第12章 醛酮和核磁共振
ClCH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO
九、 用化学方法区别下列各组化合物。
1. 苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。
2．己醛与2－己酮。
分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。
3．2－己酮和3－己酮。
分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶 (1－羟基磺酸 钠), 而后者不能。
三、 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 戊醛
CH3CH2CH2CH2CHO
CH3
3－甲基丁醛 2－甲基丁醛
CH3CHCH2CHO
CH3 CH3CH2CHCHO
CH3 CH 3CCHO CH 3
O CH3 C CH2CH2CH3
2，2－二甲 基丙醛 酮： 2－戊酮 3－戊酮
O CH3 CH2 C CH2CH3
4．丙酮与苯乙酮。
解：与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮 容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 5．2－己醇和2－己酮。 解： 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－ 己醇不能(α －甲基酮可以与亚硫酸氢钠发生反应生成晶体) 。 6．1－苯乙醇和 2－苯乙醇。 解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而 2－苯乙醇不能。
11. 丙醛 + 硝酸银氨溶液
AgNO3 NH3 H2O CH3 CH2 CHO
CH3 CH2
COONH4
12. 丙醛 + NH2OH
CH3 CH2
NH2OH CHO
CH3 CH2
CH=NOH
13. 丙醛 + 苯肼
NH2NH C6H5 CH3 CH2 CHO
CH3 CH2
CH=NNH C6H5
HBr CH3 CH CH3 Br
CH3CH2CH2COCH3
CH3 CH3
C=C
CH3 CH2CH2CH3
H+ H CH3 CH3 C
OH CH3 C CH2CH2 CH3
Mg (CH3CH2)O (1) CH3CH2 CH2COCH3 CH3 CH CH3 MgBr (2) H2O
2
OH CH2 CH2 BrCH2CH2 CHO CH3CHCH2CH2CHO
SO3Na
2.
CH3CH2CH2CHO
OH
CH3CH2CH2CHO NaHSO3
CH3CH2 CH2CHSO3Na
不能发生卤仿反应，没有α －CH3
3.
CH3CH2OH
CH3CH2OH I2, NaOH
HCI3 HCOO
4.
CHO
OH
CHO NaHSO3
CH SO3 Na
5. CH CH COCH CH 3 2 2 3
4
CH3
CHO
CH3
COOH
KMnO4
5
CH3
CHO
HOOC
COOH
H+
六、 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？
NO2
O HNO3 CH3 H2SO4
O C CH3
1 2 3
O
C
O C CH3
O C O+ HCCl3
Cl 2 NaOH (1) NaBH4
O C CH3
CH CH3
(2) H2O
MgBr
十、 完成下列反应 1
5% NaOH aq CH3CH2CH2CHO
OH CH3CH2CH2CH CHCHO CH3CH2
OH
(1) LiAlH 4 (2) H2O
CH3CH2CH2CH CHCH2OH CH3CH2
2
OH H2 , Ni
OH
O
K2 Cr2O7
O OH
5% NaOH aq
3
Br2, HOAc (CH3 )2CHCHO
OH
MgBr O C CH3
4
C
CH3
H3O +
OH C CH3
七、 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢 钠水溶液加成？写出反应式。 1.
CH3COCH2CH3
I2 , NaOH
CH 3COCH2CH3
HC I3
OH
CH2CH2COO
CH3COCH2CH3
NaHSO3
CH3C
CH2CH3
O H CH2 C CH3
δ=3.5(2H)
δ=2.0(3H)单峰 1705 cm -1
δ= 7.1(5H)
单 峰
十四、某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但 是不能发生银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇 脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银 镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使 费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为
+
CH 3
OH
十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 1
CH3 CH
HBr ROOR CH3 CH2 CH2 Br NaC
CH2
CH
CH
Na CNa
CH3CH2CH2CH2COCH2CH2 CH3
HgSO4 H2SO4 CH3 CH2 CH2 C CCH2 CH2 CH3
2
CH3 CH CH2
OCH2CH3
8
CH3CH2CH OCH2CH3
二乙醇缩丙醛
9
O
NOH
O CH2 C CH3
环己酮肟
10
CH3
C
2，4－戊二酮
11
(CH3)2C
N
NH NO2
丙酮－2，4－二硝基苯腙
NO2
二、 写出下列化合物的构造式
1. 2－丁烯醛
CH3 CH
O C
CH CHO
2. 二苯甲酮
O
3. 2，2－二甲基环戊酮
HC I3 CH3 CH2CH2COO
8.
C O
NaHSO3 C O
C OH SO 3Na
八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 1
CH3 CHO CH3COCH3 CF3 CHO CH3COCH = CH2
CF3 CHO
CH3 CHO
CH3COCH3
CH3COCH = CH2
2
ClCH2CHO, BrCH2CHO, CH2=CHCHO, CH3CH2CHO
CH3 CH3 CH CH CH3 OH (A) CH3 CH3 C CH CH3 O (B) CH3 CH3 CH3 CH2CH2C OH (C) CH CH3
十三、化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明 在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： δ1.2(3H) 三重峰,δ 7.7(5H)多重峰,δ3.0(2H)四重峰 求（A）的结构
CH3 CH3CH2 C CH CH3 O Pt, H2 CH3 CH3CH2 CH CH CH3 OH Zn, H2 O H2 O CH3 CH3CH2 CH=C CH3 O CH3CH2 HC O O CH3 CCH3 CH3 CH2 CHO CH3 CO CH3
O3
十五、有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以 与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性， 与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结 构。 解：A,B的可能结构式及反应如下：
CH3CH2CH
CH3 C CHO
8. 丙醛 + 催化加氢
H2 , Cat
CH3CH2CH2 OH
CH3 CH2
CHO
9. 丙醛 + 乙二醇，酸
OH OH CH2 CH2 CH3 CH2 CHO H+
CH3CH2 O O
10. 丙醛 + 溴在乙酸中
Br2, HOAc CH3 CH2 CHO
CH3 CH CHO Br
O2 PdCl2 CuCl
CH3 OH HCl BrCH2CH2 CH OCH3 OCH3 OMgBr CH3CHCH2CH2 CH OCH3 OCH3 H3 O +
Mg, (C2H5 )O CH3 CHO + BrMgCH2CH2 CH OCH3 OCH3
3
CH3CH2OH CH3CH O CHCH
NaHSO3 CH3 CH2 CHO
CH 3CH2CH
OH
SO3Na
NaCN
CH3CH2 CH CN
OH
6. 丙醛 + 稀碱
OH CH3 CH2 CHO
CH3 CH3CH2CH OH CH CHO
7. 丙醛 + 稀碱，然后加热
-
OH CH3 CH2 CHO
CH3 CH3CH2CH OH CH CHO
O CH 3 CHCH 3 CH3
3－甲基－2－丁酮
C
四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 1. 丙醛 + NaBH4, 在氢氧化钠水溶液中。
NaBH4 CH3 CH2 CHO NaOH aq CH3CH2CH2 OH
2. 丙醛 + C6H5MgBr, 然后加H3+O
(1) C6H5 MgBr CH3 CH2 CHO (2) H3O +
NaHSO3 CH3CH2 COCH2CH3
OH CH3CH2 CCH2 CH3 SO3Na
6.
O CH3C
O CH3C I2, NaOH
HC I3
COO
O NaHSO3 CH3C
CH3 C SO3Na OH
7.
CH3CH(OH)CH2CH2CH3
有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案
R1 CO
R2
Nu- R1 OC
slow R2 Nu
A+
fast
R1 OA C
R2 Nu
影响亲核加成反应的因素： A. 亲核试剂的浓度和强度 B. 羰基的极性大小，羰基碳上的正电荷越多反应活性越大 C. 羰基所连基团的空间体积的大小，空间体积大，体阻大，反应活性小。
132
综合影响的结果，其活性顺序为：
O R CH C
羰基的亲核加成反应及还原反应
α—H的反应
H
H (R')
2.醛、酮的化学性质
（1）亲核加成反应（π键断裂）：
醛的氧化反应
HCN OH-
R
OH
C
CN
H2O H+
R
OH 与氢氰酸的反应，醛、脂肪族甲基酮及少于
C COOH ８个碳的脂环酮能发生该反应。生成２－羟 基酸，多用于增加１个碳原子的合成。
三.例题解析 【例题 1】用系统命名法命名下列化合物
133
1. HO CH2CH2CHO 2.
CH2COCH3
C6H5
CH3
3.
4.
CH3CHCHO
3–羟基丙醛
1–苯基–2–丙酮
2–苯基丙醛
【例题 2】写出下列化合物的结构式
1. 2-丁烯醛
2. 环己基甲醛 3. 3-（间羟基苯基）丙醛
O 4–甲基环己酮
8.
CHCHO
CH3
2-环己基丙醛
9.
O CH3
CH3 C CHCH2CHO
3-甲基-4-氧代戊醛
10. CH3CHCH2COCH2CH3
134
一.用系统命名法命名下列化合物
CHO
徐寿昌《有机化学》(第2版)配套题库【名校考研真题】(下册)-第1~20章【圣才出品】
第一部分名校考研真题第11章酚和醌一、选择题1．下列化合物碱性最强的是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。
氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。
2．下列化合物中，酸性最强的是（）。
[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。
3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（）。
[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。
二、简答题1．为什么？[上海大学2004研]答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。
2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。
[南京大学2002研]答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。
对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。
3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。
[华东理工大学2003研]答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。
化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。
甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。
4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。
[武汉大学2002研]答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
醛和酮核磁共振谱
第九章
醛和酮
醛和酮分子中都含有羰基官能团，它们都
是羰基化合物。
羰基： >C=O
醛——羰基碳原子上至少连有一个氢原子
醛基： H>C=O 或 –CHO
酮——羰基碳原子上同时连有两个烃基
R = R’ 单酮
酮基： >C=O
R≠R’ 混酮
醛酮的分类：
烃基不同：脂肪族、脂环族、芳香族醛酮 饱和醛酮、不饱和醛酮
控 制 条 件
不饱和醇不饱和醛酮： 特殊氧化剂：丙酮—异丙醇铝（或叔丁醇铝） 三氧化铬—吡啶
脱氢：
2、烃的氧化 烯烃氧化：
工 业 制 法
芳环侧链氧化：
CH2CH3 MnO2
H2SO4 , H2O
COCH3
控制反应条件
3、炔烃水合 乙炔 乙醛 其它炔 酮
4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 ——是制备芳酮的常用方法
制备醛： （盖特曼-科赫反应）
5、同碳二卤化物水解
6、羰基合成
烯烃 + CO + H2
催化剂：金属羰基化合物
增
加
一
个
碳
的
反
应
7、羧酸及其衍生物还原
9.3 醛、酮的物理性质
1. 状态
甲醛：气体； C2~C12：液体；>C12：固体 （甲醛41％水溶液——福尔马林）
2. 沸点
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
教学计划
醛和酮
羧酸和取代羧酸 羧酸衍生物
有机含氧化合物
Β-二羰基化合物
硝基化合物和胺 重氮化合物和偶氮化合物
有机含氮化合物
杂环化合物
碳水化合物
《有机化学》(徐寿昌)第12章 醛和酮 核磁共振谱
N
Pyridine
NH+-O
O Cr Cl
O
Pyridinium chlorochromate
O HO Cr OH
O
Chromic acid 8
醛酮的制备－炔烃的水合
9
醛酮的制备－酰基化反应
10
醛酮的制备－臭氧化反应
11
醛酮的物理性质－沸点
醛酮的羰基具有平面结构，分子容易相互接近。
73
反-3-苯基丁烯醛的核磁共振谱－复杂图谱
醛和酮
O
C
羰基(Carbonyl group)
O
O
RCH
醛(Aldehyde)
R C R'
酮(Ketone)
1
羰基的结构
C
O
2
乙醛的结构参数
3
羰基的极性
O – C +
O
C
H
H
= 2.27D
O
C
H3C
CH3
= 2.85D
4
醛酮的命名
O CH3 C H
乙醛 Ethanal(Acetaldehyde)
59
化学位移的计算
用四甲基硅烷（Tetramethylsilane, TMS, (CH3)4Si） 做标准物，其它质子的化学位移是两者之间的相 对差值。为了消除工作频率不同的仪器使相同的 质子有不同的吸收，化学位移定义为：
TMS 106 ppm 0
： 待测质子的化学位移 ： 待测质子的共振频率 TMS：TMS中质子的共振频率 0 ： 仪器的工作频率
70
丙酸异丙酯的核磁共振谱
singlet：单 峰 quartet：四重峰
doublet：二重峰 quintet：五重峰
醛和酮核磁共振PPT(完整版)
4、特征质子的化学位移值
－C－H (烷) ≡C－H (炔) ＝C－H (烯) ＝C－H (芳)
0.9～√ 1.5
2～3 5～6 6～8
质受子纯环度境、浓δ(p度p、m)
CH温3度－等H 影响较0.大9 。
X－－OC－C－HHH(3羟－)I 21.～2～.25.45
－ON－CHCH－(3胺－H)Br O＝CC－HCH3－(醛CH)l
2391.～～432～√～..17215.074
HRCOOOOC－H3HC－－(酸FH) 120～4～.321.62
三、 1HNMR可测各种氢的比例——峰面积的计算
化学环境相同的质子——等价质子 等价质子——在相同位移处有吸收 1HNMR在给出吸 吸收峰的面积——与质子数成正比 收峰的同时，自动
画出阶梯曲线，以
7重峰
自旋裂分。
练习1：下列物质中质子在
如果相邻C上，有n个等价的 1HNMR中呈现几重峰？
质子，则信号裂分为(n+1) 个峰。
CH2Cl-CHCl2 d t
如果相邻C上，分别有n1 、 n2个不等价质子，则信号裂 分为(n1+1) (n2+1)个峰。
CH3CHBr2 CH3-CCl3 CH3-CH3
4、外磁场和吸收频率是 什么关系？
Ehh2E2hHH002h核Hγ 常0—数
——产生共振吸收的条件
1H H0＝， ν＝ H0＝，ν＝60MHz
√ H0固定，改变ν ——扫频
ν固定，改变H0——扫场
H0＝，ν＝100MHz
ν仪 ＝60MHz，100MHz…
二、 1HNMR可测有几种氢——化学位移 1、化学位移是怎样产生的？ 核外电子云的影响 由于化学环境不同，造成的核磁共振信号的位置变化。
第十二章 醛和酮 核磁共振谱 答案
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.CH 2OHC O H OH CH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 312.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮8. α-溴代丙醛9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛11. 1,3-环已二酮12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂8. Tollens试剂9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO411. ①HCN,②H2O/H+12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3.CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHO CH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57.O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13.H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17.CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI 3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题1. 写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2. 写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
第十二章醛和酮核磁共振谱答案解析
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7. CH 2OHC OH OHCH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 3 12.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮 8. α-溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO4 11. ①HCN,②H2O/H+ 12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.Br 2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3. CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHOCH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57. O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13. H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17. CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题 1.写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2.写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
醛和酮、核磁共振谱
醛和酮、核磁共振谱的研究前景
醛和酮的研究前景
未来，醛和酮有望在药物合成、材料科学等领域发挥更 大的作用。
随着绿色化学的发展，研究者们正致力于开发更环保、 更高效的醛和酮的合成方法。同时，随着计算化学的进 步，对醛和酮的反应机理的认识将更加深入。
核磁共振谱的研究前景
随着仪器的不断改进和技术的不断创新，核磁共振谱的 应用范围将进一步扩大。例如，利用超高场强核磁共振 谱可以获得更高的分辨率和更准确的化学位移。
未来，核磁共振谱有望与其他谱学技术（如红外光谱、 拉曼光谱等）结合使用，为化学、生物学、医学等领域 的研究提供更全面的结构信息。
感谢观看
THANKS
反应。
酮的化学反应
还原反应
酮可以通过加氢还原成醇。
水解反应
在酸性或碱性条件下，酮可以发生水解生成 酯。
氧化反应
酮在某些条件下可被氧化生成酸。
酯化反应
在酸性条件下，酮可以与羧酸发生酯化反应 生成酯。
醛和酮的相互转化
氧化反应
在一定条件下，醛可以被氧化成酮， 而酮也可以被进一步氧化成羧酸。
还原反应
在一定条件下，酮可以被还原成醛。
核磁共振谱是一种强大的结构分析工具，广泛应用于有 机化合物、无机化合物、高分子材料等的结构表征。
醛和酮是重要的有机化合物，在化学反应中扮演着重要 的角色。目前，研究者们正在不断探索醛和酮的新合成 方法、反应机理以及其在有机合成中的实际应用。
核磁共振谱的研究现状
目前，核磁共振谱技术已经取得了很大的进展，包括高 分辨率谱、异核谱、动态核极化谱等。这些技术的发展 为研究复杂分子结构和反应机理提供了更深入的认识。
02
醛和酮的化学反应
醛的化学反应
乙醛和甲基酮
苯甲酰氯
二苯甲酮
• 该反应也是一个芳环上的亲电取代反应：
傅-克酰基化反应历程：
加酸处理得酮
• 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产 物，但酰基化反应没有重排现象：
• 酰基是间位定位基，甲基，甲氧基为邻对位取代基。 • 在 AlCl3-Cu2Cl2催化剂下，芳烃与 CO、HCl 作用可在 环上引入一个甲酰基的产物，叫 伽特曼-科赫反应 。
-
• CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：
注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无 机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。
• 羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能 水解成羧基，能还原成氨基。 例如： 有机玻璃 —聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：
丙酮氰醇 （78%）
-甲基丙烯酸甲酯（90%）
• 第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。
伽特曼-科赫反应
氯甲基化反应
（2）与亚硫酸氢钠加成 • 醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与 之反应，生成 -羟基磺酸钠
在酸碱下可逆反应，分离提纯
• -羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠。将 醛酮与过量的饱和亚硫酸氢钠水溶液混合在一起，醛和 甲基酮很快会有结晶析出。可以此来鉴别醛酮。
易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成
sp2
羰基π电子云示意图 甲醛的结构
偶极矩 2.27D
偶极矩 2.85D
（2）醛酮的命名 (1) 脂肪族醛酮命名 : 以含有羰基的最长碳链为主链 , 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次):
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
例如：
有机化学课后答案
第十二章 醛、酮 1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙(2)(1)(3)(4)C O CH 3CH 3O CH 2CH 2CHO OH CH 3CH=CHCHO 2、 (6)(5)(7)NHN=CH 2CH 2CH 2COCH 3(CH 3)2C=NNHCONH 2(10)(9)(8)CHO OHCH 3CHBrCHOO OO4、（1）CH 3CH 2CH 2OH （2）CH 3CH 2CH （OH ）C 6H 5 （3）CH 3CH 2CH 2OH （4）CH 3CH 2CH （OH ）SO 3Na （5）CH 3CH 2CH （OH ）CN（6）CH 3CH 2CH （OH ）CH （CH 3）CHO （7）CH 3CH 2CH=C （CH 3）CHO(10)(9)(8)OCH 3CH 2CHO CH 3CH 2CH 2OHCH 3CHBrCHO(13)(12)(11)NHN=CHCH 2CH 3CH 3CH 2COONH 4 , Ag CH 3CH 2CH=NOH(2)(1)C H 3CH 2OHCH 3COONaCH 3CH=CHCHO H 2O ++5、(3)(5)(4)CH 3COOH CH 3CH 2OH HOOCCOOHHCOONa +(3)(2)(1)(4)CH 2(OH)CH 3COONa OMgBr3COCH 3O 2N+CHCl 3OH 36、7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO 3发生加成反应， 8、（1）CF 3CHO ＞ CH 3CHO ＞ CH 3COCH 3 ＞ CH 3COCH=CH 2 （2）ClCH 2CHO ＞ BrCH 2CHO ＞ CH 3CH 2CHO ＞ CH 2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO 3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：(2)(1)CH 3CH 2CH 2CHCHCHO OH2CH 3CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OHOHCH 2CH 3CH 3OOOH，，，(3)(CH 3)2CBrCHO CH OC 2H 5OC 2H 5(CH 3)2C CHCH(CH 3)2(CH 3)2CCHO，，，(CH 3)2CBr CHOC 2H 5OC 2H 5MgBr(4)OMgBr CH 3OH CH 3①H+,△② B 2H 6 , H 2O 2/OH ，，，-(1)CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2BrNaC≡CNaCH 3CH 2CH 2C≡C CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 2CH 3HBr2322242411、也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。