格式试剂的合成与应用
有机格氏试剂

有机格氏试剂格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成上的非常重要的试剂之一, 应用广泛;格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸类及金属有机化合物等。
1. 格氏试剂的制备格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:这一反应为1912年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard 反应。
卤代烷与镁的反应活性:RI>RBr>RCl>RF,三级>二级>一级。
氟代烷反应活性太差,碘代烷太活泼,所以常用溴代烷和氯代烷。
注意:由于溴甲烷和氯甲烷是气体,制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。
苯甲型,烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂偶联,因此通常用氯化物为原料,反应必须于低温下进行。
在格氏试剂中, 乙醚(也可以是苯、四氢吠喃或其他醚类)是起溶剂的作用,它能与格氏试剂络合生成安定的溶剂化物,即:2. RMgX格式试剂的结构C—Mg键是极性很强的键,电负性C为2.5,Mg为1.2,所以格氏试剂非常活泼,能起多种化学反应。
其它常见的碳负离子:3. 格氏试剂在有机合成中的应用(1)合成烃类①烷烃的合成:与活泼氢的反应(格氏试剂为强碱)②烯烃的合成③炔烃的合成④芳烃的合成(2)合成醇类①伯醇的合成A. 与甲醛反应B. 与环氧乙烷反应②仲醇的合成:与醛反应③叔醇的合成A. 与酮反应B.与酰氯反应(3)合成醛类①与氢氰反应②与甲酸反应(4)合成酮类①与羧酸反应②与烯酮反应(5)合成酸类①与二氧化碳反应②与酸酐反应(6)合成硫醇(7)合成亚磺酸(8)合成金属有机化合物①与活泼金属反应②与金属卤化物反应。
格式试剂的合成与应用

比较反应活性:
< R C R’ R C= O R”
a. 可制得两个烃基相同的叔醇。 b. 反应难停留在酮的阶段,因为酮与格试剂反应比酯快 c. 甲酸酯与格氏试剂反应得对称的二级醇。
O H C OCH2CH3 + 2EtMgCl 干乙醚 H2O OH Et CH Et
=
O
例如:要合成3-甲基-3-戊醇,可有如下几种方法。
=
② H3O+
⑴ 酰氯格氏试剂的反应
R C= X O O MgX + R’MgX
醚
R C X R’
MgX2
R C R’
R R’ C R’
H3O
=
O
R’MgX 醚
+
R R’ C OH R’
O MgX
结构对称的叔醇
a. 可制得两个烃基相同的叔醇。 b. 低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。
c. R’MgX过量,则主要产物为三级醇。
CH3 HOOC
(CH3)2CHMgBr
H2O
脱水
CH3 O
△
S 脱氢
例12:
O
O
AlCl3
+
O O
Zn-Hg
HCl
SOCl 2
HOOC
HOOC
AlCl3
MgBr
H2O
OH
H3O+
△
O
例16:试设计2—甲基—3—(2,4—二甲苯基)丁烷
CH 3
CH3COCl
CH3 O C CH3 H3C
H3C
AlCl3
讲课完毕,谢谢!
H3C ①H3C CHMgBr ② H2O
CH 3 CH 3H3C CH CH 3 C OH CH CH 3
格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用

格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用余伟勇09化本090900017 【摘要】:格氏试剂是有机合成化学中最有价值最多能的化学试剂之一。
格氏试剂应用相当广泛,可以制备许多类型的有机化合物,讨论了格氏试剂的制备及其在有机合成中的应用.【关键词】:有机合成化学; 最有价值最多能; 化学试剂; 格氏试剂; 制备; 应用。
【正文】1、格氏试剂的制备格氏试剂是法国化学家格利尼亚(Grignard. V)于1901年研究发现的, 它是金属镁与卤代烷(RX) ,在无水乙醚(又叫绝对乙醚,干醚)介质中作用,加热回流生成烷基卤化镁(通式为RMgX) 。
烷基卤化镁叫格利雅试剂,又称为格氏试剂。
格氏试剂是有机金属化合物中最重要的一类化合物,也是有机合成上非常重要的试剂之一。
但没有市售的格氏试剂,应用时必须临时制备,即制即用,其制备反直可用通式表示为: 生成的RMgX 溶解在醚中,可不经分离直接应用。
所有的一卤代烃都能生成Grignard试剂,但起反应的难易程度随着卤代烃类型的不同而有差异。
烯丙基式卤代烃活性最高,己烯式卤代烃活性最低,后者在乙醚中不能生成格氏试剂,但在四氢呋喃或其它高沸点醚溶剂中可以得到相应格氏试剂。
例如:诺曼特试剂广泛用于不饱和化合物的合成。
不管是用乙醚,还是用四氢呋喃或其他醚等作为溶剂都不能有水有醇,原因是格氏试剂与水、醇发生反应。
络合物为: . 含同一烷基的卤代烃生成格氏试剂的速度为Rl>RBr>Rc。
如:.2、格氏试剂在有机合成中的应用格氏试剂与含“活泼” 氢化合物反应生成烃,其中水解反应是制备烃类的方法之一,是间接还原卤代烃的一种方法,产率高。
这类反应在合成烃中实际意义不大,但下列反应很有用。
甲基碘化镁与含“活泼”氢化合物试样反应,通过测量产物甲烷体积,能够计算出被测试样中所含“活泼”氢的数目。
一个甲烷分子相当于一个“活泼”氢。
称Zerevitinov活性氢定量法,反应式可表示如下:常用乙基演化镁与乙炔或烷基乙炔反应生成炔基卤化镁:上述反应的难易和炔烃分子中R取代基的结构有关。
格氏试剂有机合成题

格氏试剂有机合成题格氏试剂(Grignard reagent)是一种有机化合物,由一个有机卤化物和镁粉反应制备而成。
这个试剂是有机合成中非常重要的一种工具,可以用于生成各种有机金属化合物,这些化合物可以在合成有机分子的过程中发挥重要的作用。
格氏试剂有机合成中的应用广泛,常用于醇、酮、醛和羰基化合物的合成。
格氏试剂的合成是一个两步反应,首先通过有机卤化物与镁反应生成一个有机镁化合物,然后再将其与其他化合物进行反应。
格氏试剂的制备方法有多种,最常用的方法是将有机卤化物与金属镁在乙醚或干氢化可的松溶液中反应。
反应的条件可以根据实验的需求来调节,但一般要求反应容器和反应物都要严格干燥。
格氏试剂制备中最常见的有机卤化物是溴化物、碘化物和氯化物,其中溴化物反应活性最好。
格氏试剂合成的反应机理较复杂,但总体上可以分为三个步骤:格氏试剂的形成、格氏试剂的活化和格氏试剂的反应。
在格氏试剂形成的过程中,有机卤化物与金属镁发生反应生成有机镁化合物,这个反应是一个亲电加成反应。
格氏试剂的活化是指将生成的有机镁化合物进行处理,以增加其反应活性。
一般使用醚类溶剂或配体来进行活化处理。
格氏试剂的反应指的是有机镁化合物与其他化合物发生反应,生成目标产物。
格氏试剂在有机合成中广泛用于醇的合成。
与醇有关的反应包括醛/酮的还原、醇的缩合、酮的羰基加成等。
格氏试剂可以将醛/酮还原成醇,通常在无水醚溶剂中反应,反应条件温和。
格氏试剂也可以将两个醛/酮缩合成醇,这个反应被称为"阿尔多醇化反应",是合成复杂分子的关键步骤之一。
此外,格氏试剂还可以与酮发生羰基加成反应,生成醇。
格氏试剂还可以用于酯的还原以及酰氯、酰亚胺等的合成。
格氏试剂与酯反应时,可以发生酯的还原、羰基加成和缩合等反应。
通过调节反应条件,可以选择性地控制生成酮、醇或α-烯烃等产物。
格氏试剂可以与酰氯反应生成醇,这个反应在合成醇酸酯时非常有用。
格氏试剂与酰亚胺反应可以生成β-亚胺醇,这个反应是合成天然产物等复杂分子的关键步骤之一。
格氏试剂在有机合成中的应用

格氏试剂在有机合成中的应用摘要格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成中非常重要的试剂之一, 应用广泛。
格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、羧酸类及金属有机化合物等。
本文讨论了格氏试剂的制备、性质及其在有机合成中的应用。
关键词格氏试剂有机合成应用格氏试剂是1912年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚(V.Grignard )所发现并制得的,这个试剂是有机化学家所知的最有用和最多能的试剂之一。
国内外现有机化学教科书都对这一试剂的制备、性质及其在有机合成中的应用进行了描述和讨论。
为此, 本文就格氏试剂制备、性质及其在有机合成中的应用作一讨论。
1 格氏试剂的制备及结构RMgX 是格氏试剂的通式。
其实,真实的格氏试剂并不是单分子烃基卤化镁在醚中的简单溶液,而是R 2Mg 、MgX 2、(RMgX)n 等多种物质经过一个希兰克(Schlenk)转化形成的一种动态平衡混合体系[1],即:。
组成格氏试剂的各种物质的相对数量取决于许多因素, 包括烃基和卤素的结构与性质、溶剂的种类、浓度的大小、温度的高低等。
有的文献认为格氏试剂是把镁屑放在无水乙醚(或其它醚)中, 滴加卤代烷而制得[2], 即。
烃基卤化镁称为Grignard 试剂,这类反应也叫做Grignard 反应[3]。
在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢呋喃或其他醚类是起溶剂的作用,它能与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物[4]即:(C 2H 5)2O Mg X RO(C 2H 5)2这些醚类溶剂是格氏试剂结构中的重要组成部分,在形成的络合物中, 氧原子提供孤对电子与烃基卤化镁原子形成配位键:碳-镁和镁-卤键。
它们的性质是不一样的,碳-镁键一般是共价键, 而镁-卤键通常是离子键, 即:碳-镁键上的两个成键原子, 它们的电负性不同, 碳为2.50, 镁的为1.23。
碳的电负性大于镁,成键电子富集于碳原子的一方, 常可起到碳负离子的作用[5], 使得烃基带上负电荷,而镁带上部分正电荷,碳-镁键是强极性的,即R δ-Mg δ+X 。
格式试剂制备反应机理及其在有机合成中的应用

格式试剂制备反应机理及其在有机合成中的应用格式试剂制备反应机理及其在有机合成中的应用1. 什么是格式试剂?格式试剂是一类具有特定反应机理的有机化合物,可以在合成有机化合物的过程中引发特定的反应,从而产生目标产物。
它们通常具有高度可控性和高反应选择性,因此在有机合成中得到了广泛应用。
2. 格式试剂的制备反应机理芳香醛与酸酐反应制备芳香酸酐•过程:芳香醛与酸酐在酸催化下反应,发生羰基亲核加成和酰基转移反应。
•应用:该方法可以高效制备芳香酸酐,广泛应用于药物合成和功能化合物的制备。
羰基化合物与巯基化合物反应制备硫醇•过程:羰基化合物与巯基化合物在硫醇催化下反应,发生亲核加成和硫醇转移反应。
•应用:该方法可以高选择性地制备硫醇,常用于药物合成中的差异构造修饰和功能化合物的制备。
酮与硫酸铵反应制备α-氨基酮类化合物•过程:酮与硫酸铵在酸催化下反应,发生亲核加成和羧肟-酰基转移反应。
•应用:该方法可以高选择性地制备α-氨基酮类化合物,常用于药物合成和天然产物的合成。
3. 格式试剂在有机合成中的应用合成新型药物•利用格式试剂制备反应机理,可以高效合成新型药物。
例如,通过芳香醛与酸酐反应制备芳香酸酐,可以合成具有抗炎作用的药物。
•格式试剂的高可控性和高反应选择性,使得合成过程更加可靠和高效。
定向合成功能化合物•利用格式试剂制备反应机理,可以定向合成具有特定功能的有机化合物。
例如,通过羰基化合物与巯基化合物反应制备硫醇,可以制备具有生物活性的差异构造修饰化合物。
•格式试剂可以调控反应产物的结构和性质,使得合成得到的功能化合物更具有应用价值。
合成复杂天然产物•格式试剂的制备反应机理广泛应用于合成复杂天然产物。
通过调控反应条件和反应路径,可以高选择性地合成目标天然产物的结构模块。
•格式试剂的可预测性和高效性,为复杂天然产物的合成提供了有力工具和方法。
结论格式试剂制备反应机理的研究和应用在有机合成领域具有重要意义。
它们不仅可以高效合成新型药物和功能化合物,还可以在复杂天然产物的合成中发挥重要作用。
格氏试剂的制备及应用论文

格氏试剂的制备及应用论文格氏试剂(Giemsa stain)是一种常用的染色剂,用于显微镜下染色细胞和组织,通过着色碱性和酸性成分,能够显示出细胞的核、染色体、细胞器和细胞质等结构,广泛应用于细胞学、组织学、病理学等领域。
下面将介绍格氏试剂的制备及应用。
格氏试剂的制备通常包括三个步骤:准备基础染液、酸碱平衡、制备染液。
第一步,准备基础染液:1. 溶解计算得到的染色剂量:即格氏试剂、甲醇和去离子水的比例,一般为1:9:10,即将1g的格氏试剂溶于9mL的甲醇中,然后再加入10mL的去离子水。
2. 彻底溶解:将上述溶液放入试管中,利用震荡或者混合器摇动,直到溶液彻底溶解。
3. 过滤:将溶液过滤,去除其中的杂质,以确保染液的纯净。
第二步,酸碱平衡:1. 将过滤得到的溶液分装到两个试管中,其中一个试管PH值偏碱,另一个试管PH值偏酸。
2. 添加几滴2%柠檬酸或3%琥珀酸溶液到偏碱试管中,观察溶液颜色变化,直到看到溶液变得微红。
3. 逐滴添加0.1%氯化钠溶液到偏酸试管中,观察溶液颜色变化,直到看到溶液变得微蓝。
4. 最终,将两个试管的溶液混合在一起,将基础染液通过酸碱调整到格氏染液所需的PH值,一般为7.2-7.4,以适应染色需求。
第三步,制备染液:在PH调整后的基础染液中,可以加入2%醋酸伴侣液,以提高染色效果。
此外,还可以根据需要调整染料浓度。
格氏试剂的应用广泛,以下是几个主要的应用领域:1. 细胞学:格氏试剂常用于染色细胞,如在血液涂片中,格氏染液能够展示出白血细胞、红血细胞和血小板等细胞形态和数量,并用于研究和诊断相关的细胞病变。
2. 组织学:格氏试剂对于染色组织切片也非常有用,能够显示出组织内细胞的核、胞质、细胞器和纤维等结构。
特别是在病理学中,格氏试剂可用于检测细胞核的变化和癌细胞的识别。
3. 纤维蛋白原染色:格氏染液被广泛应用于纤维蛋白原染色,以观察纤维蛋白原在组织切片中的分布和形态变化,有助于研究和诊断相关的疾病,如心脏病、肾脏病等。
格氏试剂有机合成题

格氏试剂有机合成
格氏试剂是一种常用的有机合成试剂,通常由卤代烃和镁在无水乙醚或四氢呋喃中反应制得。
它在有机合成中有广泛的应用,例如可以用于制备醇、酮、醛等有机化合物。
下面是一些常见的格氏试剂有机合成反应类型:
1. 格氏试剂与醛或酮的反应,称为格氏试剂醛缩合反应。
该反应可以将醛或酮转化为对应的醇。
2. 格氏试剂和环氧乙烷的反应,称为环加成反应。
该反应可以将环氧乙烷转化为对应的环状化合物,例如环己烷、环戊烷等。
3. 格氏试剂和CO2的反应,称为格氏试剂羧基化反应。
该反应可以将CO2转化为对应的羧酸。
4. 格氏试剂和NBS等溴化试剂的反应,称为格氏试剂溴化反应。
该反应可以将烯烃或芳香烃转化为对应的溴代烃。
5. 格氏试剂和烯丙基卤化物的反应,称为傅-克烷基化反应。
该反应可以将烯丙基卤化物转化为对应的烷基化合物。
6. 格氏试剂和苯乙烯的反应,称为格氏试剂苯基化反应。
该反应可以将苯乙烯转化为对应的苯基化合物,例如苯甲醇、苯甲醛等。
7. 格氏试剂和苯甲酸的反应,称为格氏试剂甲酰基化反应。
该反应可以将苯甲酸转化为对应的甲酰基化合物,例如
甲酰苯胺等。
在有机合成中,格氏试剂可以通过不同的反应类型和反应条件来实现各种有机化合物的合成。