近几年我国铁水脱硫预处理的发展及应用

近几年我国铁水脱硫预处理的发展及应用摘要：介绍了近几年我国铁水脱硫预处理技术的应用发展情况及达到的效果。

对铁水脱硫预处理的不同工艺、不同技术装备作了对比介绍，分析了不同处理工艺和不同装备的特点，提出了脱硫工艺的选择思路。

关键词：铁水预处理；炉外脱硫；发展；应用随着科学技术的高速发展，对钢铁材料的要求日趋严格，特别是海洋石油，化工，汽车等工业的发展，均需要低硫，甚至超低硫的高品质钢材。

铁水炉外脱硫作为钢铁生产的一道工序，其优势主要在以下方面：(1)铁水脱硫预处理发挥了渣吸收硫能力的潜力，可提高高炉的生产率；(2)发展铁水脱硫预处理更重要的是可得到含硫很低的铁水，为生产优质钢提供必要条件；(3)铁水炉外脱硫相对高炉，转炉，炉外精炼等工序而言，其脱硫成本最低；(4)发展铁水脱硫预处理后，扩大了转炉冶炼的钢种范围，使转炉能够冶炼汽车板、海洋平台板、造船板、不锈钢等新钢种；(5)脱硫预处理的应用也进一步保证了连铸工序生产顺行和连铸坯的质量；(6)铁水脱硫预处理可以缩短转炉、精炼工序的冶炼周期。

1 铁水预处理的发展概况西欧、日本早在20世纪60~70年代就在锯水脱硫预处理理论研究的基础上在工业上进行了应用。

国内武钢二炼钢1979年引进了日本新日铁的机械搅拌法(KR)铁水脱硫装置，北台，天钢，宣钢，冷水江，攀钢，酒钢等企业先后由国内卧主开发了喷吹石灰、萤石的脱硫方法。

1985年宝钢一炼钢引进日本鱼雷罐车内喷吹石灰、萤石的脱硫装置。

武钢一炼钢开发的镁基混合喷吹工艺，1998年宝钢，鞍钢，包钢引进美国ESMII公司镁基复合喷吹技术。

近几年我国铁水预处理有了强劲发展，随着钢产量从1996年1亿t发展到2004年的2．725亿t，近5年来全国共计建设了约80多套铁水脱硫预处理装置，处理能力近7000万t。

新建设的铁水脱硫预处理生产线使用的脱硫工艺主要有KR法和喷吹法，处理容器基本上为转炉铁水罐。

近几年来铁水脱硫预处理的发展还有以下特点：(1)铁水脱硫每罐铁水容量从50 t(石钢等)到300t(宝钢)不等。

(2)脱硫剂主要为石灰和金属镁，既有以单独一种粉剂作脱硫剂的(如武钢一炼钢，邯钢三炼钢等)，也有以一种粉剂为基础的复合粉剂作脱硫剂的(如包钢，梅钢等)。

(3)以金属镁作脱硫剂得到了大力发展，使用镁及镁基脱硫剂的生产线占到了80％以上)。

(4)大部分为引进国外先进的脱硫预处理工艺。

如日本的KR法，北美、西欧的镁基复合喷吹技术，乌克兰的单吹颗粒镁喷吹技术。

(5)在工艺相似的情况下，引进技术来自不同的技术供应商。

如复合喷吹法既有美国ESMⅡ、加拿大DANIELI CORUS(原霍戈文)、还有日本DIAMOND公司等。

(6)我国在早期引进国外先进技术的基础上改进的自主知识产权开发技术也在发挥着作用。

如国内开发的纯镁喷吹技术也得到广泛应用(如马钢等)。

(7)有很多生产线是对落后处理工艺的改造和替代。

如武钢一炼钢2001年以纯镁喷吹替代原有镁、石灰混合喷吹工艺；太钢改造原三脱设施。

(8)还有在原生产线基础上的增建。

如宝钢，鞍钢2003年再次引进ESMⅡ镁基复合喷吹技术；本钢2004年引进Danieli Corus镁基复合喷吹技术；武钢二炼钢增建1套KR法脱硫装置。

(9)除在上世纪引进后改良的KR法、镁基复合喷吹法占有很大市场外，乌克兰(Desmag)颗粒镁喷吹技术自武钢一炼钢项目进入我国后短短几年内也发展十分迅速(如首钢、青钢、邯钢三炼钢、唐钢等)。

德国Polysius公司镁基复合喷吹技术在2003年也进入到中国，如鞍钢大脱硫，新区260 t转炉车间脱硫均采用这一技术。

虽然近几年铁水脱硫预处理得到发展，但对我国钢产量来说，其比例与先进国家水平相比还相差甚远。

2 常用脱硫剂的特点及应用趋势铁水脱硫预处理工艺中主要使用的脱硫剂有NaCO3、CaC2、CaO、Mg等及以其为基础的复合脱硫剂。

2．1 NaCO3基钠系脱硫剂我国在20世纪50年代就采用过苏打洒人高炉出铁沟脱硫的方法，苏打分解的液态氧化钠有很强的腐蚀性，氧化纳挥发污染环境。

用苏打脱硫产生的渣流动性好使得除渣困难。

苏打价格也相对较高。

所以，苏打作为脱硫剂已经非常少见。

2．2 CaC2基钙系脱硫剂电石(CaC2)具有很强的脱硫能力，研究表明铁水温度在1350℃时，电石粉剂脱硫反应的平衡常数最高。

电石、干煤粉、镁或氧化钙这样的复合脱硫剂在工业中应用比较广泛，如攀钢就曾使用过CaC2岛基脱硫剂。

但是电石极易与空气中的水分反应生成乙炔气体，这种气体易燃易爆，所以电石加工、运输、贮存、使用过程中的安全措施要求很高，造成加工困难。

而且不能满足深脱硫的要求。

2．3 CaO基钙系脱硫剂我国很多企业早期使用的CaO基脱硫剂主要为石灰ω(CaO)=90％左右加萤石砌ω（CaF2)=5％～10%的混合脱硫剂。

活性石灰加入萤石、Al可以显著改善脱硫效果，目前日本提供KR技术所用脱硫剂莹石约为5％，Al为10％，其余为活性石灰。

石灰是非常容易得到的原料，原料充足，价格便宜，但是石灰基脱硫剂使用量大，渣量大，处理周期长，在铁水温度高时也体现高的脱硫效率。

武钢二炼钢KR法脱硫在使用CaC2几年后改用CaO基脱硫剂。

2．4 Mg及Mg基脱硫剂数据显示，[Mg]与[S]反应在1．350℃没有电石、石灰脱硫反应的平衡常数高。

但是金属镁和硫有极高的亲和力，反应区动力学条件非常好，反应迅速而且十分强烈。

镁和铁水中的硫反应生成的MgS熔点高(2000℃)，密度低(2．82 g／㎝3)，容易成渣。

但是金属镁活性很高，作为脱硫剂必须作钝化处理。

乌克兰最早开发了金属镁脱硫技术。

这种状态的镁是利用熔融状态下的液态金属镁离心分离技术，将盐液包覆在镁粒外层制成了球状颗粒，直径0．6～1．5 mm。

ω(Mg)>92％。

镁不仅可以单独脱硫，也可以使用镁基复合脱硫剂。

镁基脱硫剂使用的镁粉也是需要做钝化处理的，这种镁粉使用铣刀切削或喷雾法制成，直径在0．15～1．2 mm，ω(Mg)=90％，其余为钝化涂层。

将流态性处理的氧化钙粉剂与镁粉混合，保证浓相输送通畅。

镁与石灰的复合脱硫剂脱硫反应机理如下：由于石灰的加入，氧化钙粉裹包并离散镁粉使之均匀分布在铁水中，既扩大其反应区域，又减缓镁的气化速度，提高镁的利用率；CaO可以作为复合物的核心把细小的MgS(1～5μm)聚合起来，加快夹杂物上浮，不断降低反映区域内硫的浓度，提高脱硫速度，有利于实现快速深脱硫的要求；硫与CaO、SiO2等生成热力学稳定性高的硅酸钙盐类，被固定在渣中，经扒渣除去不易回硫；而且约10％质量分数的氧化钙粉参与脱硫反应；这种脱硫渣中的硫不易被水溶解洗涤出来，不污染环境，为渣的便利处理或开发利用创造了条件。

3 国内铁水脱硫预处理工艺的应用效果3．1 KR法日本新日铁君津厂是KR法的首创者。

将脱硫粉剂直接加入铁水中，使搅拌头下降至铁水中搅拌进行脱硫处理。

武钢二炼钢KR法已应用生产20多年，生产技术水平和技术经济指标均较原设计有大幅度的提高。

济钢三炼钢KR法脱硫2003年3月投产，在铁水初始硫质量分数为0.05％时，处理后硫质量分数可达0．010％以下，脱硫剂单耗最大为7.1 kg／t一引。

昆钢，川威等厂也采用了KR 法。

2()()5年江阴特钢引进了[)iarnond公司的KR法脱硫装置。

3．2 单吹颗粒镁工艺单吹颗粒镁工艺是单一喷吹钝化了的颗粒镁进行脱硫。

颗粒镁的给料是通过转子给料计实现精确给料，给料强度范围为6～15 kg／min。

喷枪端头带一个气化室，创造了镁气化溶于铁水中的良好条件。

对大型铁水罐，也使用直简型喷枪。

太钢二炼钢2002年引进了乌克兰单吹颗粒镁脱硫技术，建设了一套铁水脱硫装置。

每罐铁水重量近80t，颗粒镁喷吹强度为8～10 kg／min，用作粉剂输送的氮气流量为130rn3／h，初始硫质量分数为0.031％，目标硫质量分数为0.003％，金属镁消耗为0.807kg／t，温降为11℃，渣量一般在0.6～1.4 t。

湘钢新炼钢也采用了这种工艺，2005年6月热试成功。

在铁水129.4 t时，初始硫质量分数为0.018％，终点硫质量分数为0.005％，颗粒镁用量为41.2 kg，温降14℃。

首钢、唐钢等也采用了单吹颗粒镁脱硫技术。

3．3镁基脱硫剂复合喷吹工艺；镁基脱硫剂复合喷吹法，是将两种以上脱硫粉剂分别在不同的喷吹罐内流态化，通过调节氢气压力按比例使其在输送管路中均匀混合后，喷吹至铁水中发生脱硫反应。

南钢引进日本Diamond公司镁基复合喷吹技术，建设的1套铁水脱硫预处理装置于2004年。

顺利投产，设计年脱硫处理铁水能力120万t，脱硫周期小于30 min。

生产过程中镁喷吹速度15～20kg／min，石灰喷吹速度60～100kg／min。

从2005年6月的生产数据看，当铁水原始硫质量分数为0.042％，实现目标硫质量分数引0．005％时，每吨铁脱硫剂消耗纯Mg为0．433kg，石灰为3.163 kg，喷吹时间9.4 min。

温降为13℃。

鞍钢2003年引进德国Polysius公司镁基复合喷吹技术，建设4套脱硫装置的大脱硫车间，年处理铁水440万t。

镁喷吹速度7～17 kg/min，石灰喷吹速度20～50 kg／min，当铁水原始硫质量分数为0。

040％，实现目标硫质量分数为0．010％时，脱硫剂消耗纯Mg为0.388 kg／t，CaO为1.737 kg／t，喷吹时间9 min。

大脱硫投产}以来，鞍钢相继开发出多种轿车用钢材，生产的轿}车面板达到德国标准规定的O5等级要求。

因此鞍钢新区也采用了这一技术。

安钢，天铁，北台锥铁公司均采用了Danieli Corus的镁基复合喷吹脱硫技术。

3．4 几种处理工艺的比较实践证明，这几种工艺技术都能满足钢铁创业铁水深脱硫的要求。

几种工艺都能得到铁水终点硫质量分数为0．002％，甚至更低的水平，也能满足转炉生产周期的要求。

他们之间的优劣都只是相对而言的，而且所涉及的因素是多方面的。

KR法工艺能将硫降到很低的水平，而且不回硫，基本没有喷溅。

在铁水温度高的条件下，脱硫效率高。

KR法的关键设备是搅拌头及其提升旋转机构，它是需要变压变频控制的，其液压系统仍需要引进，设备复杂并且较为庞大，一次性投资较大。

搅拌头是价格不匪的消耗件，它的维修制造需要费用和时间。

处理过程渣量大。

由于提高搅拌速度可促进脱硫反应，加强搅拌，会使铁水温降较大，这就对铁水温度要求就比较高。

单吹颗粒镁工艺的核心是针对铁水条件实现颗粒用量的精确计算和精确给料，实现喷吹及颗粒镁在铁水脱硫反应中的充分利用和平稳进行。

关键设备是计量给料罐及其控制系统。

处理过程铁水温降小，渣量少。

但是这种工艺的喷枪寿命较低，维修比较麻烦，喷枪系统设备较为复杂，需要两支喷枪实现在线横移快速换枪。