! 7! " F 5 ;9B C T 9% E 9’. F & 9%:GE 9#G:.
成h 在火炸药领域具有重要的应 z ] 的重要中间体 " 用前景 - 绿色化学是当前化学工业发展的主题 " 其目 标是开发以 { 原子经济性 | 为基本原则的新化学反应 过程 " 改进现有化学工业 " 减少和消除污染 - 当前 " 含 能材料 & 如h 的合成过程中资源消耗 , z ] Y_] 等 * 高, 原子利用率低 " 三废 | 排放量大 " 综合治理费用昂 { 贵" 导致最终产品成本较高 " 不符合绿色化学工业的 发展方向 因此 " 探索环境友好的高效合成方法 " 提高 原子利用率是解决含能材料绿色合成的有效途径 收稿日期 + 3 ( ( ’ % ! ! % ( $ 4 修回日期 + 3 ( ( 1 % ( ! % 3 3 作者简介 + 余秦伟 & 男" 从事催化合成研究 ! . 1 $ "* "
火
P O f O r R e
引
言
三嗪类化合物在工农业 , 医学 , 国防等领域应用 除草剂 多功能润滑油 , , 添加剂 , 阻燃剂 , 有机光电功能材料和紫外线吸收剂 等 - 另外 " 三取代六氢均三嗪类化合物也是合 ! " # " $ %
x ! y x 3 % 2 y
广泛 " 可用作抗癌药物
/5 "b R r R VR P f U r U P U r g e O e d RR q q R i f e ‘ q b U f O ‘ e ‘ q b U Q VU f R b O U r e R U i f O ‘ Pf R Vo R b U f k b RU P ab R U i f O ‘ Pf O VR‘ Pf d Rg O R r aQR b R /h "f O P u R e f O W U f R an g‘ b f d ‘ W ‘ P U r R s o R b O VR P f R e k r f ee d ‘ Qf d U f‘ Pf d R‘ o f O VU r b R U i f O ‘ Pi ‘ P a O f O ‘ P e d Rg O R r a e‘ qf d R " # " $ % % % % "o "n " i ‘ b b R e o ‘ P a O P W! f b O e k n e f O f k f R ao R b d g a b ‘ e f b O U p O P R e e g P f d R e O p R aq b ‘ VU i R f ‘ P O f b O r R b ‘ o O ‘ P O f b O r R k f g b ‘ P O f b O r R " # " $ % $ / ’ 0" . ) / ! 0" 1 2 / 3 0 U 1 / ! 0"b / n R P p ‘ P O f b O r RU P a! f b O ‘ s U P RQR b R. P a. R e o R i f O u R r g +‘ 4 4 ! " # " $ % % % % 4 ! " # " $ % 4 v> :w A E H ? b W U P O ie g P f d R e O e R P R b W R f O iVU f R b O U r e f b O e k n e f O f k f R ao R b d g a b ‘ e f b O U p O P R e f b O ‘ s U P R
" # " $ C C C C 9 : ; < = > ? @ ? A B! D E @ 9 F G ? < @ < F < > HI > E = : H E A ? < E @ J K @ ; > ?
% "L8ST 6 % "X % "[ LM NO P QR O O U P VO P W Y87 Z R P W QR O \6 O U P