27-第九章-醇和酚醚和环氧化合物
第九章 醇和醚
反应可逆，需采用一定措施以利于正向进行。
各类醇的鉴别－卢卡斯试剂
用浓盐酸与ZnCl2配置的溶液－卢卡斯(Lucas)试剂与各类醇 反应的活性如下：
叔醇
(CH3)3C-OH
ZnCl2-HCl
20oC,1min
ZnCl2-HCl
(CH3)3C-Cl + H2O
仲醇 (CH3)2CH-OH 20oC,10min (CH3)2CH-Cl + H2O 伯醇 CH3(CH2)3-OH
HO-(CH2)10-OH
O2N
-CH2OH
O CH3 CH3 OH ① LiAlH4，干醚 CH3C=CHCH2CH2CCH3 CH3C=CHCH2CH2CHCH3
② H2O
CH3CH=CHCHO 巴豆醛
Al[OCH(CH3)2]3 (CH3)2CHOH
CH3CH=CHCH2-OH 巴豆醇 -CH=CHCH2OH
C-H 0.110nm
O-H 0.096nm C-O 0.143nm
∠HCH=109◦
∠HCO=110◦ ∠COH=109◦
2、醇的分类
根据羟基所连的C的性质分为伯醇、仲醇、叔醇。 称为一级醇，二级醇…..，分别记为1°，2°，3°等。 如： RCH2OH R2CHOH R3COH
根据R的性质分为饱和醇、不饱和醇和芳香醇，如： CH3CH2CH2OH
CH2=CH-CH2OH
Ph-CH2OH
根据分子中含羟基的数目分为一元醇、二元醇和多 元醇。如：
CH3CH2OH CH2-CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH
一个碳原子上有两个或两个以上羟基就不稳定， 容易分子内脱水形成羰基。
3、醇的异构和命名
醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代衍生物若水分子
第九章 醇 酚 醚醇、酚、醚都可看作水分子中氢原子被烃基取代的衍生物。
若水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代，则称为醇（R -OH ）；被芳香烃基取代，称为酚（Ar -OH ）；若两个氢原子都被烃基取代，所得的衍生物就是醚（R -O -R'，Ar -O -Ar',Ar -O -R ）。
第一节 醇一、醇的结构、分类和命名 1．醇的结构醇分子中，羟基的氧原子及与羟基相连的碳原子都是sp 3杂化。
氧原子以一个sp 3杂化轨道与氢原子的1s 轨道相互重叠而成；C -O 键是碳原子的一个sp 3杂化轨道与氧原子的一个sp 3杂化轨道相互重叠而成的。
此外，氧原子还有两对未共用电子对分别占据其他两个杂化轨道。
甲醇的成键轨道如图9-1所示。
图9-1 甲醇的成键轨道示意图由于氧的电负性比碳和氢都大，使得碳氧键和氢氧键都具有较大的极性，醇为极性分子。
2．醇的分类按烃基的类型，醇可分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。
如： 正丁醇 烯丙醇 环戊醇 苄醇 （饱和醇） （不饱和醇） （脂环醇） （芳香醇） 按醇分子中所含羟基的数目可分为一元醇、二元醇和三元醇。
二元醇以上统称多元醇。
如：甲醇 乙二醇 丙三醇 （一元醇） （二元醇） （三元醇）羟基与一级碳原子相连接的称为一级醇（伯醇）；与二级碳原子相连接的称二级醇（仲醇）；与三级碳原子相连接的称三级醇（叔醇）。
如：一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇）饱和一元醇的通式为C n H 2n+1OH 。
3．醇的命名OHCHCH 2OHCH3CH 2CH 2CH 2OH CH 2CH 2OHOHOHCH 2CH 3OH CH 2OH CH 2CH CH 2R'OHRCH 2OH R CH R' R C R"(1) 习惯命名法 结构简单的醇采用习惯命名法，即在烃基后面加一“醇”字。
如：乙醇 异丙醇 叔丁醇(2) 系统命名法 系统命名法的命名原则如下：①选主链（母体） 选择连有羟基的最长的碳链为主链，支链为取代基；②编号 从靠近羟基的一端开始将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子位次最小；③命名 根据主链所含碳原子数称为“某醇”，将取代基的位次、名称及羟基位次写在“某醇”前。
第九章 醇酚醚与环氧化合物课件
C6H5 方法三：CH3CH2 C CH2CH3
OH
O 2CH3CH2MgBr + C6H5-C-OCH3
• 二 醇的制备 1) 烯烃的氧化
2) 水解
RCH CHR OHOH X
RCH CHR OH OH
1) RCO3H
OH H
2) H3O+
H OH
KMnO4（冷）
HH
HO OH
H+
RCH CHR
84%
[讨论]
CH2OH
H+
170oC
?
CH2OH H+
CH2O+ H2 -H2O
+ CH2
重排
+
-H+
H
2) 分子间脱水（成醚反应）
形成简单醚 （两个烃基相同的1o 或2o醇）
CH3
CHOH CH3
CH3
CH3
H+
+
CHOH2
-H2O
CH+
CH3
CH3
CH3
CHO+CH CH3
-H+
CH3
CH3 CHOCH
CH2OH CH2OH + Cu(OH)2 CH2OH
CH2O Cu CH2O
CH2OH
(深兰色溶液)
+ H2O （鉴别）
3) 邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排
H3C CH3 CH3 C C CH3 H2SO4
HO OH
四甲基乙二醇 (pinacol)
CH3 CH3 C C CH3
第九章 醇酚醚和环氧化合物 Ⅰ醇(Alcohols)
一. 醇的结构
第九章 醇酚醚
酚与羧酸直接酯化困难
二、芳环上的反应
1. 卤代 芳卤的生成往往需在FeX3的催化下完成，但 苯酚的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生 成 2,4,6 – 三溴苯酚.
OH + Br2
H2O
OH Br Br Br + (白 色) 3 HBr
该反应可用于酚的定性鉴定
9－3
9-3-1 醚的分类和命名
R
O H
Z n C l2 H C l
R C l + H
2
O
3o 醇 、烯丙醇、苄醇 2o 醇 1o 醇
室温下反应液立即混浊、分层 2 ~ 5 min.反应液混浊、分层 加热后反应液混浊、分层
§9－1－5
重要的醇
乙二醇制备：环氧乙烷水合法
9－2
酚
酚系指羟基(―OH)与苯环直接相连的化合物。
9－2－1 分类、命名和结构 酚的分类 — 按照酚类分子中所含羟基的 数目多少，分为一元酚和多 元酚。
。 3 RO H
SN2， 一般不重排 SN1， 有重排
C H3 H3C C C H3 H
+
C H3 C H2O H + HBr H3C C C H3 C H3 H3C C C H2+ H3C C H3 C
+
C H3 C H2Br + H3C C Br Br C H2C H3 C H2C H3
C H3
饱和醇
醇的异构与命名 醇的构造异构包括碳链异构和官能团异构。
碳链异构
CH3(CH2)2CH2OH正丁醇C来自3—CH—CH2OHCH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构
CH3CH2CH2OH
有机化学 第九章 醇酚醚
醇 R-OH
酚 醚
醇、酚和醚(P239)
（R-H）
Ar-OH R-O-R′或 R-O-Ar
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH) 醚是醇或酚的衍生物
2014-12-28 1
2014-12-28
2
（一）醇
醇在自然界中含量丰富。例如：
• 乙醇：人类制造并且消费乙醇已经有超过千年的 历史，最初的制备手段来自于酒精饮料的发酵与 蒸馏。乙醇是一种透明可燃的液体，可用于工业 溶剂，汽车燃料及工业原料。 • 甲醇：是自然界中最简单的醇，最早通过蒸馏木 材得到，因此也称作“木醇”。其气味和特性类 似于乙醇，同时也是一种常用溶剂、燃料或工业 原料。不同于乙醇，甲醇具有高度的毒性：约 10mL的甲醇就可通过损坏光学神经而导致永久失 明，30ml甲醇则会导致死亡。
32
B) 弱氧化剂 ①沙瑞特试剂* ：CrO3(C5H5N)2 可使伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮。重键不被氧化。
CH3(CH2)4C CCH2OH
沙瑞特试剂 CH2Cl2, 25 ℃
CH3(CH2)4C CCHO 84%
② MnO2
新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇 成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏。
RO - Na + + HOH
较强碱 较强酸
Na + OH - + ROH
较弱碱 较弱酸
工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平 衡反应。加苯带走水，使平衡朝着生成醇钠的方向进行。
2014-12-28 17
9.3.2
生成卤代烃(P244)
醇可与多种卤化试剂作用，羟基被卤素取代 生成卤代烃。 1、 与氢卤酸的反应
第九章 醇酚醚勘误和参考答案
醇、酚、醚一章勘误和思考题、习题参考答案勘误：1. P236 思考题9-5，第3小题，CH 2CH 3CH 3C CH 2CH 3CH 3CH 3C 将改成2． P236 倒数第二行，将烷基磺酸钠改成烷基硫酸钠。
3. P271 第一行，CH 3CH 2ONa CH 3CH 2Na 将改成。
4. P274 最后一行，不对称环氧化合物在酸性中的开环反应为S N 1反应，应先形成碳正离子。
反应历程改为：O C CH OCH 3CH 33CH 3CH 3OH CH CH 3CH 3HOCH 3CH 233OCH 3H C CH OHCH 3CH 35. P288 第19题化合物B(C 7H 5Br 3)应改成B(C 7H 5OBr 3)。
思考题参考答案：思考题9-1 不查表将下列化合物按沸点由高到低排序。
（1）1,2,3-丁三醇 > 1,2-丁二醇 > 正丁醇 > 丁烷（2）正辛醇 > 正己醇 > 3-己醇 > 二甲基正丙基甲醇 > 正己烷思考题9-2 将下列化合物按在水中的溶解度由大到小排序，并说明理由。
（3） >（2） >（1） >（4） >（5）理由：醇分子中羟基越多，与水形成的氢键越多，在水中的溶解度越大，醚也能与水形成氢键，因此溶解度比烃大。
思考题9-3 比较下列化合物与金属钠反应的活性，再将三种醇钠的碱性强弱排序。
CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CHCH 2CH 3CH 3C CH 3CH 3>>>(与金属钠反应的活性）CH 3C CH 3CH 3CH 3CHCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2ONa (醇钠的碱性）>思考题9-4 将下列各组醇按与HBr 水溶液反应的相对活性排列成序。
CH 3CH 2OH CH 2OHO 2NCH 2OH ＞＞(1)CH 2CH 2OHCH 2OH ＞＞(2)CH 3思考题9-5 将下列各醇按脱水的活性大小排序。
第九章 醇酚醚
>
CCl3CH2OH
>
CH3CH2OH
pKa=12.4
Cl Cl C CH2OH Cl
pKa=15.9
3. 电负性大的取代基越多取代醇的酸性越强
>
H Cl C Cl
CH2OH
>
H2C Cl
CH2OH
>
H3 C
CH2OH
4.取代基距离羟基越近，取代醇的酸性越强
H CH2 C CH2OH H3C Cl
CH3CHCH2OH C6H5
2-丁醇
2-苯基-1-丙醇 6-甲基-5-乙基-3-氯-2-庚醇 (β-苯基丙醇)
（d）不饱和醇
选择含羟基及不饱和键的最长碳链作为主链，从离羟 基最近的一端开始编号。根据主链上碳原子的数目称为 “某烯醇”或“某炔醇”
1 2 4 CH3-CH-CH2-CH=CH2 OH 1 3 H3CH2CH2C CHCH2CH2OH HC CH2 4 5
H－O－H
CH3－O－H
CH3－O－CH3
9.1 醇的结构、分类和命名
9.1.1 醇的结构
•官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。
甲醇的结构：
H
未共用 电子对
sp3杂化 C－O σ键
0.143 nm
CC
H H
O
H
H C O H H H 108.5°
两个—OH连在同一碳原子的醇，不稳定。 • —OH连在双键碳原子上的醇（烯醇），不稳定。
硝酸甲酯
CH2 CH CH2 OH OH + 3HO-NO2 OH
CH2 CH CH2
ONO2 ONO2 + 3H2O ONO2
醇和酚醚和环氧化合物PPT课件
NaCN+Q+X-
Na+X-
水 相
介 面
Q+CN- +RX
RCN+Q+X-
有 机 相
相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将X-从有机相 送到水相。
N aC N
Q +C N - +R X
R C N+Q +X -
水 相 介 面 有 机 相
-
催化剂油溶性高，它的正离子在 水相中的浓度很低，只在介面处 交换负离子
15-冠-5 15-Crown-5
O
O
O
O
O
O
18-冠-6 18-Crown-6
OO
OO
OO
Crown
18-Crown-6
-
25
冠醚的制备
Williamson醚合成法
O H Cl
O
O
+
O
O
O H Cl
KO H
O H +
O
N aO H
O H C l
C l
C. J. Pederson, 1960s
-
H
R ' C OR
R ' C OR
H
O O H
提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心
• 先用淀粉－KI（2％的醋酸溶液）试验 • 蒸馏时勿蒸干 • 可用还原剂处理除去过氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）
-
18
2. 醚键氧的碱性
R O R' + HCl R O R ' + H2SO 4
1
H O C H 3
有机化学-第九章-醚和环氧化合物
CH2Cl
+
KCN
18-冠-6 CH3CN 25oC 0.4 h
使无机盐溶于有机相
RX
有机相
RCN +
CH2CN (100 % )
KX+-
K+CN- 冠醚
水相
K+ CN-
O
O
O
K+
CN-
O
O
O
第十九页，共30页。
第三节 环氧化合物（epoxide）
一、结构
1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环, 因此比一般的环醚或开链醚的性质 要活泼。
HCl
Cl
Cl
+
O
OH
OH
dl体
CH3
O
CH3OH
OCH3 H3C OH
第二十五页，共30页。
总结：反应即可以是酸催化的，也可以是碱催化的。反应是按照 SN2机理进行的，立体化学特征是发生构型翻转。 酸催化：在取代较多的碳与氧之间的键断裂
碱催化：强亲核试剂进攻取代较少的碳。在取代较少的碳与氧之间 的键断裂。
• 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。
命名：m-冠-n
OO Li +
OO
O
O
O
K+
O
O
O
• 作相转移催化剂
12-冠-4 18冠-6
KMnO4 18-冠-6
HOOC(CH2)4COOH
100%
第十八页，共30页。
卤代烃氰解
CH2Cl + KCN
CH3CN 25oC 72h
CH2CN (20 % )
与水互溶 CH2 CH2
O
O
《有机化学》第九章醇、酚、醚的结构与性质
第九章醇、酚、醚的结构与性质前言(1) 醇的结构与性质醇分子可以看成是水分子中氢原子被烃基取代的产物或烃分子中氢原子被羟基（﹣OH）取代的产物。
和水分子一样，醇分子中氧原子也是sp3杂化的，sp3杂化的氧原子分别与烃基和氢形成2个σ键，还有两对孤电子对，在两个sp3杂化轨道上，因此醇分子不是直线型，而是角型的，所以醇分子是极性分子。
由于醇中含有羟基，分子间可以形成氢键，因此低级醇的熔点和沸点比分子量相近的碳氢化合物的熔点和沸点高得多。
随着分子量的增加，羟基在醇分子中比例减小，羟基对醇的影响减小，从而使高级醇的物理性质与烷烃近似。
低分子量的醇可以与水形成氢键而互溶。
羟基是醇的官能团，醇的化学性质也是由羟基引起的，主要是羟基的活性；羟基被取代的反应；羟基的氧化反应以及β﹣H的活性等。
(2) 酚的结构与性质酚羟基与芳羟基直接相连，羟基氧原子是sp2杂化的，还有一对孤电子在未杂化的p轨道上，p电子云正好能与苯环的大π键电子云发生侧面重叠，形成p－π共轭效应，其结果p电子云向苯环转移，而羟基氧氢之间的电子云向氧原子转移，使氢容易以离子形式离去，具有部分双键的性质，难以被取代，当氧原子电子云向苯环转移，使苯环电子云密度升高，因此苯环上发生亲电取代反应速度加快。
(3) 醚的结构与性质醚可以看作是水的两个氢原子被烃基取代所得的化合物。
氧原子也是 sp 3 杂化的，因此醚不是直线型结构，而是角形结构，醚是极性分子。
与醇相比，醚分子间不能形成氢键，沸点比同组分醇的沸点低得多，如乙醚沸点是34.6℃ ，而丁醇的沸点为117.8℃ 。
但是醚比分子量相近的烷烃分子的沸点高。
醚分子中的氧可与水形成氢键，所以醚在水中有一定溶解度，乙醚在水中溶解度为 8g/100ml ，对于环状醚，由于成环缘故，氧原子外突，形成氢键的能力较强，因此四氢呋喃， 1,4 ﹣二氧六环与水能混溶。
醚是一类相当不活泼的化合物（环醚除外），醚链对于碱，氧化物，还原剂都是十分稳定。
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环氧乙烷
1, 2－环氧丙烷 2－甲基环氧乙烷
反－2, 3－环氧丁烷 反－2, 3－二甲基环氧乙烷 trans-2,3-dimethyloxirane
oxirane
2-methyloxirane
4
O
O O O
3 2
5
O
1
6
1, 3－环氧丙烷
对二氧六环
四氢呋喃 THF tetrahydrofuran
二氢吡喃
氧杂环丁烷
oxetane
1, 4－二氧六环
1,4-dioxane
DHP
3,4-dihydro-2H-pyran
7
第二节 醚的物理性质和光谱特征
水 溶 性
多数醚不溶于水。四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露 在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。
8
第三节 醚的制备
一 威廉森合成法
二 醇分子间失水
1,4-二氧杂环己烷 (1,4-二氧六环) (二噁烷)
氧杂（噁）oxa 氮杂（吖）Azo 硫杂（噻）thia
3 取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体
CH3 CH2-CCH2CH=CH 2
5
4-甲基-4，5-环氧-1-戊烯 4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene
4
O
4 3
2
1
冠醚：含有多个氧的大环醚
醚在中性、碱性和弱酸性 条件下稳定，常用作溶剂
a碳有亲电性， 可亲核取代
R'
C H
H+ O R R'
C H
H O
R
C上连有氧， H易被氧化
氧有碱性， 可与酸结合
较好的 离去基
17
一 过氧化物的生成(自动氧化）
1 定义：
化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化， 而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。
, 1.8 h
NaOH, TEBA
CH3(CH2)7CN + NaCl 99%
O C6H5CH2CCH3 + CH3(CH2)3Br C6H5CHCOCH3 CH2CH2CH2CH3 90%
+
+
DMF
DMSO
M+Nu-盐中的M+被DMF 或 DMSO 带负电荷一端包围，由于两个甲基 的阻碍，对于Nu-溶剂化做用小，使Nu-反应活性很高。 溶剂难回收，成本高！
29
3. 相转移催化剂
1966年，C. M. Starks
常用的相转移催化剂为季铵盐 (R4N+X-), 季磷盐 (R4P+X-)或冠醚等。 1) 相转移催化的机理： RX + NaCN
（CH3)2CH—O—CH3
醚a-位上的H
O2 自动氧化
（CH3)2C—O—CH3 OOH
烯丙位、苯甲位、3oH、醚a-位上的H均易在CH之间发生自动氧化。
18
2 醚的自氧化（a-氢的氧化）
H R' C H O R （空气） O2 R' H C OOH O R
提示：醚类试剂（乙醚、THF等）久置使用时要当心
C. J. Pederson, 1960s
二苯并-18-冠-6
27
冠醚对金属离子的络合
O O
Li+
O O O O K+ O O O O MnO4-
O O
O O
Na+
O
合成上的应用举例
KMnO4 18-Crown-6 室温， 快
冠醚的作用
COOH COOH ~100％
络合正离子，使 负离子“裸露” 相转移催化剂
第九章
醚和环氧化合物
主要内容
醚的制备（Williamson醚合成法，烯烃的烷氧汞化－脱汞反应）
醚类的化学性质，酸性条件下C－O键的开裂 环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环
冠醚及其性质和应用
1
醚（Ether）
一．醚的结构、分类及命名
O O O O O
O R R'
R
O
R'
(CH2)n O
O
饱和醚
环醚
sp3杂化
R' R O R' R" CH O R
大环多醚 冠醚
Ar
O
R
（R = 烷基）
烯基醚
芳基醚
2
第一节 醚的分类和命名
无环醚：没有环的醚 普通命名法：烃基烃基醚 环醚：烃基成环的醚
O
CH3OCH2CH3 甲基乙基醚 ethylmethyl ether
系统命名法：烷氧基+母体
环戊基苯基醚
cyclopentyl phenyl ether
SN2，位阻 影响为主
CH3 CH3 CH3 O H C CH3 I CH3 I OH + CH3 C CH3 CH3
SN1
SN1，中间体 稳定性为主
CH3 I C CH3
25
CH3
冠醚（Crown Ethers）
O O O O O O O O O O O O O O O
12-冠-4 12-Crown-4
CH3
小
CH3
CH3
3o 很大
CH3
如何解释以上 反应取向？
24
醚键开裂机理（亲核取代反应机理）
• SN2 机理
CH3 CH3 I H O CH3 I H CH3 O H CH3 CH3 H
SN2
CH3 I + HO
CH3 H CH3
• SN1 机理
CH3 CH3 I H O C CH3 CH3
Q+XRCN + NaX
有机相 水相 催化剂 有机相 水相 Na+XNaCN + Q+X水相
介面 Q+CN- + RX RCN + Q+X有机相
相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将X-从有机相 送到水相。
NaCN Q+CN- + RX RCN + Q+X水相 介面 有机相
催化剂油溶性高，它的正离子在 水相中的浓度很低，只在介面处
15-冠-5 15-Crown-5
18-冠-6 18-Crown-6
O O O
O O O
Crown
18-Crown-6
26
冠醚的制备
Williamson醚合成法
OH O
Cl O
O KOH O O O O O O
+
O OH Cl
18-冠-6
OH + OH O Cl Cl
O NaOH O O O O O
HgSO4 R C CH H2O R
烯基醚
OH
C CH2 R
O
C CH3
15
烯醇
反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧 基加在含氢较少的碳上。
优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。 缺点：空阻太大时不好络合，所以，三级丁醚不好用此法合成。
16
三．醚类的化学性质
结构特点分析
a碳有亲电性， 但难亲核取代
28
介绍： 相转移化催化 (Phase Transfer Catalysis)
1. 无机盐在质子性极性溶剂中
+
M+
+ +
Nu-
+
+
+
+
+
+
+
无机盐(M+Nu-)的溶剂化 2. 无机盐在非质子性极性溶剂中
O H C N CH3 CH3 O H C + CH3 N CH3
H3C S O H3C H3C H3C + S O
15 16 17 14 18 O 1 13 O O 2 12 11 O 10 9 O 8 7 6 O4 3 5
命名一： 总原子数 + 冠 + 氧原子数 （对称）二苯并-18-冠-6 命名二： 按含杂环的系统命名法命名 2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷
5
• 命名
OCH3 CH2
苯甲醚 甲氧基苯 anisole
乙二醇二甲醚 1, 2－二甲氧基乙烷 1,2-dimethoxyethane
丙三醇－1－甲醚 3－甲氧基－1, 2－丙二醇 3-methoxypropane-1,2-diol
6
O H2C CH2 H2C
3
O
1
1
H CH CH3
2 3
O
2
CH3 H
H3C
OH OR
复习：烯烃的羟汞化－还原（脱汞）（ppt ）
R CH CH2 Hg(OAc)2 H2O, THF NaBH4 R CH OH CH3 +
Hg
机理：
H2O CH2 R CH CH2 Hg
H HO R CH CH2 Hg OAc HO -H
+
HO R CH CH2 Hg OAc
R CH
Hg OAc OAc NaBH4 HO R CH CH2
交换负离子
30
18-crown-6 RX KCN
油相 水相
RX KCN
RX K+ CN
18-crown-6
RX + CNK+ X-
RCN
RX K+ XK+ CNX
-
RCN K+
31
2) 相转移催化剂的用途：
提高产率，降低反应温度，缩短反应时间。