硫酸亚铁铵滴定法测定锰
硫酸锰含量测定方法
硫酸锰含量测定方法1、原理在220～240℃并有磷酸存在作为络合剂的条件下，加入硝酸铵使二价锰定量氧化为三价锰，过量的硝酸铵立即与产生的亚硝酸盐进行反应，逸出氮气，然后用还原剂硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行滴定，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂。
MnHPO4+2NH4NO3+H3PO4=NH4MnH2(PO4)2+NH4NO2+HNO3+H2ONH4++NO2-=N2↓+2H2O2、应用试剂硫酸；硫酸溶液（1+8）；磷酸；硝酸铵；N-苯代邻氨基苯甲酸指示液（2g/L∶称取0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸溶于少量水中，加0.2g无水碳酸钠，低温加热溶解后，加水至100mL，摇匀）；硫磷混合酸（于700mL水中徐徐加入150mL硫酸及150mL磷酸，混匀，冷却）；重铬酸钾标准滴定溶液〔c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L〕硫酸亚铁铵标准滴定溶液（c[（NH4）2Fe(SO4）2]=0.1mol/L)配制∶称取40g硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe(SO4）2]，溶于300mL硫酸溶液（1+8）中，再加700mL水，摇匀。
标定准确吸取25mL 重铬酸钾标准滴定溶液〔c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L〕，置于300mL锥形瓶中，加10mL硫磷混合酸和100mL水，以硫酸亚铁铵标准滴定溶液（c[（NH4）2Fe(SO4）2]=0.1mol/L)=0.Imol/L)滴定至橙黄色消失，加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示液（2g/L），继续滴定至溶液呈现亮绿色为终点。
C=25×C1V式中:V: 滴定耗用硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mLC1: 重铬酸钾标准滴定溶液实际浓度，mol/C: 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度，mol/L。
注∶硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度应在使用的同时标定。
3、测定手续称取0.5g样品（精确至0.0002g），置于500mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入20mL磷酸，摇匀后，加热煮沸至液面近于平静并微微冒白烟，此时温度为220～240℃，移离热源，立即加入2g硝酸铵，充分摇匀，让黄烟逸尽。
硫酸亚铁铵滴定法测定锰渣中的锰含量
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第 １０ 卷第 ５ 期
２０２０ 年 １０ 月
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中国无机分析化学
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硫酸亚铁铵滴定法测定锰渣中的锰含量
王小强１,２,３ 程宝成１,２ 张 磊１,２
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总锰的测定方法
总锰的测定方法
总锰的测定方法有多种，包括原子吸收分光光度法、质子x射线荧光分析法、中子活化分析法、分光光度法和催化光度法等。
其中，硝酸铵容量法是一种常用的测定总锰的方法。
硝酸铵容量法的基本原理是利用硫酸、磷酸和硝酸溶解锰银矿试样后，在磷酸介质中将溶液加热至220℃\~240℃，再用固体硝酸铵将试样中的二价锰定量氧化成三价锰，以N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂、用硫酸亚铁铵标准
液滴定，测定锰的质量分数。
具体操作步骤如下：
1. 称取一定量的锰银矿试样，置于150mL烧杯中，加入适量的水润湿，再加入10mL硫酸、10mL磷酸和10mL硝酸，盖上表面皿，加热至冒白烟，冷却后用少量水冲洗表面皿。
2. 将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3. 移取适量试液于250mL锥形瓶中，加入固体硝酸铵，加热至溶液呈浅黄色，加入N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂数滴，用硫酸亚铁铵标准液滴定至溶
液由黄色变为蓝紫色为终点。
4. 根据所取试样量和滴定消耗的硫酸亚铁铵标准液的体积计算总锰的质量分数。
需要注意的是，不同测定方法具有不同的优缺点和适用范围，在实际应用中需要根据具体情况选择合适的测定方法。
同时，为了保证测定结果的准确性和可靠性，需要进行质量控制和误差分析。
硫酸亚铁铵滴定法
硫酸亚铁铵滴定法
采用磷酸及高氯酸溶样，氧化至高价态，然后用硫酸亚铁铵滴定就可以了。
试样用磷酸分解后，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将二价锰氧化至七价锰，以硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
其反应式如下：
2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O =AgNO3= 2MnO4- + 10SO4 + 16H+
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
铬、钒、铈定量干扰。
本法适用于1%以上锰的测定。
【分析步骤】
称取0.2000g试样于300mL锥形瓶中，加15mL磷酸，3～5mL硝酸，置于高温电炉上（360℃）加热溶解，在溶解过程中不断摇动，使试样分解，一直加热至瓶内液面平静无气泡，取下，冷至70℃左右，加100mL水溶解稠状物，加入1mL 10g/L硝酸银，10～15mL 200g/L过硫酸铵溶液，4粒玻璃珠，加热煮沸7min，取下，在流水中冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加入3～4滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂，继续滴定至亮黄绿色，即为终点。
【注意事项】
加热煮沸的时间应严格控制，如煮沸时间太短，过剩的氧化剂未完全破坏，使结果偏高，煮沸时间太长，形成的高锰酸易分解，使结果偏低。
因此，煮沸时间以出现大气泡后开始计算，再保持7min为宜。
【计算】
Mn(%)=100TV/G
式中
T—滴定度，与1mL硫酸亚铁铵标准溶液相当的以克表示的锰的质量，g；
V—滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；
G—称取试样量，g。
锰的测定
锰的测定<硝酸铵容量法><1>方法提要：试样经酸溶解后，在磷酸微冒烟的状态下，用固体硝酸铵将锰氧化至三价，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积计算锰的百分含量。
<2>试剂：a、硝酸铵：固体b、磷酸（ρ=1.70g/ml）c、硝酸（ρ=1.42g/ml）d、二苯胺磺酸钠溶液(3g/L)e、硫酸盐铁铵标准溶液C=0.035mol/L 配置：称取13.72g硫酸亚铁铵用硫酸（5+95）溶液溶解并稀释至1L 混匀。
标定：称取两份与试样含量相近的标准样品，按分析步骤进行操作，两份标准样品所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的极差不超过0.1ml，即可取平均值计算锰的滴定度。
按公式计算硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度：T=Mn标%*m/V公式中：T—硫酸亚铁铵对锰的滴定度Mn标%—标准样品中锰的百分含量%m—称取标准样品的重量gV—标定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积的平均值ml<3>分析步骤：称取0.2000g烘干试样，置于250ml锥形瓶中，加入15ml磷酸（2.2）加热溶解，取下稍冷，沿着瓶壁加入5-7ml硝酸（浓），继续加热至液面平静，开始微冒磷酸白烟，取下立即加入2.0g硝酸铵固体，充分摇动锥形瓶并吹去氮氧化物，稍冷后用水稀释至约50ml摇匀。
冷却至室温用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈浅紫红色，加入3-4滴二苯胺磺酸钠溶液继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为淡黄色。
分析结果结算：Mn%=T锰*V/m*100%<4>注意事项：a、本方法适用于锰矿石和含锰量高的试样分析；b、对烧结锰矿和含有有机物较多的试样要多加些硝酸直到出现紫色为止，硝酸也可以和磷酸一起加入；c、开始冒磷酸白烟要马上取下，否则生成焦磷酸盐使结果偏低；d、加入硝酸铵以后产生的氮氧化物气体必须祛除完全，否则结果不稳；e、生产样品滴定速度应以标定标准溶液的滴定速度一致；f、试样中如有钒石，应先加入过量的硫酸亚铁铵标准溶液，再用高锰酸钾标准溶液回滴；g、加硝酸铵温度应在220度-240度，操作时冒烟立即加入硝酸铵，否则易使结果偏低；h、硫酸（5+95）表示由5体积浓硫酸与95体积水混匀所配溶液。
锰矿石中锰含量的测定
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟锰矿石中锰含量的测定1．方法提要试样经磷酸分解，在有硝酸银存在的磷酸溶液中用过硫酸铵将Mn2+氧化成Mn7+。
用二苯胺磺酸钠作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
钒、铬含量高的样品采用碱熔，水浸取之后，加乙醇还原沉淀锰，过滤分离钒、铬。
本法适用于一般试样中ω（Cr2O3）/10-2＞0.5 的测定。
2．试剂2·1.过硫酸铵，分析纯。
2·2.磷酸（p1.69g/mL），分析纯。
2·3.硫酸（p1.84g/mL），分析纯。
2·4.二苯胺磺酸钠指示剂：称取0.08g 二苯胺磺酸钠溶于100mL 硫酸（5+95）中。
2·5.硫酸锰溶液：称取2g 硫酸锰溶于100mL 水中。
2·6.硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100mL 水中。
2·7.硫酸亚铁铵标准溶液的配制：称取7.1g 硫酸亚铁铵溶于1000mL 硫酸（5+95），混匀。
此溶液为C[（NH4）2Fe（SO4）2•6H2O]=0.01791mol/L。
2·8.重铬酸钾标准溶液：称取105℃干燥过的重铬酸钾（基准）0.8880g 于250mL 烧杯中，用水溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液为C（1/6K2Cr2O6）=0.01791mol/L。
2·9.硫酸亚铁铵标准溶液的标定：分取30.00mL 的重铬酸钾标准溶液于250mL 锥形瓶中，加入15mL 硫酸、10mL 磷酸，用水稀释至120mL 左右，摇匀，冷却至室温，加入0.08%二苯胺磺酸钠2mL，以欲标定的硫酸亚铁铵溶液滴定至红紫色变为浅绿色为终点。
若硫酸亚铁铵溶液不等于30.00mL，则运用稀释定律调整至消耗体积为30.00mL，并作平行标定予以确认。
3．分析步骤称取0.5000g（视含量而定）在105℃烘2h 的试样于300mL 三角瓶中，加15mL 硫酸、10mL 磷酸，置于高温电炉上于300～360℃加热溶解完全（冒三氧化硫浓烟），取下冷却，用水稀释至120mL左右。
锰含量的测定
硫酸亚铁铵容量法测定锰一、分析原理本方法适用于测定金属锰及含锰较高的合金。
在160℃至250℃磷酸溶液中，固体硝酸铵能定量地使锰氧化为三价，反应按下式进行：MnHPO4+2NH4NO3+H3PO4 =NH4MnH2（PO4）2+NH4NO2+HNO3+H2O过量的硝酸铵立即与产生的亚硝酸盐进行反应：NH4+ + NO2- = N2 + 2H2O使反应中生成的亚硝酸盐完全分解，而使二价锰氧化至三价锰的反应进行到底，钒也定量地参与反应，1%的钒相当于1.08%的锰。
但在金属锰和锰合金中不含钒。
故可以不必进行校正。
二、分析试剂1、磷酸2、盐酸：1+13、硝酸铵：固体4、硫酸亚铁铵标准溶液：0.150 0mol/L称取硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2，6H2O]58.5克溶于1000ml，硫酸（5+95）中，用0.01500mol/l重铬酸钾溶液标定。
吸取重铬酸钾标准溶液25ml，加水约20 ml，硫酸（1+1）3 ml及磷酸（1+1）3 ml，指示剂2滴，用亚铁溶液滴定至亮绿色终点。
按下式计算亚铁标准溶液的摩尔浓度0.01500×25×6CFe(2-)= -----------------------ＶFe(2+)V=滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积（ml）；5、重铬酸钾标准溶液：0.01500mol/L称取重铬酸钾2.2067克溶于500 ml水中，摇匀。
6、指示剂溶液：称取苯代邻氨基苯甲酸0.2克，碳酸钠0.2克溶于100 ml热水中。
三、分析方法称取0.5000克试样于250 ml锥形瓶中，加入磷酸18ml，硝酸（1+1）5 ml，加热至微微冒磷酸白烟，立即加入固体硝酸铵1.2克左右（用牛角勺加一勺），不断摇动并吹去（用吸耳球）黄烟，此时锰氧化为三价，冷却至温热（50-60℃），加水30 ml，冷却。
用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加指示剂5滴，继续滴定至黄绿色。
18李伯平-硫酸亚铁铵电位滴定法测定锰铁合金中的锰
锰铁合金中锰的测定硝酸铵氧化—硫酸亚铁铵电位滴定法李伯平刘洋郭冬发崔建勇（核工业北京地质研究院分析测试研究所，北京，邮编100029）摘要：文章研究了硝酸铵氧化—硫酸亚铁铵自动电位滴定法测定锰铁合金中锰的含量，与现有国标法进行了对比。
实验结果表明，本方法操作简单，结果准确度和重复性可靠。
关键词：自动电位滴定；硝酸铵氧化法；硫酸亚铁铵；锰铁合金；引言目前锰铁合金材料中锰的含量的测定基本采用现行的国标（GB/T 1606-2002）[1]，其基本原理有两种：一、中性条件下在焦磷酸介质中高锰酸根还原低价态锰并生成焦磷酸配合物，根据滴定过程中电位的变化确定滴定终点，该方法涉及前处理熔样操作繁琐，操作人员需要具备一定的熔矿经验；二、指示剂法，采用氧化剂将锰由低价态完全转化成高价态，再由亚铁进行还原，以过量的亚铁离子与指示剂（N-苯代邻氨基甲酸）生成稳定的绿色配合物为滴定终点，根据亚铁消耗量计算锰的含量。
该方法的关键在于制样过程中氧化条件的控制和滴定终点的判断，指示剂会消耗少量滴定液造成滴定结果出现偏差。
综合上述一些问题，本文研究了自动电位滴定法测定锰铁合金材料中锰含量，讨论了熔样过程中需要注意的环节。
滴定终点由滴定软件对电位变化曲线求一阶导数得出，滴定终点突越明显，且未出现干扰电位影响滴定终点判断。
1 实验部分1.1 实验试剂浓硫酸（优级纯），磷酸（优级纯），高氯酸（MOS级），硝酸铵（分析纯，固体），N-苯代邻氨基苯甲酸（5%）。
硫酸亚铁铵（分析纯，称取15 g硫酸亚铁铵溶于1000 ml（5+95）硫酸溶液中，若有残渣过滤后使用），重铬酸钾（基准试剂，用于标定硫酸亚铁铵溶液），硫酸亚铁铵浓度由重铬酸钾基准溶液标定后使用。
试验中使用的水均为二次去离子水(18.2 MΩ)。
1.2 实验仪器电热板（2Kw），不锈钢控温电热炉（Lab Tech, EH35B），自动电位滴定仪（瑞士万通，DMP 785），氧化还原复合电极。
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硫酸亚铁铵滴定法测定锰
Determination of Manganese by Ammonium
Ferrous Sulfate Titration
1、 方法原理
以磷酸为络合剂和溶解剂，在硫磷混酸中滴加硝酸助溶，样品分解完全后添加氧化剂硝酸铵将Mn2+氧化到Mn3+的磷酸络合物，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定Mn3+，其反应式如下：
2mg钛，0.2mg铈，0.1mg五氧化二钒、铬（III）对锰的干扰不明显，但其量高时需加以校正。
本方法适合于矿石中1%以上锰的测定。
2、 试剂配制
1、苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L）：0.2g溶于100ml2g/L的碳酸钠溶液中。
2、重铬酸钾标准溶液（C(1/6K2Cr2O7）=0.02000mol/L):准确称取0.9806g重铬酸钾（150℃干燥2hour）基准试剂，加水溶解定容至1000ml。
3、硫酸亚铁铵标准溶液（CFe2+=0.02mol/L）：称取8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于1000ml硫酸（1+19）中（混浊时需过滤），储存于棕色瓶中。
4、标定：吸取0.02mol/L的K2Cr2O7标准液20.00ml于250ml三角瓶中，加水50ml，H3PO420ml，1+1H2SO410ml，用待标定溶液滴定至浅黄色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，逐滴滴至亮绿色为终点。
三、分析步骤
称取0.2000g样品于250ml三角瓶中，加少量水润湿，加入20ml磷酸、10ml硫酸（1+1）、3-5ml硝酸，置于电热板上加热，待冒白烟时可沿着烧瓶壁滴加硝酸助溶（若样品难容），直至黑色退去、液体平静无气泡。
待硝酸黄烟冒尽，开始冒硫酸白烟时煮沸2-3min，至白烟冒到瓶颈，取下稍冷2-3min（溶液约230℃），加入3.0gNH4NO3，充分摇荡使
Mn3+生成完全，用洗耳球吹尽黄烟，冷却至70℃左右，沿着瓶壁加入50ml水（加水时溶液温度不能太低，尽量加水时冒气泡），摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸，继续滴定至亮绿色即为终点。
W（Mn）%=（54.94·C·V·100）/（1000·m）
3、 注意事项
1溶解样品时温度不宜过高，过高时容易生成焦磷酸盐粘结在瓶底而不能溶解，导致结果偏低，温度过低时样品又难以溶解。
2测定矿石中Mn时空白按0.00ml计，Mn矿容易吸水，测定时需测定水分加以校正，K=m1/m2(m1,m2分别为干燥前后样品的质量。
) 3溶样过程滴加硝酸要连续，不能出现沉淀现象。
4加水时温度不能过高也不能过低。
5滴定时应先滴至浅红色后再加指示剂，指示剂会被封闭导致结果不明显，且指示剂本省也会消耗标准溶液。