1,2,4 丁三醇合成工艺述评
D-1,2,4-丁三醇的绿色合成
D-1,2,4-丁三醇的绿色合成杨萌;董润安【摘要】D-1,2,4-丁三醇(D-1,2,4-butanetriol,BT)是四碳的手性多羟基醇,同时也是极具价值的有机合成中间体,应用十分广泛,特别是在医药和军事工业领域.目前D-1,2,4-丁三醇的工业化生产仍以化学合成法为主,该方法存在反应条件苛刻、产率低、副产物多,易引发环境污染等弊端.目前,利用合成生物学技术,安全高效的生物合成该化学品成为研究的热点.本文评述了D-1,2,4-丁三醇的化学合成和生物合成,以期为D-1,2,4-丁三醇的绿色合成提供理论基础.【期刊名称】《生命科学仪器》【年(卷),期】2016(014)004【总页数】4页(P11-14)【关键词】D-1,2,4-丁三醇;生物合成;绿色合成【作者】杨萌;董润安【作者单位】北京理工大学生命学院,北京100081;北京理工大学生命学院,北京100081【正文语种】中文【中图分类】Q81D-1，2，4-丁三醇是无色无味、透明、粘稠的四碳多元醇［1］，其分子式为C4H10O3，结构式如图1所示，由于第二位碳是手性碳原子，具有旋光性，在水和醇类物质中溶解度较高，具有吸湿性。
工业用的D-1，2，4-丁三醇呈草黄色或褐色［2］。
D-1，2，4-丁三醇是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农业、化妆品、造纸、高分子材料、烟草、军工等领域［3-6］。
D-1，2，4-丁三醇的硝基化合物冲击敏感性低、热稳定性好、低毒性、吸湿性好，与其它含能增塑剂混合使用，可显著提高以硝化纤维素为基火药的低温力学性能［7-9］。
D-1，2，4-丁三醇用作缓释剂，是制备抗病毒化合物等药物的关键中间体［10-12］，添加在烟草中，降低了硝基化合物的毒害作用，可用作高分子材料的交联剂，增加材料的强度和硬度，还可用作高级墨水的防干剂、高级服装表面处理剂、陶瓷加工助剂、特殊用途包装与储运等［13，14］。
D-1，2，4-丁三醇能抑制微生物，是抗微生物制剂（如防腐剂）的组成部分［2］。
1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯的合成工艺及改性研究
1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯的合成工艺及改性
研究
1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯（BTDN）是一种多元环状胺改性剂，具
有良好的性能。
本文从合成工艺和改性研究和应用研究发展角度，详
细介绍了1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯（BTDN）的合成工艺和改性研究。
一、合成1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯（BTDN）的工艺研究：
1）用钠氢溶液将1,2,3,4-丁四醇和亚硝酸钠在水溶性溶剂中反应，得到1,2,3,4-丁四醇二硝酸盐。
2）1,2,3,4-丁四醇二硝酸盐经过碱溶以及抽滤、精制处理后，转化成
四硝酸盐。
3）将四硝酸盐在碱溶液中反应，得到1,2,3,4-丁四醇四硝酸酯（BTDN）终品。
二、BTDN改性研究：
1）BTDN在稳定性方面改性：BTDN可以与其他物质在酸性或碱性
条件下反应，以改变其稳定性。
2）BTDN在降低表面张力方面的改性：BTDN的降低表面张力性能会与
吸油性能有关，因此可以使用改性剂来提高其吸油性能。
3）BTDN在增安定性方面的改性：BTDN的抗氧化性能可以通过添加抗
氧化剂来改善。
三、BTDN应用研究：
BTDN可以用于染料增艳剂，香精添加剂和光稳定剂。
BTDN还可
作为涂料在涂料中用作内增稠剂，作为流变剂在油工业中添加；作为
绝缘偶联液在精细化工中添加；作为相互粘附剂在铁路建设中应用；
在分散料中作为乳化剂的应用，具有很好的效果。
1,4丁二醇生产工艺及其技术进展
1,4丁二醇生产工艺及其技术进展一、本文概述1,4-丁二醇（1,4-Butanediol，简称BDO）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于聚酯、聚氨酯、增塑剂、医药、农药等领域。
由于其独特的化学性质和广泛的应用领域，1,4-丁二醇的生产工艺和技术进展一直备受关注。
本文旨在全面概述1,4-丁二醇的生产工艺，包括传统的生产方法以及近年来出现的新型工艺，同时探讨这些工艺的技术特点、优缺点及发展趋势。
通过对1,4-丁二醇生产工艺的深入了解，我们可以更好地理解其市场需求、技术挑战以及未来发展潜力，为相关产业的可持续发展提供有益的参考。
二、1,4丁二醇的生产工艺1,4-丁二醇（1,4-Butanediol，简称BDO）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于聚酯、聚氨酯、增塑剂、溶剂等领域。
随着全球化工产业的快速发展，对1,4-丁二醇的需求日益增加，其生产工艺和技术进展也备受关注。
目前，1,4-丁二醇的主要生产工艺包括丁烯法、丁烷法、顺酐法和生物发酵法等。
丁烯法：丁烯法是最早用于生产1,4-丁二醇的方法，其原料主要来源于石油裂解得到的丁烯。
在催化剂的作用下，丁烯经过加氢、氧化等步骤，最终生成1,4-丁二醇。
该工艺具有原料来源广泛、技术成熟等优点，但能耗较高，且副产物较多。
丁烷法：丁烷法以丁烷为原料，通过催化裂解、氧化等步骤生产1,4-丁二醇。
该工艺原料成本低，但工艺流程较长，且需要高温高压条件，对设备要求较高。
顺酐法：顺酐法以顺酐（马来酸酐）为原料，经过加氢、水解等步骤制得1,4-丁二醇。
该工艺具有原料易得、反应条件温和等优点，但顺酐价格较高，且生产过程中产生的废水处理难度较大。
生物发酵法：生物发酵法利用微生物将可再生生物质转化为1,4-丁二醇。
该工艺具有原料可再生、环境友好等优点，但发酵过程复杂，产物纯度和产量受菌种、发酵条件等多种因素影响。
近年来，随着环境保护和可持续发展的要求不断提高，生物发酵法逐渐成为1,4-丁二醇生产工艺的研究热点。
1,4丁—二醇生产工艺技术评价
1，4丁—二醇生产工艺技术评价摘要：1，4-丁-二醇是一种石油和精细化工的基本物质原料，使用面非常的广，在现在的科学技术水平之下，主要的生产工艺是雷铂法、顶二烯/乙酸法、环氧丙烷发和正丁烷/顺酐直接加氢法以及正丁烷/顺酐酯化加氢法等5种基本方法，在本文当中主要就是介绍了1，4-丁二醇的使用范围和操作办法，重点将其生产工艺当中的雷铂法进行了详细的介绍，并对其他的四种工艺手法进行了简单的介绍和比较。
除此之外，在本文当中还对1，4-丁二醇最新的发展状况进行了简单的介绍。
关键词：1，4-丁二醇生产技术工艺路线1，4-丁二醇是一种非常重要的基础性的有机化工艺原料，其的使用范围非常的全面。
对其进行脱氢或是脱水这样两种操作手段，可以把他加工成为各种各样的化学用品，主要的生产方面是生产聚对苯二甲酸丁二醇脂、聚氨酯、N-甲基吡咯烷酮等等，更为特别是的是他的其他再生物品更加是具有很高的附加价值的细致化的化工产品，一般都是用在溶剂、医药、化妆品和纤维等等方面一、操作工艺手段在制造1，4-丁二醇的原材料的时候，以及对其进行合成工作的时候，有非常多的操作办法，单单从原材料这个角度来说，制作的方法渠道就有六种，不同的原材料制作方法又对应着不一样的合成办法。
以现在的发展状况为基准，国际上已经有的工业化的操作方式就有包括了以乙炔和甲醛作为基本原材料的雷铂法在内的5种方法[1]。
1.雷铂法雷铂法又名炔醛法，在生产1，4-丁二醇的所有制作方法当中是最经典一种，从这项技术的发展历程来看，又可以将其分成典型雷铂法与改进版的雷铂法。
雷铂法是把乙炔和甲醛当成制作的原始材料，首先把用铜催化剂把乙炔和甲醛合成1，4-丁炔二醇，然后再对其加入氢，从而制造出1，4-丁二醇1.1典型的雷铂法在上个世纪30年代的德国，有一家公司成功的研发出了雷铂法技术操作手段，在40年代的时候就已经开始投入到工业化的生产当中。
这个操作办法一开始使用的是涓流床高压法，把二氧化硫当成基础操作物件，氧化铜当成事催化剂，在反应的过程当中再加入适量的氧化铋，催化剂和产品之间可以融合，操作的成本非常的低，但是在操作反应的器材当中，乙炔的分压远远超过了0.5MPa，可是也是因为乙炔的分压太高，会容易引发爆炸的发生，所以说，在设计反应器的时，其的安全指标需要比其他的同类器材高出12倍到20倍的水平。
1,2,4-丁三醇的合成工艺研究
１ １ 实 验 原 理 ．
稠 糖 浆 状 多 元 醇 。市 场 销 售 的 Ｂ 通 常 是 草 黄 色 至褐 色 的 黏 Ｔ，
稠液体 ， 有 甜 味， 毒 ， 沸 点 （ ｋ ａ ： １／ ． ２ ， ３ ／ 具 无 其 ℃／ Ｐ ） １ ６０ ０ ２ １２
０ ２ ，７ ／ ． ３ ３ Ｚ １ Ｏ × １。 折 光 指 数 ： Ｄ １ ４ ３ ｎ ” ．０ １ ９ １ ７ ， ｌ／ ． １ ０； ｎ ． ７ ， Ｄ １４ ５８ 密度 （０ ） １ １４ ／ｍ￣燃 点 ２１ ； ． ７ ； ２ ℃ ：， ８ｇ ｃ ； ０ ℃ 闪点 １ ３ 。 ７℃ Ｂ Ｔ是 重 要 的有 机 合 成 中 间 体 ， 泛 应 用 于 军 工 、 药 、 广 医 烟
摘要 ： 目的 改进 １ ２ ４ 丁 三 醇 （ Ｔ） ， ，一 Ｂ 的合 成 工 艺 ， 定 最佳 工 艺条 件 ， 讨 不 同催 化 剂 对 １ ２ ４ 丁 三 醇 三 醋 酸 酯 （ ＴＴ 合 成 的 确 探 ， ，－ Ｂ Ａ）
影 响 。方 法 以 丙 烯 醇 为 原 料 ， 取 大 孔 树 脂 、 氢 树 脂 、 选 干 固体 酸 、 酸 为 催 化 剂 合 成 Ｂ Ａ， Ｔ 硫 ＴＴ Ｂ ＴＡ 与 甲 醇 经 酯 交 换 制 备 Ｂ Ｔ。 结果 丙烯 醇 经 醋 酐 酯 化 ， 多聚 甲醛 和 醋 酸 反 应 和 甲 醇 酯 交换 ， Ｔ 的 总 收 率 （ 丙 烯 醇 计 ） ８ 。 干 氢 树 脂 催 化 合 成 Ｂ Ｔ 与 Ｂ 以 ６ Ｔ Ａ 应 用 干 氢 收 率（ 丙烯 醇计 ） ７ ，ＴＴ 的 最 佳 合 成 条件 为 １ Ｏ ，５ｈ 大 孔 树 脂 催 化 Ｂ ＴＡ 与 甲醇 酯 交 换 收 率 ８ 。结 论 以 ７ Ｂ Ａ ２ ℃ １ ； Ｔ ７ 树 脂 催 化 和 大孔 树 脂 合 成 Ｂ 提 高 了收 率 ， 物 分 离 简单 ， 酸 可循 环使 用 减 少 污 染 。 Ｔ 产 醋
1,2,4-丁三醇的生物合成方法
1,2,4-丁三醇的生物合成方法1,2,4-丁三醇是一种重要的化学物质，广泛应用于化工领域。
它可以通过生物合成的方法来获得。
本文将介绍1,2,4-丁三醇的生物合成方法。
1,2,4-丁三醇的生物合成方法主要通过微生物发酵过程来实现。
微生物发酵是一种利用微生物代谢产生化学物质的生物过程。
下面将详细介绍1,2,4-丁三醇的生物合成过程。
选择适合的微生物菌种进行培养。
常用的微生物菌种有大肠杆菌等。
通过培养基的设计和优化，提供微生物生长所需的营养物质和环境条件。
培养基中的碳源是合成1,2,4-丁三醇的关键，一般可以选择葡萄糖或甘油等。
此外，还需要添加一定的氮源、磷源和微量元素等，以满足微生物的生长需求。
进行微生物的预培养。
将选好的微生物菌种接种到培养基中，经过一定时间的预培养，使菌种适应培养基的环境，增加菌体数量。
预培养的时间和条件需要根据具体的微生物菌种和培养基的需求来确定。
然后，进行主发酵过程。
将经过预培养的微生物菌种接种到大型发酵罐中，进行主发酵过程。
主发酵过程中，需要控制好温度、pH值、氧气供应和搅拌速度等参数，以满足微生物生长和代谢产物积累的需要。
在发酵过程中，微生物利用培养基中的碳源进行代谢，产生一系列的中间代谢产物，其中包括1,2,4-丁三醇的前体物质。
进行产物提取和纯化。
在发酵结束后，通过离心等方法将微生物细胞和培养液分离。
然后，利用溶剂提取的方法，从培养液中提取出含有1,2,4-丁三醇的有机相。
接下来，通过蒸馏、结晶等方法对提取得到的有机相进行纯化，得到纯度较高的1,2,4-丁三醇产物。
1,2,4-丁三醇可以通过微生物发酵的方法进行生物合成。
这种方法具有环境友好、高效节能等优势，已经成为生产1,2,4-丁三醇的主要方法之一。
随着生物技术的不断发展，相信将来还会有更多创新的生物合成方法被应用于1,2,4-丁三醇的生产中。
1,2,4-丁三醇的合成工艺研究
1,2,4-丁三醇的合成工艺研究
罗阿利;乔建军;宋新潮
【期刊名称】《西北药学杂志》
【年(卷),期】2007(022)003
【摘要】目的改进1,2,4-丁三醇(BT)的合成工艺,确定最佳工艺条件,探讨不同催化剂对1,2,4-丁三醇三醋酸酯(BTTA)合成的影响.方法以丙烯醇为原料,选取大孔树脂、干氢树脂、固体酸、硫酸为催化剂合成BTTA,BTTA与甲醇经酯交换制备BT.结果
丙烯醇经醋酐酯化,与多聚甲醛和醋酸反应和甲醇酯交换,BT的总收率(以丙烯醇计)68%.干氢树脂催化合成BTTA收率(以丙烯醇计)77%,BTTA的最佳合成条件为120℃,15 h;大孔树脂催化BTTA与甲醇酯交换收率87%.结论应用干氢树脂催化
和大孔树脂合成BT提高了收率,产物分离简单,醋酸可循环使用减少污染.
【总页数】2页(P144-145)
【作者】罗阿利;乔建军;宋新潮
【作者单位】天津大学化工学院,天津,300072;天津大学化工学院,天津,300072;西
安近代化学研究所,陕西,西安,710065
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3+6
【相关文献】
1.(S)-3-羟基-γ-丁内酯一步法合成(S)-1,2,4-丁三醇的研究 [J], 蔡征宇;王明亮
2.D-1,2,4-丁三醇的绿色合成 [J], 杨萌;董润安
3.重组大肠杆菌利用D-木糖合成D-1,2,4-丁三醇 [J], 马鹏飞;蒙坚;周静;高海军
4.葡萄糖-木糖共利用对重组大肠杆菌合成D-1,2,4-丁三醇的影响 [J], 刘雪丹;杨萌;张静;赵东旭
5.大肠杆菌乙酸弱化对1,2,4-丁三醇合成的影响 [J], 狄莹莹;王昕钰;冯奥;陆信曜;宗红;诸葛斌
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手性(S)-1,2,4-丁三醇的制备与表征
Hale Waihona Puke ２１ ０ ０年 ３ 月 天 津 化 工 Ｔａｊ ｈ ｍ ｃｌｎ ｕｔ ｉ ｉ Ｃ ｅ ｉａＩｄ ｓｙ ｎｎ ｒ
Ｖｏ．４ ２ １ ２ Ｎｏ． Ｍ ａ ．０１ ｒ２ ０
手性（ 一 ，，一 Ｓ）１ ４ 丁三 醇的制备 与表征 ２
蔡 征 宇 ’王明 亮 。
（． 工业 大学分子工程与应用化学研 究所 ， １ 安徽 安徽 ２ ３ ０ ；． ４ ０ ２２东南大学化 学化 工学院， 江苏 南京 ２ ０ ９ ） １０ ６
（ ） １ ，一 三醇 是 合成 手 性试 剂 、手 性 配体 Ｓ 一 ，４ 丁 ２ 的重要 中间体 【】 手 性药 物 和 天然 产 物 的合 成 中 ｌ， ，在 ２
也有 重 要应 用ｆ１ ３ 。制 备 （ ） １ ，一 三 醇 的方 法很 － ６ Ｓ 一 ，４ 丁 ２ 多 ，以 Ａ ＬＨ 为还原 剂 ，一 果 酸二 甲酯 为原 料是 １ｉ Ｌ苹
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1,2,4 丁三醇合成工艺述评
1前言
1,2,4 丁三醇(ＢＴ)是一种无色、无臭、透明的、水溶性的粘稠糖浆状体。
市场销售的ＢＴ,通常是草黄色至褐色的粘稠液体,具有甜味,但无毒。
其沸点(℃/ｍｍＨｇ):116/0.17,132/1.5,179/13,312/760;折光指数:ｎ25Ｄ1.473,ｎ17Ｄ1.4758;密度(20℃):1.184ｇ/ｃｍ3;燃点:201℃;闪点:173℃。
ＢＴ主要用作有机合成的化学中间体,广泛应用于军工、医药、烟草、化妆品、造纸、农业和高分子材料领域。
其硝基化合物可作炸药增塑剂和高能、高新配方推进剂;在医药上,可作缓释剂,控制药物的释放速率;作为卷烟添加剂,可消除硝基化合物对人体的毒害;作为抗微生物的组成部分,可有效地阻止微生物的生长;在彩色显影液中,它可改善其稳定性和色容度[1～2]。
1894年Ｗａｇｎｅｒ第一次以3 丁烯醇为原料合成了ＢＴ,此后,该化合物引起了许多专家的关注,陆续地报道了以乙炔、2 丁烯1,4 二醇、丙烯醇、马来酸二酯等为主要原料合成ＢＴ。
20世纪末,ＢＴ的合成工艺、纯化技术及分析,有了突破性进展。
2合成工艺路线ＢＴ合成工艺,
自从1894年第一次合成以来,许多科研工作者从原料选择、催化剂、反应条件及提纯技术方面,做了大量的工作。
2 1
3 丁烯1 醇的氧化水合法
Ｇａｌｌａｇｈａｎ等[4～6]采用四氧化锇作催化剂,用Ｈ2Ｏ2氧化水合,获得ＢＴ,收率为85%。
此后,研究者采用钨酸作催化剂,用Ｈ2Ｏ2氧化3 丁烯醇,ＢＴ收率提高到93%。
2 21,4 二羟基环氧丁烷的氢化法
1976年ＢＡＳＦ公司以1,4 二羟基环氧丁烷为原料,以四氢呋喃或甲醇为溶剂,在催化剂作用下,于20～30ＭＰａ压力和100℃下氢化,1,4 二羟基环氧丁烷转化率为88%。
2 3乙炔硫酸汞法
第二次世界大战期间,Ｒｅｐｐｅ从乙炔和甲醛出发,获得了ＢＴ并首次商业化。
工艺过程如下:1)乙炔和甲醛加成,在催化剂存在下,生成2 丁炔1,4 二醇。
其反应式如下:
2)水合反应:
3)催化氢化:
2 4 2 丁烯1,4 二醇(ＢＴＤ)的酸催化法烯烃和硫酸加成反应,生成硫酸氢酯等中间体,加热水解生成ＢＴ。
反应式如下:
2 5ＢＴＤ的汞氧化水合法Ｂｒｏｗｎ等于1967年报道,通过醋酸汞氧化脱汞水合作用,反应过程如下:
2 6ＢＴＤ的硼烷-氧化法Ｚｗｅｉｆｅｌｌ等人采用烯烃水合氧化,可以获得相对纯的ＢＴ。
其反应过程如下:
使用ＬｉＢＨ4作催化剂,ＢＴ收率为81%,而采用较便宜的ＮａＢＨ4,收率仅为71%。
2 7马来酸及其酯的氢化
Ｆｒａｎｋ.Ｊ.Ｐ.于1982年报道了马来酸酯的直接氢化,在带搅拌的1Ｌ高压釜里,加入催化剂、马来酸酯溶剂,密封,用Ｎ2吹洗几次,然后压入氢气, 加热反应。
其反应式为:
选择适当溶剂及原料配比,氢气压力在17 2～20.7ＭＰａ范围内,采用铬铜催化剂,同时,加入少量的三乙胺可加速反应速率;反应温度最高为150℃,反应时间为24ｈ,反应收率为30%。
2 8丙烯醇法
将丙烯醇和醋酸酐溶液加入到多聚甲醛、醋酸和硫酸的混合液里,使温度维持在70～75℃反应,然后用Ｎａ2ＣＯ3中和,过滤和分馏。
反应过程如下:
控制反应温度很关键,控制丙烯醇溶液滴入速度,同时采用冷却装置,控制合适温度。
反应总收率约为45%。
在1948年,美国Ｒｕｂｂｅｒ公司做了小试实验,并进行了扩大试验研究。
2 9环醚的开环反应
3 羟基四氢呋喃(3 ＨＴＨＦ)与醋酸酐回流3ｈ,在吡啶和硫酸催化下,可获得收率为60%的1,2,
4 丁三醇三醋酸酯。
1,2 环氧4 丁醇在ＺｎＣｌ2催化下,与醋酸酐回流,亦可获得ＢＴ三醋酸酯,反应条件比采用3 ＨＴＨＦ更温和。
反应液用ＮａＨＣＯ3中和,氯仿萃取,真空蒸馏,可得1,2,4 丁三醇三醋酸酯。
从丙烯醇、3 ＨＴＨＦ和1,2 环氧4 丁醇得到的三醋酸酯、ＩＲ图
谱一致。
其折光指数分别为ｎ25Ｄ=1.4341,ｎ24Ｄ=1.4326和ｎ25Ｄ=1.4349。
1,2,4 丁三醇三醋酸酯在酸性条件下醇解,可得到转化率为90%的ＢＴ,总收率约为54%。
3各合成工艺路线的评价
上述合成工艺路线,归纳起来有以下几个问题:
1)生产安全性问题。
凡用到硼氢化物和三氟化硼乙醚络合物的工艺,尽管其ＢＴ收率高达71%～100%,但由于其使用的危险性,很难在工业化中得到应用。
2)反应条件苛刻。
马来酸二甲酯的氢化,需17～21ＭＰａ的高压和150℃的高温,还需要催化剂,且转化率也只30%左右。
乙炔和甲醛的反应路线,需用雷尼镍和高压。
3)环境污染问题。
乙炔和甲醛的反应以及ＢＴＤ和Ｈｇ(ＯＡｃ)2的反应,均涉及到汞盐,对环境有极大的污染。
给工业化生产带来一定难度。
4)收率低。
实验室制备ＢＴ的工艺,虽然纯度高,收率高,但难于批量生产。
而能工业化生产的工艺,如马来酸二甲酯的高压氢化法,收率仅30%。
丙烯醇和醋酸酐的反应工艺,收率也只有45%左右。
5)提纯难度大。
各种工艺路线,由于异构化,副产物复杂,沸点相近,使得终极产物提纯困难,一般需高真空分馏。
从发表的资料看,有四条工艺路线可能实现商业化生产,且成本低,没有污染,较安全。
1)ＢＴＤ在Ｈ2ＳＯ4作用下的水合反应。
如能参照合成叔丁醇的工艺条件,寻找到ＢＴＤ合适的酯化水解条件,只有ＢＴ的收率在30%以上,该工艺路线才具有工业应用价值。
2)马来酸二乙酯在乙醇溶剂中,在铜铬催化剂催化下,于21ＭＰａ,150℃下氢化,可获得ＢＴ转化率为50%～60%。
3)丙烯醇和甲醛、醋酸酐反应,可获得收率为45%～50%的ＢＴ。
成本约为3965～4400ＵＳＤ/ｔ。
这条路线已经通过扩大试验研究,很可能是目前工业化生产的较好工艺路线。
4)ＢＴＤ在Ｈ2ＷＯ4催化下,用Ｈ2Ｏ2氧化,生成2 环氧基1,4 二醇,然后在催化剂作用下,高压氢化。
预计可得到60%～80%收率的ＢＴ。
ＢＴＤ的成本价约为3304ＵＳＤ/ｔ,ＢＴ的成本价约为4130～5500ＵＳＤ/ｔ。
4结语根据报道,我国上海交大与上海溶剂厂合作,采用1,4 丁烯二醇为原料,在钨酸存在下,用Ｈ2Ｏ2将其氧化成2 环氧1,4 丁二醇,然后在催化剂作用下,高温高压加氢成功地合成了ＢＴ,纯度达98%以上,已于1996年形成批量生产,工艺不采用有毒溶剂和对环境有污染的催化剂,工艺条件易于工业化生产,可完全取代德国ＢＡＳＦ公司的产品。
但该路线仍存在高温高压,收率较低(33%～40%)等问题,工艺有待进一步研究。