气相色谱-质谱法研究香叶基-β-D-吡喃葡萄糖苷的热裂解行为

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!" 实验部分
! ! !" 仪器与试剂 ( ( #$%&’()*&% 热 裂 解 仪（ 德 国 +,- 公 司 ） ； ,.)*+% "/+0$+,& 气 相 色 谱 " 质 谱 联 用 仪（ 美 国 1234(5* 公司） ； 离线裂解器 （ 自制） ； 1,!%" 型 分 析天 平 （ 感量%- . 62 ， 瑞士 /(**4(% 7&4(8& 公司） 。 ( ( 香叶基 " ! " ’ " 吡喃葡萄糖 苷 （ 本实 验 室 合 成 ） ； 正 十七烷 （ 内标， 纯度 !++- & 9 ， /(%): 公司） ； 氯仿 （分 析纯， 中国医药集团上海化学试剂公司） 。 ! ! #" 色谱 "质谱条件 ( ( 色谱柱为 ;#"$ 6< 弹性石英 毛细 管 柱 （ &% 6 / ； 进 样 口 温 度 为 !$% ! ； %- !$ 66 3= 8= / %- !$ ! 6 ） 载气为氦气； 柱前压为 $) :#> ； 升温程序： )% ! 保持 ! 635 ， 再 以 $ ! ? 635 升 温 至 !"% ! ， 保 持 $ 635 。 色谱 " 质 谱 （ ,. ? /+ ） 接 口 温 度 !*% ! 。 进 样 量 !
分别采用在线模式的裂解仪无氧裂解和 离 线 模 式 的 高 温 熔 盐 加 热 裂 解， 热 解 产 生 的 物 质 均 经 毛 细 管 气 相 色 谱)质 谱仪进行定性和定量检测。根据实验结果， 对香 叶 基 ) ! ) . ) 吡 喃 葡 萄 糖 苷 的 裂 解 机 理 进 行 了 初 步 探 讨。 实 验 发 现， 香叶基 ) ! ) . ) 吡喃葡萄糖苷在 !"" 4 条件下裂解量很少； &"" 4 条件下 裂 解 产 生 大 量 香 叶 醇， 而 其 他 杂 质 较 少； 随着 温度的升高， %"" 4 条件下裂解产生的副产物明显增加。实验结果表明以 &"" 4 条件下裂解效果最好。同时， 香叶 基 ) ! ) . ) 吡喃葡萄糖苷热裂解产生了特征 香 味 成 分 香 叶 醇， 其 裂 解 的 基 本 反 应 是 ! ) 糖 苷 键 的 断 裂。 在 试 验 的 两 种 方法中， 在线裂解模式实验方法先进， 定性直接， 结果 准 确； 离 线 裂 解 模 式 实 验 方 法 操 作 方 便， 简 单 易 行， 而且在定 性基础上可以实现定量分析。 关键词： 气相色谱 ) 质谱法； 热裂解； 香叶醇； 葡萄糖苷； 香料前体 中图分类号： 5#)*- - 文献标识码： 6 - - 文章编号： +""" )*$+& （ !""# ） "% )"&&’ )"%- - 栏目类别： 研究论文
图 ! " 香叶基 "! "% "吡喃葡萄糖苷的合成路线 #$%! ! " &’()*+,$, -./)+ 0.- %+-1(’2"! "% "%2/3.4’-1(.,$5+
# ! #" 在线裂解温度的选择 ( ( 不同 温 度 下 香 叶 基 " ! " ’ " 吡 喃 葡 萄 糖 苷 在 线 模 式热裂解产物的总离子流图 见 图 ! 。由 图 ! 可 以 观 察到特征化合物色谱峰的强度与分离度。检测到的 组分采用 G34($ , F 谱库检 索， 用质谱法对裂解产物 进行归属 （ 匹配度均 大 于 +$ 9 ） ， 并用峰面积归一化 法对各组分的相对 含 量 进 行 定 量 测 定 （ 没有经过响 应因子校正） 。各温度下的主要热 裂 解 产物 见 表 . 。 可以 看 出， 在 !%% ! 条 件 下， 香 叶 基 " !" ’" 吡 喃 葡 萄
于其热分解的研究未见报道。为了进一步探讨糖苷 在高 温 食 品 及 烟 草 加 香 中 的 效 果， 在 !%% ， &%% ， "%% ! 条 件 下， 对 本 实 验 室 合 成 得 到 的 香 叶 基 " ! !’ " 吡喃葡萄糖 苷 （ 其结构与天然产物完全相同） 分别 采取在线模式的裂解仪进行无氧裂解和离线模式的 高温熔盐 加 热 裂 解。 用 毛 细 管 气 相 色 谱 " 质 谱 仪 对 裂解产物进行定性 和 定 量 分 析， 并在此结果上对裂 解机理进行初步 探 讨， 报 道 了 香 叶 基 " !" ’" 吡 喃 葡 萄 糖苷的热裂解行为。
（ + ’ 江南大学 食品科学与安全教育部重点实验室，江苏 无锡 !+%"&# ； ! ’ 华宝食用香精香料 （ 上海） 有限公司，上海 !"+*!+ ） 摘要： 为了研究香叶醇的糖苷类香料前体 香叶基 ) ! ) . ) 吡喃葡萄糖苷的 热 裂 解 行 为， 在 !"" ， &"" ， %"" 4 条 件 下，
<7.#,15# ：82 &@A+@ B& /2C+DB/=.B+ B<+ E$@&#$D/D F+<.C/&@ &G B<+ G#.C&@ E@+3"@D&@ &G =+@.2$#) ! ) . ) =#"3&E$@.2&D/A+ ，B<+ =#$3&D/A+ 1.D E$@&#$H+A .B !"" ，&"" ，%"" 4 /2 .2 &2)#/2+ E$@&#$H+@ "2A+@ .2.+@&F/3 3&2A/B/&2D .2A /2 .2 &GG)#/2+ -&A+ D+E.@.B+#$’ :.D 3<@&-.B&=@.E<$)-.DD DE+3B@&-+) B@$（ :? I JK ） 1.D "D+A G&@ B<+ L".#/B.B/C+ .2A L".2B/B.B/C+ .2.#$D/D &G B<+ E$@&#$D/D E@&A"3BD’ *<+ B<+@-.# A+=@.A.B/&2 -+3<.2/D- &G =+@.2$#) ! ) . )=#"3&E$@.2&D/A+ 1.D A/D3"DD+A .33&@A/2= B& B<+ @+D"#BD’ >/BB#+ =+@.2$#) ! ) . )=#"3&E$@.2&D/A+ 1.D E$@&#$H+A .B !"" 4 .2A B<+@+ 1+@+ . #.@=+ .-&"2B &G =+@.2/&# .2A #/BB#+ F$)E@&A"3BD E@&A"3+A .B &"" 4 ’ 9/B< B<+ /23@+.D/2= B+-E+@.B"@+ B& %"" 4 ，F&B< B<+ E$@&#$B/3 E@&A"3BD .2A F$)E@&A"3BD 1+@+ D/=2/G/3.2B#$ /23@+.D+A’ *<+@+G&@+ ， /B /2A/3.B+A B<.B B<+ &EB/-/H+A B+-E+@.B"@+ &G E$@&#$D/D 1.D &"" 4 ’ *<+ -./2 E$@&#$D/D E@&A"3B &G B<+ =#$3&D/A+ 1.D =+@.2/&#’ 8B D<&1+A B<+ E@/-.@$ A+3&-E&D/B/&2 @+.3B/&2 B&&M E#.3+ 1/B< B<+ F@+.M/2= &G =#$3&D/A/3 #/2M.=+ ，B<+ 3#+.C.=+ &G ! )=#$3&D/A/3 F&2A .D +0E+3B+A’ *<+ &2)#/2+ -&A+ +0E+@/-+2B 1.D . @.E/A .2A =&&A L".#/B.B/C+ -+B<&A G&@ B<+ E$@&#$D/D ，.2A B<+ &GG)#/2+ -&A+ 3.2 F+ "D+A .D . L".2B/B.B/C+ -+B<&A F.D+A &2 B<+ L".#/B.B/C+ .2.#$D/D’ =*& >’,%. ：=.D 3<@&-.B&=@.E<$)-.DD DE+3B@&-+B@$（ :? I JK ） ；E$@&#$D/D ；=+@.2/&# ；=#$3&D/A+ ； G#.C&@ E@+3"@D&@D - - 香叶醇 （ =+@.2/&# ） ， 分 子 式 为 ? +" N +* 5 ， 学名为 反 )& ， $ ) 二甲基 )! ， # ) 辛二烯 )+ ) 醇， 具有类似玫 瑰 的香 气， 是玫瑰系列香 精 的 主 香 剂， 广 泛 应 用 于 药 物、 烟 草、 食品 配 料 等 领 域