光学论文石墨烯拉曼光谱表征综述

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拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用研究

拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用研究

石墨烯是一种结构独特的二维原子晶体,导电率、导热率非常高,同时具备较高的抗拉强度,在电子器件、转换材料、功能增强型复合材料等领域均有较大的应用潜力。

拉曼光谱是一种备受追捧的表征技术,分辨率非常高,在碳材料研究与应用当中发挥了重要作用,将其应用在石墨烯结构表征中将获得更全面的实验信息,帮助更好的开展石墨烯研究。

1 石墨烯的声子色散与典型拉曼光谱特征如果石墨烯是单层结构的,其色散曲线总共有六支声子,即三个光学支与三个声学支。

原子的振动方向与石墨烯的平面平行表示为(i),振动方向与石墨烯的平面垂直表示为(o),原子振动方向与A-B碳碳键的方向平行表示为纵向(L),振动方向与A-B碳碳键方向垂直表示为(T)。

单层石墨烯典型拉曼光谱图中可以展现出两个单层石墨烯拉曼特征,且均具有典型性。

一个是G‘峰,另一个是G峰,但如果石墨烯样品本身存在缺陷,则缺陷D峰与D‘峰会出现在光谱图中。

通过光谱图可以观察到不同拉曼特征峰产生过程,受入射激光的影响,石墨烯价带电子跃迁到导带上,会出现散射情况,是电子与声子相互作用下产生的,进而使得不同的拉曼特征峰产生。

sP2碳原子的面内振动,并与iTO 与iLO光学声子相互作用下促使G峰产生,具有一定对称性,也是单层石墨烯中非常少见的一个拉曼散射过程。

而作为二阶双共振拉曼散射过程的D峰与G‘峰,两次谷间非弹性散射下会产生iTO光学声子,其中,与D峰相关的是iTO声子与缺陷谷间散射,数量均为一个。

G‘峰拉曼位移最为显著,通常为D峰的两倍左右,为此,一般会表示为2D峰,但G‘峰产生并不受缺陷影响,也不作为D 峰倍频信号存在。

D峰与G‘峰两者能量色散性均具备,但是程度不一,拉曼峰位也会因入射激光能量变化而变化,比如,能量增加下,会使拉曼峰位向高波数线性位移,色散的斜率在一定激光能量范围内是非常大的,整个过程同时也表现出双共振过程的一些特征。

作为一种谷间散射,D‘峰更多的是表现谷内双共振,散射过程有两次,一次是与K点附件的iLO声子非弹性谷内散射,一次是与缺陷的谷内散射。

石墨烯的表征

石墨烯的表征

石墨烯的表征方法拉曼光谱分析拉曼光谱是碳材料分析与表征的最好工具之一。

图1是石墨、氧化石墨和石墨烯的拉曼光谱。

从图中看出石墨仅在1576 cm-1处存在一个尖而强的吸收峰(G 峰),对应于E2g光学模的一阶拉曼散射,说明石墨的结构非常规整。

当石墨被氧化后,氧化石墨的G峰已经变宽,且移至1578 cm-1处,并且还在1345 cm-1处出现一个新的较强的吸收峰(D峰),表明石墨被氧化后,结构中一部分sp2杂化碳原子转化成sp3杂化结构,即石墨层中的C=C双键被破坏。

此外G带与D带的强度比也表示sp2/sp3碳原子比。

这进一步说明氧化石墨中sp2杂化碳层平面长度比石墨的减小。

当氧化石墨被还原后,还原氧化石墨即石墨烯的拉曼光谱图中也包含有类似氧化石墨的峰位。

石墨烯拉曼光谱图中两个峰(D与G)的强度比高于氧化石墨的,表明石墨烯中sp2杂化碳原子数比sp3杂化碳原子数多,也就是说石墨烯中sp2杂化碳层平面的平均尺寸比氧化石墨的大。

这说明了在本实验条件下氧化石墨被还原时,它只有一部分sp3杂化碳原子被还原成sp2杂化碳原子,即氧化石墨的还原状态结构不可能被完全恢复到原有的石墨状态,也就是说石墨烯的结构和石墨结构还是有差别的。

图1. 石墨(a)、氧化石墨(b)、石墨烯(c)拉曼光谱X-射线衍射分析图2是石墨、氧化石墨和石墨烯的XRD图。

从图中可以看出石墨在2θ约为26°附近出现一个很尖很强的衍射峰,即石墨(002)面的衍射峰,说明纯石墨微晶片层的空间排列非常规整。

石墨被氧化后,石墨(002)面的衍射峰非常小,但在2θ 约为10.6°附近出现很强的衍射峰,即氧化石墨(001)面的衍射峰。

这说明石墨的晶型被破坏,生成了新的晶体结构。

当氧化石墨被还原成石墨烯,石墨烯在2θ约为23°附近出现衍射峰,这与石墨的衍射峰位置相近,但衍射峰变宽,强度减弱。

这是由于还原后,石墨片层尺寸更加缩小,晶体结构的完整性下降,无序度增加。

基于石墨烯的拉曼光谱应变测量传感技术研究综述

基于石墨烯的拉曼光谱应变测量传感技术研究综述
石墨烯(graphene)是具有蜂窝状晶体结构的碳原子单层, 自从 2004年实验上发现这种材料以来,由于其特殊的力学、电 学、量子物理、化学等特性成为多个学科领域的研究热点。近 年来,有关石墨烯的拉曼散射光谱性质、特点和应用的研究取 得了一系列进展,特别是拉曼特征峰对变形的敏感性、共振拉 曼特性等被相继发现,这些使得石墨烯具备了成为拉曼 -应变 传感媒介的基本特征。
概述 随着微纳米器件和材料尺寸逐渐变小的发展趋势,这些材
料和器件可靠性的研究成为重点,所以需要精确测量微纳米器 件和材料的机械性质与力学行为。微纳米材料和器件的机械 性能与材料的物理性质、尺寸效应、制造过程等密切相关。材 料的机械性能不能仅仅通过理论模型和数值仿真来描述,更需 要通过实验来对其机械性质和力学行为进行精确测量和评估。 对于微纳米尺度样品的机械性能的测量需要高分辨率和高准 确性的测量技术,但传统的机械性能测量技术不能满足以上的 需求,需要发展新的物理机械性能实验方法。在微器件制造过 程中不可避免会存在残余应力,包括制造过程中热学不匹配产 生的应力和材料晶格结构、掺杂或缺陷引起的本征应力,实验 中原位实时测量残余应力存在一定的困难,但这正是微器件制 造和可靠性分析的关键问题 。 [1]
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技术与市场 2021年 第28卷 第7期
创新与实践
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拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用

拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用

拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用发表时间:2019-01-11T15:52:54.703Z 来源:《新材料·新装饰》2018年7月下作者:张鲁一航[导读] 石墨烯属于由sp2碳原子组合而成的二维原子晶体结构,由于该物质在结构上非常特殊,也有独特的性质,所以受到了学者们的普遍关注。

(陆军勤务学院,401311)摘要:石墨烯属于由sp2碳原子组合而成的二维原子晶体结构,由于该物质在结构上非常特殊,也有独特的性质,所以受到了学者们的普遍关注。

拉曼光谱属于高效、简便的用来表征物质结构的方式。

其着重阐述在石墨烯结构表征中,光普曼技术的新的探究成果。

第一,以石墨烯声子色散曲线为基础,着重阐述了是石墨烯的重点拉曼特征,并全面分析了石墨烯二阶和频与倍频拉曼特征,包括石墨烯低频拉曼特征的具体情况,同时阐述其对石墨烯结构表现出怎样的依赖特点。

关键词:拉曼光谱;石墨烯;低频振动模一、拉曼光谱应用烯结构表征中的基本介绍石墨烯属于一种由sp2碳原子协同结合形成的六边形蜂窝状的二维原子晶体。

它可以用来构建别的sp2杂化碳,并且是其中的一个核心组成部分,能够堆垛成为三维石墨,卷曲的话还可以展现出碳纳米管的状态,同时还能够包裹变成刘维度富勒烯,在碳材料领域是一种新型、极受欢迎的材料。

在本文后续的探究中,笔者着重结合拉曼光谱技术对石墨烯和该物质的结构表征探究成果展开具体归纳和判定。

二、石墨烯声子色散和典型拉曼光谱特征想要对石墨烯拉曼光谱进行分析,应当先阐述石墨烯声子色散曲线的概念。

具体来说,在石墨烯单细胞中,会有A与B两个不等价碳原子,由此,从单层石墨烯的角度看,可分成六支声子色散曲线,具体就是三个生学支、三个光学支。

面内与面外各对应原子振动方向、和石墨烯垂直的平面,纵、横向表示的是原子振动方向平行或是和A-B碳碳健垂直的方向。

基于入射激光的作用,电子会从石墨烯带上转移到导带上,在电子和声子的相互作用下,会产生射散的现象,由此能够引发多个拉曼特征峰。

29--拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用

29--拉曼光谱在石墨烯结构表征中的应用

* E-mail: jinzhang@ Received September 6, 2013; published November 3, 2013. Project supported by the National Natural Science Foundation of China (Nos. 21233001, 21129001, 51272006 and 51121091) and the Ministry of Science and Technology of the People’s Republic of China (No. 2011YQ0301240201 and 2011CB932601). 项目受国家自然科学基金(Nos. 21233001, 21129001, 51272006 和 51121091)和科技部项目(Nos. 2011YQ0301240201 和 2011CB932601)资助.
量的研究表明扭转的双层石墨烯由于层间耦合较弱其而当扭转角小于15左右时这个线性的色散关系会被破坏能带结构会变为抛物线型5a给出了单层石墨烯及其折叠区域即扭转的双层石墨烯的拉曼谱图在5145nm激光激发下折叠区域的g峰半峰宽较单层石墨烯更小频率向高波数位移当激光波长减小至488nm两者差异几乎消失了这是由于扭转的双层石墨烯层间耦合较弱其电子色散曲线并未发生裂分g峰仍表现为单个的洛伦兹峰型82如图5b所示与扭转的双层石墨烯类似少层石墨烯经折叠之后拉曼光谱仍然保持了未折叠区域的光谱特征41大多数扭转的双层石墨烯的拉曼光谱仍然保持了单层石墨烯的拉曼特征g峰表现为单个的洛伦兹峰型且其强度大于g但对于某些扭转角在某一特定波长的激光激发下峰强度会极大地增强其强度会达到单层石墨烯的数十倍388384图5c为633nm激光激发下单层石墨烯和扭转角为31027的双层石与单层石墨烯相比扭转的双层石墨cm1强度对角度有着较强的依赖性峰强度在扭转角为10左右时达到最大aba和abc堆垛的三层石墨烯的ag峰拉曼光谱5173插图为aramanspectraabcstackedtrilayergraphene5173insetsramanimagesbandrespectively综述actachim

光学论文石墨烯拉曼光谱表征综述

光学论文石墨烯拉曼光谱表征综述

石墨烯拉曼光谱表征综述综述了石墨烯的能带结,拉曼光谱的原理,和使用Raman光谱分析研究石墨烯结构的方法,并分析了石墨烯几个特征峰的由来。

关键词:石墨烯拉曼光谱狄拉克点PACC: 3320F1.引言石墨烯是2004年才被发现的一种新型二维平面纳米材料,其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富而新奇的物理性质。

过去几年中,石墨烯已经成为了备受瞩目的国际前沿和热点。

Raman光谱分析作为一种结构分析手段,具有无损伤、快速、可重复等优越性,已经被广泛应用于各物理学科中。

使用Raman光谱研究石墨烯的结构,可发现Raman光谱上会出现若干特征峰,这与石墨烯晶格内AB 原子的电子在狄拉克锥内发生谷内散射和谷间散射有关。

2. 石墨烯能带结构石墨烯是由碳六元环组成的二维周期蜂窝状点阵结构,如图 1 左边所示。

每个碳原子都具有四个价电子,并按平面正三角形等距离的和3个碳原子相连,每个碳原子以sp2 杂化和周围的3个碳原子形成3个σ键。

在垂直于石墨层的方向上还剩余的一个2pz轨道和一个价电子与近邻原子相互作用形成贯穿于整个石墨层的离域π键。

由于位于平面内σ键的3个电子并不参与导电,†通讯联系人.E-mail: cmzhang@因此我们在计算石墨烯的能带结构时只考虑位于π键上的那一个电子。

图1 石墨烯的晶格结构及相对应的倒空间和布里渊区石墨烯的每个原胞包含两个不等价的碳原子A和B,它们之间的键长a=1。

42 Å。

如图1 左边所示,取晶格的基矢为:那么相应的倒格子基矢为:由此,可以计算出石墨烯倒空间中第一布里渊区六个顶点的坐标位置,分别为:与晶格相对应,倒空间的每个原胞也只包含两个不等价的点,即图1 右边所标示的K 和K ’点。

在紧束缚近似下,只考虑最近邻原子间的相互作用。

而对于每一个碳原子来说,它有3个最近邻原子。

最终可计算出石墨烯的本征能量为:式中的正负号分别对应导带和价带,x k 和y k 是倒格矢k 在(x ,y)上的分量。

拉曼光谱在类石墨烯二维材料上的表征

拉曼光谱在类石墨烯二维材料上的表征

拉曼光谱在类⽯墨烯⼆维材料上的表征拉曼光谱在类⽯墨烯⼆维材料上的表征摘要类⽯墨烯⼆维材料具有⽆限类似碳六环的⼆维原⼦晶体结构,因其独特的结构与性质引起了科学家们的⼴泛关注。

拉曼光谱是⼀种快速⽽⼜简洁的表征物质结构的⽅法。

本⽂结合了先前研究者的⼀些⼯作,总结了拉曼光谱技术在类⽯墨烯⼆维材料表征中的⼀些应⽤。

主要阐述了拉曼光谱在表征类⽯墨烯材料如MnS2层结构,以及对于缺陷态与掺杂类型表征上的应⽤。

⼀、前⾔类⽯墨烯⼆维材料是指⼀个维度上维持纳⽶尺度,⼀个或⼏个原⼦层厚度,⽽在⼆维平⾯内具有⽆限类似碳六环组成的⼆维(2D)周期蜂窝状点阵结构,具有许多独特的性质。

因为⼆维材料如⽯墨烯等具有很有⾮常优异的特性,⽐如吸收2.3%的⽩光光谱,⾼表⾯积⽐,⾼的杨⽒模量,优异的导热导电性,故这类⼆维材料可以应⽤在光电学[1,2]、⾃旋电⼦学、催化剂、化学传感器[2,3]、⼤容量电容器、晶体管、太阳能电池、锂电⼦电池、DNA测序[4-6]等很多领域。

拉曼光谱是⼀种快速⽆损的表征材料晶体结构、电⼦能带结构、声⼦能量⾊散和电—声⼦耦合的重要技术⼿段[7,8],具有较⾼的分辨率,是富勒烯、⼆硫化钼、⾦刚⽯等研究中最受欢迎的表征技术之⼀,在类⽯墨烯材料的发展历程中起了⾄关重要的作⽤。

本⽂将通过先前出现有关类⽯墨烯⼆维材料研究中的拉曼光谱表征,分析拉曼光谱在类⽯墨烯⼆维材料研究中的作⽤。

⼆、拉曼光谱表征类⽯墨烯⼆维材料层状结构1. 从拉曼散射的演化分析MoS2材料块体结构到单层结构的变化[9]随着多种超薄MoS2为基础的装置的快速发展,研究MoS2薄层的独特性质以及单层简便的检测⽅法成为迫切的需求。

拉曼光谱是⼀种快速⽆损的表征⼯具,已经⽤于研究MoS2的不同晶体结构[10-14 ]。

⾮共振情况下,四个⼀阶的拉曼活性模式32cm-1(E2g),286cm-1(E1g),383cm-1(E2g)和408cm-1(A1g)在MoS2块材中可以看到。

石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究

石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究

石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究答:石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究是一个重要的研究领域,因为缺陷对石墨烯的性能和稳定性具有重要影响。

以下是对石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究的简要概述:1. 拉曼光谱的基本原理:拉曼光谱是一种非弹性散射光谱技术,它利用激光与石墨烯相互作用产生的拉曼散射来获取石墨烯的结构和性质信息。

通过测量拉曼光谱,可以获得石墨烯的层数、堆垛方式、缺陷类型和分布等结构和性质特征。

2. 石墨烯中缺陷的类型:石墨烯中的缺陷主要包括点缺陷、线缺陷和面缺陷。

点缺陷包括空位、替位等;线缺陷包括位错、边缘裂纹等;面缺陷包括晶界、堆垛层错等。

这些缺陷会对石墨烯的性能产生负面影响,因此研究缺陷的拉曼光谱对于优化石墨烯性能具有重要意义。

3. 拉曼光谱在石墨烯缺陷研究中的应用:通过测量石墨烯的拉曼光谱,可以判断石墨烯的层数、堆垛方式、缺陷类型和分布等结构和性质特征。

例如,D峰和G峰是石墨烯的主要特征峰,D峰通常被认为是石墨烯的无序振动峰,而G峰是由2碳原子的面内振动引起的。

通过对D峰和G峰的测量和分析,可以获得石墨烯的结构和缺陷信息。

4. 石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究进展:近年来,随着拉曼光谱技术的不断发展,越来越多的研究者开始关注石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究。

通过改进拉曼光谱技术、优化实验条件和数据分析方法,研究者们成功地揭示了石墨烯中不同类型的缺陷及其对性能的影响。

同时,也有一些研究者尝试通过控制石墨烯的生长条件和后处理方法来减少或消除缺陷,以提高石墨烯的性能。

总之,拉曼光谱在石墨烯中缺陷的研究中具有重要作用。

通过测量和分析拉曼光谱,可以获得石墨烯的结构和缺陷信息,为优化石墨烯性能提供重要依据。

同时,随着技术的不断进步和创新,相信未来会有更多的研究者关注并致力于石墨烯中缺陷的拉曼光谱研究。

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石墨烯拉曼光谱表征综述综述了石墨烯的能带结,拉曼光谱的原理,和使用Raman光谱分析研究石墨烯结构的方法,并分析了石墨烯几个特征峰的由来。

关键词:石墨烯拉曼光谱狄拉克点PACC: 3320F1.引言石墨烯是2004年才被发现的一种新型二维平面纳米材料,其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富而新奇的物理性质。

过去几年中,石墨烯已经成为了备受瞩目的国际前沿和热点。

Raman光谱分析作为一种结构分析手段,具有无损伤、快速、可重复等优越性,已经被广泛应用于各物理学科中。

使用Raman光谱研究石墨烯的结构,可发现Raman光谱上会出现若干特征峰,这与石墨烯晶格内AB 原子的电子在狄拉克锥内发生谷内散射和谷间散射有关。

2. 石墨烯能带结构石墨烯是由碳六元环组成的二维周期蜂窝状点阵结构,如图 1 左边所示。

每个碳原子都具有四个价电子,并按平面正三角形等距离的和3个碳原子相连,每个碳原子以sp2 杂化和周围的3个碳原子形成3个σ键。

在垂直于石墨层的方向上还剩余的一个2pz轨道和一个价电子与近邻原子相互作用形成贯穿于整个石墨层的离域π键。

由于位于平面内σ键的3个电子并不参与导电,†通讯联系人.E-mail: cmzhang@因此我们在计算石墨烯的能带结构时只考虑位于π键上的那一个电子。

图1 石墨烯的晶格结构及相对应的倒空间和布里渊区石墨烯的每个原胞包含两个不等价的碳原子A和B,它们之间的键长a=1。

42 Å。

如图1 左边所示,取晶格的基矢为:那么相应的倒格子基矢为:由此,可以计算出石墨烯倒空间中第一布里渊区六个顶点的坐标位置,分别为:与晶格相对应,倒空间的每个原胞也只包含两个不等价的点,即图1 右边所标示的K 和K ’点。

在紧束缚近似下,只考虑最近邻原子间的相互作用。

而对于每一个碳原子来说,它有3个最近邻原子。

最终可计算出石墨烯的本征能量为:式中的正负号分别对应导带和价带,x k 和y k 是倒格矢k 在(x ,y)上的分量。

根据石墨烯的能量本征值表达式,可画出石墨烯的能带结构图,如图2 右边所示。

从能带结构图可以发现,石墨烯的能带在E=0的六个点上连续,这六个点是石墨烯第一布里渊区的六个顶点(图1),这些点亦称为Dirac 点[1]。

图2 石墨烯的能带结构图3.Ranam 光谱分析原理3.1 瑞利散射与拉曼散射当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作用时,大部分光子仅是改变了方向,发生散射,而光的频率仍与激发光源一致,这种散射称为瑞利散射。

但也存在很微量的光子不仅改变了光的传播方向,而且也改变了光波的频率,这种散射称为拉曼散射。

其散射光的强度约占总散射光强度的拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换,改变了光子的能量。

3.2 拉曼散射的产生光子和样品分子之间的作用可以从能级之间的跃迁来分析。

样品分子处于电子能级和振动能级的基态,入射光子的能量远大于振动能级跃迁所需要的能量,但又不足以将分子激发到电子能级激发态。

这样,样品分子吸收光子后到达一种准激发状态,又称为虚能态。

样品分子在准激发态时是不稳定的,它将回到电子能级的基态。

若分子回到电子能级基态中的振动能级基态,则光子的能量未发生改变,发生瑞利散射。

如果样品分子回到电子能级基态中的较高振动能级即某些振动激发态,则散射的光子能量小于入射光子的能量,其波长大于入射光。

这时散射光谱的瑞利散射谱线较低频率侧将出现一根拉曼散射光的谱线,称为Stokes 线。

如果样品分子在与入射光子作用前的瞬间不是处于电子能级基态的最低振动能级,而是处于电子能级基态中的某个振动能级激发态,则入射光光子作用使之跃迁到准激发态后,该分子退激回到电子能级基态的振动能级基态,这样散射光能量大于入射光子能量,其谱线位于瑞利谱线的高频侧,称为anti-Stokes 线。

Stokes 线和anti-Stokes 线位于瑞利谱线两侧,间距等。

Stokes 线和anti-Stokes 线统称为拉曼谱线。

由于振动能级间距还是比较的因此,根据波尔兹曼定律,在室温下,分子绝大多数处于振动能级基态,所以Stokes 线的强度远远强于anti-Stokes 线。

拉曼光谱仪一般记录的都只是Stokes 线。

3.3 拉曼位移斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差Δν统称为拉曼位移(Raman Shift)。

斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多,在拉曼光谱分析中,通常测定斯托克斯散射光线。

拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此,与之对应的拉曼位移是特征的。

这是拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据。

3.4 拉曼谱参数拉曼谱的参数主要是谱峰的位置和强度。

峰位是样品分子电子能级基态的振动态性质的一种反映,它是用入射光与散射光的波数差来表示的。

峰位的移动与激发光的频率无关。

拉曼散射强度与产生谱线的特定物质的浓度有关,成正比例关系。

而在红外谱中,谱的强度与样品浓度成指数关系。

)样品分子量也与拉曼散射有关,样品分子量增加,拉曼散射强度一般也会增加。

对于一定的样品,强度I 与入射光强度0I 、散射光频率s n 、分子极化率a 有如下关系: I=C 0I 4s n 2a (这里C 是一个常数)。

3.5 拉曼散射的选择定则外加交变电磁场作用于分子内的原子核和核外电子,可以使分子电荷分布的形状发生畸变,产生诱导偶极矩。

极化率是分子在外加交变电磁场作用下产生诱导偶极矩大小的一种度量。

极化率高,表明分子电荷分布容易发生变化。

如果分子的振动过程中分子极化率也发生变化,则分子能对电磁波产生拉曼散射,称分子有拉曼活性。

有红外活性的分子振动过程中有偶极矩的变化,而有拉曼活性的分子振动时伴随着分子极化率的改变。

因此,具有固有偶极矩的极化基团,一般有明显的红外活性,而非极化基团没有明显的红外活性。

拉曼光谱恰恰与红外光谱具有互补性。

凡是具有对称中心的分子或基团,如果有红外活性,则没有拉曼活性;反之,如果没有红外活性,则拉曼活性比较明显。

一般分子或基团多数是没有对称中心的,因而很多基团常常同时具有红外和拉曼活性当然,具体到某个基团的某个振动,红外活性和拉曼活性强弱可能有所不同。

有的基团如乙烯分子的扭曲振动,则既无红外活性又无拉曼活性[2]。

4.石墨烯特征拉曼光谱在分析石墨烯的拉曼光谱前,首先介绍石墨烯的声子色散曲线。

如图3a 所示,在单层石墨烯的一个原胞中包含有两个不等价的碳原子A 和B,因此对于单层石墨烯来说,总共有六支声子色散曲线,分别为三个光学支(面内纵向光学支iLO、面内横向光学支iTO和面外横向光学支oTO)和三个声学支(面内纵向声学支iLA、面内横向声学支iTA和面外横向声学支oTA)。

面内(i)和面外(o)分别为原子的振动方向平行或者垂直于石墨烯平面,纵向(L)和横向(T)即为原子的振动方向平行或者垂直于A-B 碳碳键的方向。

图3b 为514.5 nm 激光激发下单层石墨烯的典型拉曼光谱图。

单层石墨烯有两个典型的拉曼特征,分别为位于1582 cm-1 附近的G 峰和位于2700 cm-1 左右的G'峰,而对于含有缺陷的石墨烯样品或者在石墨烯的边缘处,还会出现位于13501cm-附近的D'峰。

cm-左右的缺陷D峰,以及位于16201图3c 给出了石墨烯各个拉曼特征峰的产生过程,入射激光作用下,石墨烯价带上的电子跃迁到导带上,电子与声子相互作用发生散射,从而可以产生不同的拉曼特征峰。

G 峰产生于sp2碳原子的面内振动,是与布里渊区中心双重简并的iTO 和iLO 光学声子相互作用产生的,具有E2g 对称性,是单层石墨烯中唯一的一个一阶拉曼散射过程。

G'峰和D 峰均为二阶双共振拉曼散射过程,G'峰是与K 点附近的iTO 光学声子发生两次谷间非弹性散射产生的,而D 峰则涉及到一个iTO 声子与一个缺陷的谷间散射。

G'峰拉曼位移约为D 峰的两倍,因此通常表示为2D 峰,但是G'峰的产生与缺陷无关,并非D 峰的倍频信号。

D 峰和G'峰均具有一定的能量色散性,其拉曼峰位均随着入射激光能量的增加向高波数线性位-,这也是双移,在一定的激光能量范围内,其色散斜率大约为50和1001/cm eV共振过程的特征。

G'峰和D峰均为谷间散射过程,而D'峰则为谷内双共振过程,两次散射过程分别为与缺陷的谷内散射和与K 点附近的iLO 声子的非弹性谷内散射过程。

由于在K点附近石墨烯的价带和导带相对于费米能级成镜像对称,电子不仅可以与声子发生散射作用,而且可以与空穴发生散射作用,因此还会有三阶共振拉曼散射过程的产生[3]。

图3(a)单层石墨烯的声子色散曲线、(b) 514。

5 nm 激光激发下单层石墨烯的典型拉曼光谱图和(c)石墨烯的各个拉曼特征峰的产生过程感谢西安交通大学物理系张淳明教授的指导.[1] A. H. Castro Neto, F. Guinea, N. M. R. Peres, K. S. Novoselov and A. K. GeimREVIEWS OF MODERN PHYSICS, VOLUME 81, JANUARY–MARCH 2009[2] Li S X, Gao Q N SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION 2008 NO.18[3] Malard, L. M.; Pimenta, M. A.; Dresselhaus, G.; Dresselhaus, M. S.Phys. Rep. 2009, 473, 51.Raman Spectroscopy of GrapheneMing-Ying Zhang1) Chun-Min Zhang2)†1) (Department of Materials Physics, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China)2)†(Department of Physics, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China)AbstractThe energy band structure of graphene and the principle of graphene Raman spectra were reviewed in this article, also related to the analysis method of graphene structure, upon which we explain the original of several graphene characteristic peaks in detail 。

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