改性酚醛树脂胶粘剂配方
聚乙烯醇改性酚醛树脂胶粘剂的制备方法[发明专利]
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(10)申请公布号 CN 102703007 A(43)申请公布日 2012.10.03C N 102703007 A*CN102703007A*(21)申请号 201210131889.8(22)申请日 2012.04.30C09J 161/10(2006.01)C09J 129/14(2006.01)C08G 8/10(2006.01)C08F 16/06(2006.01)C08F 8/28(2006.01)(71)申请人苏州信邦绿色新材料科技有限公司地址215104 江苏省苏州市吴中区木渎镇中山东路70号（科技创业园3405室）苏州信邦绿色新材料科技有限公司(72)发明人张雷 钟澄(74)专利代理机构苏州铭浩知识产权代理事务所(普通合伙) 32246代理人张一鸣(54)发明名称聚乙烯醇改性酚醛树脂胶粘剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种聚乙烯醇改性酚醛树脂胶粘剂的制备方法，其制备方法包括如下：在控制温度在50℃以下的苯酚液碱混合溶液中加入第一批甲醛，反应合成为第一混合溶液；在第一混合溶液中加入第二批甲醛同时加入聚乙烯醇，在约定温度、约定搅拌速度的条件下反应合成为第二混合溶液；将第二混合溶液加入调节液来调节该混合溶液的pH 值，调节后的溶液为第三混合溶液；第三混合溶液判断反应终点；判断合格后即酚醛树脂胶粘剂制备完成，成品出料。
通过上述方式，本发明能够能够达到聚乙烯醇与游离甲醛继续聚合的目的，将缩醛度控制在50%以内可以获得聚乙烯醇和酚醛树脂的均相共混溶液，同时保证将游离甲醛全部反应掉，胶黏剂的韧性不受损失。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页1/1页1.一种聚乙烯醇改性酚醛树脂胶粘剂的制备方法，其特征在于：其制备方法包括以下步骤：1）在控制温度在50℃以下的苯酚液碱混合溶液中加入第一批甲醛，反应合成为第一混合溶液；2）在第一混合溶液中加入第二批甲醛同时加入聚乙烯醇，在约定温度、约定搅拌速度的条件下反应合成为第二混合溶液；3）将第二混合溶液加入调节液来调节该混合溶液的PH 值，调节后的溶液为第三混合溶液；4）第三混合溶液判断反应终点；5）判断合格后即酚醛树脂胶粘剂制备完成，成品出料。
木质素改性酚醛树脂胶粘剂的制备
木质素改性酚醛树脂胶粘剂的制备摘要:首先，研究了不同工艺条件下木质素替代部分苯酚制备的木质素改性酚醛树脂(LPF)胶粘剂的性能;其次，探讨了木质素对苯酚的替代率、氢氧化钠用量、甲醛/木质素质量比及产品固含量等对LPF性能的影响，并对各参数进行了优化;最后，通过DSC 分析研究了LPF的热性能．结果表明:麦草碱木质素的碱活化和羟甲基化有利于提高木质素的化学反应活性;优化工艺条件下(木质素对苯酚的替代率为50%、氢氧化钠用量为4.5%，甲醛/木质素质量比为8∶100、固含量为41.4%)制备的胶黏剂其粘结强度可达2.04MPa，未经分离提纯的胶粘剂的残留甲醛和苯酚都远低于国家标准;相对于酚醛树脂粘剂胶，所制备的木质素改性酚醛树脂胶粘剂的固化温度降低，固化速度增大，克服了酚醛树脂胶粘剂的缺陷．关键词:木质素;苯酚;酚醛树脂;胶粘剂;粘结强度;游离甲醛中图分类号:TQ433．439 文章编号:1000-565X(2011)11-0022-05酚醛树脂(PF)因具有粘结强度高、耐水、耐热、耐磨及化学稳定性好等优点而被广泛应用于木材工业，但它存在着成本较高、固化温度高及固化时间长等缺点．木质素是造纸制浆过程产生的副产物，价格低廉，可再生，无毒，来源丰富［1-4］;由于木质素经活化后，具有苯酚的性质，因此可将无毒的碱木质素用来替代有毒、昂贵的苯酚．开展碱木质素改性酚醛树脂(LPF)胶粘剂的研究在环保和经济效益等方面都具有重要意义，也是酚醛树脂的发展趋势［5-8］．木质素由于具有三维网状结构，大量的活性基团包裹在分子内部，其化学反应活性低．未经改性的木质素虽然能和甲醛及其他的交联剂在芳环或其他活性位置发生缩合反应，但反应位置有限，通常在制备LPF胶粘剂时对苯酚的替代率只能达到20%［9-10］．要提高木质素对苯酚的替代率，必须提高木质素的反应活性，羟甲基化、脱甲基化和酚化等化学改性手段被认为是提高木质素反应活性的有效方法．将木质素在甲醇或乙醇溶液中进行酚解反应后，再与苯酚和甲醛进行缩合反应，经酚解的木质素在制备LPF胶粘剂时对苯酚的替代率可达30%［11-12］;Alonso等［13］将木质素磺酸铵经草酸催化，在120℃通过苯酚进行酚化160min，以此产物替代苯酚制备酚醛树脂，优选的替代率为30%;刘纲勇等［14］使用碱性条件下酚化的碱木质素进行了LPF的合成;Vázquez等［15］发现经羟甲基化后的木质素对苯酚的替代率达到40%;安鑫南等［16］发现，用二甲硫醚萃取的木质素在225～235℃高温脱甲基后可完全作为苯酚使用，制成性能良好的木材胶粘剂，但是制备工艺复杂，成本也较高．目前，有关木质素应用于酚醛树脂胶粘剂制备的报道较多，但用于商业化的报道很少，这主要是由于工艺的复杂性和经济性方面的限制［17］．文中将麦草碱木质素(WSSL)在碱活化的基础上与甲醛进行羟甲基化及缩合反应，从而提高木质素的反应活性，简化木质素改性LPF树脂的制备工艺，探讨木质素高比例替代苯酚制备LPF胶粘剂的可行性．1 实验1．1原料麦草碱木质素来源于山东泉林纸业集团制浆厂麦草碱法制浆黑液，经酸析、沉降、水洗，烘干回收．其他主要原料如下:苯酚，分析纯，广东光华化学厂有限公司产品;氢氧化钠，分析纯，天津百世化学有限公司产品;甲醛，37%，工业级，广州珠江化工集团有限公司广州溶剂厂产品．1．2LPF胶粘剂的制备1．2．1碱活化WSSL、羟甲基化制备LPF胶将一定比例的WSSL、氢氧化钠、水加入装有搅拌器和冷凝管的四口瓶，搅拌均匀，加热至100℃，恒温反应0.5h;然后降温至50℃，加入苯酚反应0.5h，再加入甲醛总量(包括苯酚质量0.6倍的甲醛和甲醛与木质素混合体系中的甲醛)的70%反应0.5h;然后在40min内升温至80℃，反应一段时间后，滴加剩余的甲醛，当黏度在0.15Pa·s左右时，冷却、出料． 1．2．2WSSL直接替代苯酚制备LPF胶将一定比例的WSSL、氢氧化钠、水、苯酚加入装有搅拌器和冷凝管的四口瓶，搅拌均匀，加热到80℃，恒温反应0.5h，然后加入甲醛反应到黏度在0.15Pa·s左右时，冷却、出料． 1．2．3羟甲基化WSSL制备LPF胶将100gWSSL、15g甲醛和12gNaOH于60℃下反应3h，NaOH分两次平均加入，每1.5h 加入一次．反应结束后离心，离心后得到的液体倒入pH值为1.5的盐酸溶液中，沉淀、离心、水洗至中性，烘干得到羟甲基化WSSL．将一定比例的羟甲基化WSSL、氢氧化钠、水加入装有搅拌器和冷凝管的四口瓶，搅拌均匀，加热到100℃，恒温反应0.5h，再降温至50℃，加入苯酚反应0.5h，然后加入甲醛总量的70%反应0.5h，40min内升温到80℃反应一段时间，然后滴加剩余的甲醛反应到黏度在0.15Pa·s左右时，冷却，出料．1．3性能测定使用美国Brookfield公司DV-III型旋转黏度计，按GB/T14074—1993测定胶粘剂的黏度;使用瑞士Metrohm公司809Titrando自动电位滴定仪，按GB/T14074.16—1993测定胶粘剂中的游离甲醛含量;使用深圳市深科达气动设备有限公司实验室用热压机和美国Instron 公司5566型电子万能试验机，按GB/T9846—2004测定胶粘剂的粘结强度;使用德国Netzsch 公司综合热分析仪STA449C，在N2气氛下以10℃/min的升温速度在90～200℃范围内测定它们热量的变化．2 结果与讨论2．1制备工艺对LPF胶性能的影响木质素对苯酚替代率为50%、氢氧化钠用量为4.5%(以混合物总质量为基准计，下同)、甲醛与木质素质量比为8∶100、反应体系固含量为41.4%的条件下，碱活化羟甲基化WSSL 替代苯酚、WSSL直接替代苯酚和羟甲基化WSSL替代苯酚制备的LPF胶粘剂的粘结强度如表1所示．表1 不同方法制备的LPE胶粘剂的粘结强度点击此处查看全部新闻图片由表1可见，在替代率为50%的前提下，未经改性的WSSL替代苯酚制备的LPF胶粘剂的粘结强度只有1.51MPa;而使用经过羟甲基化改性的WSSL替代苯酚制备的LPF胶粘剂的粘结强度可以达到2.13MPa，但其工艺复杂，中间经分离提纯，在工业应用上受到限制．相比而言，使用碱活化羟甲基化WSSL替代苯酚制备的LPF胶粘剂的粘结强度要远大于使用未改性的WSSL制备的LPF胶粘剂;尽管相对使用羟甲基化WSSL制备的胶粘剂的强度略差，但不需要经过中间产物的分离提纯工序，从工业化角度而言易于实施．高温碱活化使WSSL分子中结构单元之间的芳醚键断裂［18］，活性基团外露，从而提高了木质素的反应活性;同时，分子结构中的酚羟基、醇羟基、羧基在碱性条件下形成带负电的基团，使WSSL 在水溶液中保持较好的分散性，不聚集成团，增加了反应物之间的接触面积，使反应活性提高．因此，文中采用碱活化羟甲基化改性WSSL替代苯酚制备LPF胶粘剂．2．2木质素对苯酚的替代率对LPF胶性能的影响在氢氧化钠用量为4.5%、甲醛与木质素质量比为8∶100、反应体系固含量为41.4%的条件下，木质素对苯酚的替代率不同时制备的LPF胶粘剂的粘结强度、游离甲醛含量如图1所示．从图1可知，在替代率为10%～50%时，LPF胶粘剂的粘结强度随着替代率的增加变化较小，当替代率大于50%以后，随着替代率的增加，LPF胶的粘结强度快速下降，在替代率为50%时，LPF胶的粘结强度为2.04MPa，相对于PF胶粘剂(替代率为0时)的2.18MPa 有所降低．随着替代率的增加，LPF胶中游离甲醛的含量先缓慢增加，当替代率为0时，PF胶的游离甲醛含量为0.03%，50%替代率下制备的LPF胶中游离甲醛含量为0.18%，当替代率超过50%后，所制备LPF胶的游离甲醛含量迅速上升．尽管当替代率为50%时，相对于PF胶，LPF胶的粘结强度稍有降低而游离甲醛含量略有升高，但成本大为降低，因此，以50%的替代率来制备LPF胶粘剂具有较好的性价比．图1 替代率对LPE胶性能的影响点击此处查看全部新闻图片2．3氢氧化钠用量对LPF胶性能的影响在木质素对苯酚替代率为50%、甲醛与木质素质量为比8∶100、反应体系固含量为41.4%的条件下，改变氢氧化钠用量，所制备的LPF胶粘剂的粘结强度、游离甲醛含量如图2所示．从图2可知，随着氢氧化钠用量的增加，LPF胶的粘结强度起初呈上升趋势，当氢氧化钠用量为4.5%时，粘结强度达到最大值 2.04MPa;但氢氧化钠用量进一步增加时，LPF胶的粘结强度略有降低．随着氢氧化钠用量增加，LPF胶的游离甲醛含量先快速下降，当氢氧化钠用量为4.0%时，游离甲醛含量为0.18%;此后，进一步增加氢氧化钠用量，游离甲醛含量变化不大．图2 氢氧化钠用量对LPE胶性能的影响点击此处查看全部新闻图片LPF的合成步骤包括WSSL、苯酚的羟甲基化及随后与甲醛的缩聚，这些反应都在碱催化作用下进行，催化剂用量的增加，有利于促进WSSL、苯酚的羟甲基化及随后的缩聚反应．当催化剂用量继续增加时，羟甲基化的WSSL及苯酚之间通过脱水缩合，实际上相当于降低了活性羟基含量，也降低了和后续甲醛之间的缩合反应程度，从而使得LPF树脂胶粘剂的粘结强度轻微降低．由于氢氧化钠既促进了木质素的羟甲基化反应又抑制了后续的缩合反应，而羟甲基化反应消耗的甲醛与因缩合反应程度降低导致的未反应甲醛增加的量大致相同，使得残留甲醛的含量基本恒定．2．4甲醛/木质素质量比对LPF胶性能的影响在木质素对苯酚替代率为50%、氢氧化钠用量为4.5%，反应体系固含量为41.4%的条件下，改变甲醛/木质素的质量比，制备的LPF胶粘剂的粘结强度、游离甲醛含量如图3所示．从图3可知，随着甲醛/木质素质量比的增大，LPF胶的粘结强度先升高后降低，当甲醛/木质素质量比值为0.12时，粘结强度达到最高值，然后继续增加甲醛用量，粘结强度开始下降．游离甲醛含量则随甲醛/木质素质量比的增大而增大．图3点击此处查看全部新闻图片在碱性条件下，高的甲醛用量有利于促进甲醛与木质素和苯酚之间的反应，但在甲醛用量相对于木质素很大的情况下，即单纯的甲醛含量高，没有足量的可以与之发生反应的木质素，多余的甲醛就会对胶粘剂起到稀释的作用，导致其粘结强度的降低和残留甲醛含量的增加．2．5反应体系固含量对LPF胶性能的影响在木质素对苯酚替代率为50%、氢氧化钠用量为4.5%、甲醛与木质素质量比为8∶100的条件下，改变反应体系固含量，所制备的LPF胶粘剂的粘结强度、游离甲醛含量如图4所示．图4 固含量对LPE胶性能的影响点击此处查看全部新闻图片由图4可见，随着固含量的增加，粘结强度先增加后降低，在反应体系固含量为41.4%左右时达最大．游离甲醛的含量则先降低后升高，反应体系固含量超过41.4%后，游离甲醛的含量增大较明显，这主要是因为当反应体系的固含量达到41.4%时，反应体系的黏度很大，很容易凝胶，反应不充分，导致游离甲醛含量增大，所制备的胶粘剂的粘结强度降低．2．6LPF胶粘剂与传统PF胶粘剂的性能对比综上分析，得到优化反应工艺参数条件为:木质素对苯酚替代率为50%、氢氧化钠用量为4.5%，甲醛与木质素质量比为8∶100、反应体系固含量为41.4%．在此条件下制备LPF 胶粘剂与传统PF胶粘剂的性能对比如表2所示．由表2可知，碱活化羟甲基化改性WSSL代替50%的苯酚制备的LPF胶，其粘结强度比PF胶稍差，但仍远高于国家标准的要求．然而以廉价的造纸制浆废液中的木质素部分替代昂贵的、有毒的苯酚，从经济和环境效应而言都是极有意义的．LPF胶的游离苯酚含量小于PF胶，这是由于反应体系中苯酚加入的量变少，大部分的苯酚都与甲醛和碱活化羟甲基化改性WSSL发生了反应;LPF胶的游离甲醛含量为0.18%，尽管略高于PF胶的游离甲醛含量，但仍小于国标0.3%的要求，这是因为WSSL与甲醛的反应活性低于苯酚．表2 PE胶和LPE胶的性能比较点击此处查看全部新闻图片2．7DSC分析结果碱活化羟甲基化改性WSSL、PF胶和优化工艺参数条件下制备的LPF胶的差热分析如图5所示．图5 WSSL、PE胶和LPE胶的DSC曲线点击此处查看全部新闻图片由图5可知，在50%的替代率下制备的LPF胶在100℃左右开始吸热，主要是由酚醛树脂中少量的游离水、酚、醛及溶剂挥发所引起．当温度达到140℃左右时，有一个明显的放热峰，这一阶段即发生了固化放热反应，发生分子间的缩合交联，形成亚甲基桥与醚桥，并放出少量的低分子物，低分子物挥发吸热以及固化放热的共同作用，使固化曲线峰形较平缓．由图5可见，LPF胶的缩聚起始峰温明显低于PF．与PF胶相比，LPF胶的整个放热峰向低温方向移动，温度达到150℃时，LPF胶已经固化完全;而PF树脂要达到160℃时才能固化完全．因此，在相同的固化温度下，LPF胶的固化速度高于PF胶．3 结论(1)碱木质素的碱活化和羟甲基化有利于提高其化学反应活性，从而可以用来源于造纸制浆废液的木质素替代昂贵、有毒的苯酚制备木材用LPF胶粘剂;相对于其他的木质素活化方法，该工艺具有易于实施的优点．(2)木质素对苯酚的替代率低于50%时，随着替代率的增加，残留甲醛含量少量增加、粘结强度大致恒定．(3)适量增加碱的添加量，有利于提高所制备的胶粘剂的粘结强度，将产品中的残留甲醛保持在较低范围．(4)以优化的工艺条件制备的胶粘剂，其各项性能都高于国家标准的要求．(5)LPF胶的固化温度为140～150℃，而PF胶的固化温度在150～160℃，利用木质素改性制备酚醛树脂胶粘剂能有利于克服酚醛树脂胶粘剂成本高、固化温度高的缺点．。
改性酚醛树脂胶粘剂配方
改性酚醛树脂胶粘剂配方酚醛树脂主要是由酚和醛缩聚脱水制成的。
它是最早用于胶粘剂工业合成树脂之一，随着酚和醛的用量比例和催化剂不同，可制成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两大类。
热固性酚醛树脂是用酚与醛以小于1摩尔比，在碱性催化剂存在下反应制成，二般配成水溶性树脂使用。
热塑性树脂是用酚与醛以大于1摩尔比的用量，在酸性催化剂存在下反应制得，使用时必须加入六次甲基四胺等固化剂。
由酚醛树脂为主要原料制得的胶粘剂有很多优点，如粘接性能好，耐热性和耐油性好。
但它也存在一些缺点，如脆性大，剥离度低，需高温固化等。
本剂是根据酚醛树脂胶粘剂存在的缺点，加入聚乙烯醇缩甲乙醛等助剂，使酚醛树脂胶粘剂的性能更加优越。
1．特点与用途(1)在酚醛树脂中含有大量的羟甲基和酚羟基，极性大，粘接力强，金属和非金属均有良好的粘接性能。
(2)酚醛树脂中含有大量苯环，又能连成交联型结构，所以本剂有较大的刚性和优异的耐热性能。
(3)本剂耐高温老化和在空气中耐自然老化性能均佳。
(4)本剂耐水、耐油、耐化学介质、耐霉性能均较好，对金属不产生腐蚀。
(5)本剂绝缘性能、抗蠕变性能好。
本剂缺点是需高温固化，固化温度为180℃。
用于各种碳钢、合金钢和铝、镁、钛等合金；酚醛层压板、金属与非金属的蜂窝材料等的粘接。
2，原材料(1)酚醛树脂I 棕红色粘稠液体。
为热固性酚醛树脂。
在常温或受热条件下可使其固化。
易溶于乙醇、丙酮、苯、甲醇等有机溶剂，不溶于水。
具有耐高温、耐酸、耐碱、强度高等特点。
本剂的主要原料。
选用工业品。
生产厂：辽宁辽阳前进化工厂、长沙树脂厂、 HYPERLINK"/sem/shang-hai-bao-jie-gong-si.html" \o "上海保洁公司" 上海新华树脂厂、天津树脂厂。
(2)聚乙烯醇缩甲乙醛白色或微黄色小颗粒。
密度1．2 g／m2。
用于配制高强度耐湿胶粘剂，配制漆包线漆、金刚砂轮高强度胶粘剂。
酚醛树脂胶黏剂生产工艺
苯酚
苯酚俗名石炭酸，分子式C6H5OH，比重1.071，熔点42～43℃，沸点182℃，燃点 79℃。无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味（与浆糊的味道相似）。置露空气中或日 光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。酸性 极弱（弱于Ｈ２ＣＯ３），有特臭，有毒，有强腐蚀性。
• 碱性催化剂： • 热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂有氢 氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两种多用 于制造热固性的水溶性酚醛树脂，氢氧化钡多用制造冷固 性的水(醇)溶性酚醛树脂，氢氧化铵则用于制造醇溶性酚 醛树脂。氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。 • 酸性催化剂： • 热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、硫酸、 磷酸、苯磺酸等。 • 金属离子催化剂：常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金 属的氧化物、 • 氢氧化物或有机盐。催化作用平缓，反应易于控制，常用 于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。
甲醛
一种无色，有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液 形式出现。
氢氧化钠
纯的无水氢氧化钠为白色半透明，结晶状固体。氢氧化钠极易溶于水，溶解度随温度 的升高而增大，溶解时能放出大量的热，288K时其饱和溶液浓度可达26.4mol/L(1:1)。 它的水溶液有涩味和滑腻感，溶液呈强碱性，具备碱的一切通性。
其他助剂
• （1）、阻燃剂
• 减缓塑料燃烧性能的助剂称阻燃剂，根据阻燃机理的不同可分为四种 类型： 与塑料的分解产物相结合而产生一种可闷熄火焰的气体，如三氧 化锑与PVC分解时释放出来的氯化氢反应，即生成有熄火作用的三氯 氧化锑。 吸收燃烧时产生的热量来冷却塑料，以减缓燃烧速率如氢氧化铝， 氢氧化铝是阻燃剂中用的最普遍的一种：它呆起填料、灭烟剂、阻燃 剂的作用，同时价格低廉、对聚合物性能影响又小，所以它获得应用 的增长速率引人注目。 提供一种与氧气隔绝的涂层，如磷酸酯类－－主要产品有磷酸三 甲苯酯等，它们实际上也是一种有阻燃性能的增塑剂。
环氧改性酚醛树脂乳液胶黏剂制备
环氧改性酚醛树脂乳液胶黏剂制备摘要：本文通过研究机械生产中形成的酚醛树脂乳液，进一步研究了乳化剂对酚醛树脂稳定性和强度的影响。
通过使用环氧树脂和聚醚二醇合成非离子乳化剂，再通过逆转化法来对环氧树脂乳液进行制备，就可以通过配混方法制备由环氧改性的酚醛乳液，并通过添加改性剂如粘合剂来形成优质的酚醛树脂改性剂。
关键词：环氧改性；酚醛树脂；乳液胶粘剂；制备1实验部分1.1实验原料手工制作的酚醛树脂;中乙烯醇改性羧酸,重庆化工有限公司; SMA,深圳市糊新技术有限公司;非离子乳化剂,德州福凯化工有限公司;无锡环氧树脂厂聚乙二醇,国药化学试剂有限公司;催化剂,淄博林新强化工有限公司;丙酮,天津北辰创始试剂厂公司;氢氧化钠,北京伊利精细化工有限公司等｡1.2酚醛树脂乳液的制备在机械制造中加入酚醛树脂乳液,进一步将较强度薄的酚醛树脂进行稀释,然后在酚醛树脂中加入乳化剂水溶液,使得环氧树脂在机械搅拌下分散形成酚醛树脂乳液｡1.3环氧树脂乳液的制备首先,对非离子型乳化剂的合成进行加热,搅拌,然后加入反应器中与加入聚乙二醇进行,在加入催化剂后,对反应器进行缓慢加热,在加热29分钟后,将环氧树脂按比例进行加热｡1.4环氧改性酚醛树脂乳液及其胶黏剂的制备将生成的酚醛树脂乳液与环氧乳液混合,再通过机械对混合物进行均匀的搅拌,进一步得到环氧化物改性的酚醛乳液｡然后再通过添加填料,粘合剂等材料,进一步改善环氧树脂乳液的粘合强度｡1.5剪切强度见GB7124-86剪切强度试验程序,环氧剪切强度试验片的表面处理方法如下:用一块钢仔细抛光为80*的砂纸,然后通过浸入乙酸乙酯对环氧树脂进行脱脂,最后在室温下进行干燥处理｡需要注意的是,在室温下将粘合剂放置10至15分钟后,需要关闭样品容器,并对其施加压力,在2小时后,用去离子水稀释环氧树脂浓度,再使用激光对粒度进行分析｡在调节乳液稳定性后,需要将乳液在常温环境下储存1周,定期观察乳液的外观有没有相分离,凝胶化或沉淀的现象产生｡如状没有发生改变,则可以认为环氧树脂是稳定的｡2结果与讨论2.1酚醛树脂乳液制备2.1.1酚醛树脂乳化剂的选择通过研究不同乳化体系与酚醛乳液发生变化,导致酚醛乳液外观和稳定性不断变化的因素,我们得出的实验结果表明,酚醛树脂可以通过使用PVA 1788,PVA 1788和非离子乳化剂对酚醛树脂进行乳化来获得｡环氧树脂乳液的外观和储存稳定性在5个月之后,就会形成高稳定性的酚醛树脂乳液｡这主要是由于PVA177是长链高分子量乳化剂,可以对环氧树脂进行降解,所以部分酯基就会保留在亲脂基团中,最终形成高稳定性的环氧树脂｡因此,PVAl788可用作酚醛树脂的乳化剂｡酚醛树脂乳液是一种非离子乳化剂,它具有特定的韧性功能,通过将它与环氧树脂进行反应,可以增强原本乳液的稳定性,帮助PVA生产更加稳定的酚醛树脂乳液｡将阳离子催化剂进行固化处理的化学方法是通过添加引发剂体系,然后使用特定的离子乳液对其进行缩聚处理,最终形成稳定的阳离子酸｡物理方法是通过利用外部能量形成阳离子,再通过使用紫外线,电极系统等方式来将离子进行量化处理进而形成高稳定性的离子树脂产物｡2.1.2乳化剂用量对酚醛乳液稳定性的影响选择乳化剂PVA1788进一步研究了乳化剂对酚醛乳液稳定性的影响｡实验结果表明,当乳化剂用量为7时,酚醛树脂乳液的稳定相对于乳化剂其他用量时要好｡如果将乳化剂的用量增加到10,那么酚醛树脂乳液的浓度将会升高,进而导致流动性下降,这就会导致日后对酚醛树脂乳液的储存增加困难｡除此之外,我们还选择研究了乳化剂用量对室温剪切强度的影响，实验结果表明，随着乳化剂浓度的增加，酚醛乳液的剪切强度也在显着增加。
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改性酚醛树脂胶粘剂配方
酚醛树脂主要是由酚和醛缩聚脱水制成的。
它是最早用于胶粘剂工业合成树脂之一，随着酚和醛的用量比例和催化剂不同，可制成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两大类。
热固性酚醛树脂是用酚与醛以小于1摩尔比，在碱性催化剂存在下反应制成，二般配成水溶性树脂使用。
热塑性树脂是用酚与醛以大于1摩尔比的用量，在酸性催化剂存在下反应制得，使用时必须加入六次甲基四胺等固化剂。
由酚醛树脂为主要原料制得的胶粘剂有很多优点，如粘接性能好，耐热性和耐油性好。
但它也存在一些缺点，如脆性大，剥离度低，需高温固化等。
本剂是根据酚醛树脂胶粘剂存在的缺点，加入聚乙烯醇缩甲乙醛等助剂，使酚醛树脂胶粘剂的性能更加优越。
1．特点与用途
(1)在酚醛树脂中含有大量的羟甲基和酚羟基，极性大，粘接力强，金属和非金属均有良好的粘接性能。
(2)酚醛树脂中含有大量苯环，又能连成交联型结构，所以本剂有较大的刚性和优异的耐热性能。
(3)本剂耐高温老化和在空气中耐自然老化性能均佳。
(4)本剂耐水、耐油、耐化学介质、耐霉性能均较好，对金属不产生腐蚀。
(5)本剂绝缘性能、抗蠕变性能好。
本剂缺点是需高温固化，固化温度为180℃。
用于各种碳钢、合金钢和铝、镁、钛等合金；酚醛层压板、金属与非金属的蜂窝材料等的粘接。
2，原材料
(1)酚醛树脂I 棕红色粘稠液体。
为热固性酚醛树脂。
在常温或受热条件下可使其固化。
易溶于乙醇、丙酮、苯、甲醇等有机溶剂，不溶于水。
具有耐高温、耐酸、耐碱、强度高等特点。
本剂的主要原料。
选用工业品。
生产厂：辽宁辽阳前进化工厂、长沙树脂厂、上海
新华树脂厂、天津树脂厂。
(2)聚乙烯醇缩甲乙醛白色或微黄色小颗粒。
密度1．2 g／m2。
用于配制高强度耐湿胶粘剂，配制漆包线漆、金刚砂轮高强度胶粘剂。
本剂中用作胶粘剂。
选用工业品。
生产厂：天津有机化工实验厂、贵州有机化工厂(清镇县)。
(3)正硅酸乙酯又名四乙氧基硅烷。
无色液体。
有酯味。
混溶于乙醇、丙酮、汽油，几乎不溶于水，遇水缓慢分解。
本剂中用作胶粘剂助剂。
选用工业品。
生产厂：天津化学试剂一厂、大连油脂化学厂助剂分厂、四川自贡鸿鹤化工总厂、江苏如皋郭元化工厂、武汉炼油厂、上海试剂一厂、北京化工厂等。
(4)没食子酸丙酯、又名3，4，5—三羟基苯甲酸丙酯、五倍子酸丙酯。
白色结晶性粉末或乳白色针状结晶。
无臭，稍有苦味。
由水或含水乙醇中得到一分子结晶水合物，105℃失水。
易溶于乙醇、乙醚、丙酮，难溶于水、氯仿和脂肪。
有吸湿性，对热稳定，对光不稳定。
本剂中作抗氧剂。
选用工业品。
生产厂：上海试剂一厂、北京化工厂、上海益民食品四厂。
(5)环己基苯基对苯二胺又名防老剂4010。
白色粉末。
露置空气中及日光下颜色变深。
易溶于苯、丙酮、醋酸乙酯，微溶于汽油，不溶于水。
本剂中用作防老剂。
选用工业品。
生产厂：黑龙江牡丹江农药厂、南京化工厂。
(6)三乙醇胺见一中(三)粘多糖乳液。
本剂中用作碱性剂。
选用工业品。
(7)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。
本剂中用作溶剂选用工业品。
(8)乙醇见一中(一)冬虫夏草润肤液。
本剂中用作溶剂。
i用工业品。
3．配方(质量份)
酚醛树脂1 175
聚乙烯醇缩甲乙醛 100
正硅酸乙酯 33
没食子酸丙酯 3，08
环己基苯基对苯二胺乙60
三乙醇胺 3．08
醋酸乙酯 619
乙醇(无水) 69
4．制备及使用方法制备方法：
(1)按配方要求将聚乙烯醇缩甲乙醛、环己基苯基对苯于醋酸乙酯中，搅拌使固体物完全溶解。
(2)将没食子酸丙酯溶于乙醇中。
胺溶
(3)将(2)步骤制得的溶液混入(1)步骤制得的溶液中，并将其余物料逐一加入，经搅拌均匀即得成品。
使用方法：
(1)涂胶。
将被粘物清洗、擦干并打毛后，涂胶3次，每次涂胶后晾置不粘手或留下手印即可进行再涂胶，约为20—30rain一次。
然后将被粘物粘合并压紧。
(2)固化。
涂胶温度180‘C，固化时间2h，加压0．1—0，2MPa。
(3)本剂使用温度为一60～200℃，300℃下可工作
3h。