吹扫捕集_气相色谱_质谱法测定饮用水中挥发性氯化消毒副产物
吹扫捕集_气相色谱_质谱联用法测定生活饮用水中氯苯类化合物_林华影_李一丹_张伟
之间。结论 方法干扰小，分离度好，灵敏度高，结果准确，操作简便，对多种水样适应性好，适合于生活饮用水中 15 种氯
苯类化合物的同时检测分析。
关键词： 吹扫捕集; 气相色谱 － 质谱法; 生活饮用水; 氯苯类化合物
中国图书资料分类号： 123. 1
文献标识码： A
文章编号： 1004 － 1257（ 2014） 07 － 0901 － 04
分别配置不同浓度的 15 种氯苯类化合物的混合 标准溶液，在上述实验条件下找出它们的线性范围，并 绘制标准曲线。分别测定接近空白的最低浓度混合标 准样品 8 次，求算出各组分浓度的标准差，以 3 倍标准 差计算各组分的检出限，见表 1。结果表明，方法的线 性范围宽，检出限优于其他方法。
Determination of chlorinated benzene compounds in drinking water by purge-and-trap gas chromatography-mass spectrometry
LIN Hua-ying，LI Yi-dan，ZHANG Wei，ZHANG Qiong，LIN Yao Fuzhou Center for Disease Control and Prevention，Fujian，350004，China Abstract： ［Objective］To establish a method for determination of 15 chlorinated benzene compounds in drinking water by purgeand-trap gas chromatography-mass spectrometry．［Methods］Chlorinated benzene compounds in water were purged and trapped． After desorption，the samples were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry． The internal standard curve method was used for the quantitative analysis．［Ｒesults］The minimum detectable concentration of the method was 0． 022-0． 083 μg / L． The correlation coefficient of standard curve was greater than 0． 997 8． The relative standard deviation of response factor was less than 3． 18% ， and the recoveries of standard addition were between 90． 2% and 103． 7% ．［Conclusion］This method has small interference，good resolution，high sensitivity，accurate results and simple operation． It is suitable for simultaneous determination of 15 chlorinated benzene compounds in drinking water． Key words： Purge and trap； Gas chromatography-mass spectrometry； Drinking water； Chlorinated benzene compounds
生活饮用水中消毒副产物的危害及检测探讨
生活饮用水中消毒副产物的危害及检测探讨摘要：目前我国生活饮用水净化处理过程大多采用氯化消毒方式，加氯消毒是一种常见的水消毒方法，但由于其极易产生有害性消毒副产物，且具有致癌性或致突变性，因此人们开始对这一传统消毒方式的安全性提出了质疑，并积极寻找替代品，比如二氧化氯。
文章对几种主要消毒剂进行了介绍，对部分消毒副产物所具有的危害性进行了分析，详细探讨了检测方法。
关键词：生活饮用水；消毒；副产物；检测；危害性引言：研究表明，生活饮用水中普遍存在属性独特的天然有机物，它们产生于水与消毒剂所发生的化学反应，种类繁多。
其中，部分有机物易与氯消毒处理过程中的氯发生氧化、加成和取代等一系列化学反应，如藻类，从而生成其他消毒副产物，比如卤乙酸。
消毒副产物的多样性与消毒剂种类和消毒方式多样化有直接关系。
其生成情况主要受环境温度、环境酸碱度、接触时间、消毒剂含量大小等因素影响。
通常情况下，水源中有机物含量越高，消毒处理后，水体中消毒副产物含量也就越高。
1生活饮用水消毒剂种类与特点概述1.1氯氯是一种最早被应用的化学消毒剂，性价比高、易储存、便于运输、氧化性强，在所有消毒剂中应用最多，氯化消毒液是我国自来水厂经常采用的一种消毒方式。
其原理在于，液氯或次氯酸盐与水发生化学反应后会生成次氯酸，次氯酸在进入细胞后会在氧化作用下使微生物酶系统受到破坏，以此实现杀菌目的。
影响杀菌效果的主要因素包括：氯量、作用时间、微生物数量和种类、环境酸碱度、水温与水浑浊度等。
其中，环境酸碱度影响最大，酸性环境下次氯酸比例较高，杀菌效果好。
此杀菌方式弊端在于，氯会与水中的酚发生反应产生臭味，且在作用于有机物后生成副产物，对人体健康有一定危害。
1.2氯胺在反应机理上，氯胺与液氯具有相似之处，通过破坏微生物膜的功能来影响其呼吸，达到杀菌目的。
相比之下，氯胺氧化能力更弱，若要达到与液氯相同的杀菌效果，则需获得更多接触时间。
显然，其杀菌性还是比较有限的，一般不建议单独使用。
吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５４７～５５１收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ １８基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：李丽君（１９７２－），女，辽宁朝阳人，高级工程师，从事地下水有机分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｌｊ７１７２９７＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５４７０５吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物李丽君，汪寅夫，王 娜，王海娇（沈阳地质调查中心，辽宁沈阳 １１００３２）摘要：利用吹扫捕集－气相色谱／质谱联用技术，建立了适用于地下水中氯代烃、苯系物、氯代苯类等２５种挥发性有机污染物的分析方法。
采用选择离子监测与全扫描交替方式进行质谱定性，内标法定量，方法检出限为０．１０～０．２０μｇ／Ｌ，样品加标的平均回收率在８３．９％～１０４．５％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝７）在３．２３％～１０．１％。
方法检出限低，精密度好，分析快速，适用于大批量地下水中挥发性有机物的分析。
关键词：吹扫捕集；气相色谱－质谱法；地下水；挥发性有机污染物中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２２；Ｐ６４１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＧｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐＳａｍｐｌｉｎｇＬＩＬｉ ｊｕｎ，ＷＡＮＧＹｉｎ ｆｕ，ＷＡＮＧＮａ，ＷＡＮＧＨａｉ ｊｉａｏ（ＳｈｅｎｙａｎｇＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙＣｅｎｔｅｒ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ２５ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓ，ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｅｔｃ．ｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐｓａｍｐｌｉｎｇ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（ＳＩＭ）ｓｃａｎａｎｄｆｕｌｌｓｃａｎｍｏｄｅｓｗｅｒｅｕｓｅｄｆｏｒｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＶＯＣｓｗｅｒｅ０．１０～０．２０μｇ／Ｌ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ８３．９％～１０４．５％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ３．２３％～１０．１％ＲＳＤ（ｎ＝７）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｇｏｏｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＶＯＣｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ目前全世界一半的地下水正面临污染的威胁，而挥发性有机物（ＶＯＣｓ）是一类非常重要的有机环境污染物，其中部分挥发性有机物由于其较强的“三致”效应被国内外列为优先控制的污染物，对生态环境和人类健康造成严重危害［１］。
生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物
吹脱捕集/气相色谱-质谱法测定挥发性有机化合物1范围本方法适用于测定生活饮用水中的可吹脱有机化合物, 本方法测定挥发性有机化合物的种类（见表1）和检出限随仪器和操作条件而变，水样为25mL时的方法检出限见表2。
2 原理将被测水样用注射器注入吹脱捕集装置的吹脱管中，于室温下通以惰性气体（氦气），把水样中低水溶性的挥发性有机化合物及加入的内标和标记化合物吹脱出来，捕集在装有适当吸附剂的捕集管内。
吹脱程序完成后，捕集管被瞬间加热并以氦气反吹，将所吸附的组分解吸入毛细管气相色谱仪(GC)中，组分经程序升温色谱分离后，用质谱仪(MS)检测。
通过目标组分的质谱图和保留时间与计算机谱库中的质谱图和保留时间作对照进行定性；每个定性出来的组分的浓度取决于其定量离子与内标物定量离子的质谱响应之比。
每个样品中含已知浓度的内标化合物，用内标校正程序测定。
3 干扰及消除主要的污染源是吹脱气体及捕集管路中的挥发性有机化合物，不要使用非聚四氟乙烯的塑料管和密封圈，吹脱装置中的流量计不应含橡胶元件；每天在操作条件下分析纯水空白，检查系统中是否有污染(不准从样品检测结果中扣除空白值)；仪器实验室不应有溶剂污染，特别是二氯甲烷和甲基叔丁基醚(MTBE)。
高、低浓度的样品交替分析时会产生残留性污染。
为避免此类污染，在测定样品之间要用纯水将吹脱管和进样器冲洗两次。
在分析特别高浓度的样品后要分析一个实验室纯水空白。
若样品中含有大量水溶性物质、悬浮固体、高沸点物质或高浓度的有机物，会污染吹脱管，此时要用洗涤液清洗吹脱管，再用二次水淋洗干净后于105℃烘箱中烘干后使用。
吹脱系统的捕集管和其他部位也易被污染，要经常烘烤、吹脱整个系统样品在运输和贮藏过程中可能会因挥发性有机化合物(尤其是氟代烃和二氯甲烷)渗透过密封垫而受到污染。
在采样、加固定剂和运输的全过程中携带纯水作为现场试剂空白来检查此类污染。
高纯甲醇中可能含有石油、二氯甲烷和其他有机污染物，在配制标准之前应检测是否含有此类污染。
吹扫捕集-气质联用法测定天然饮用水中挥发性有机物
吹扫捕集-气质联用法测定天然饮用水中挥发性有机物罗美中;李苑雯;郑彦婕;陈素娟;黎永乐【摘要】采用吹扫捕集-气相色谱/质谱联用法,测定天然饮用水中35种挥发性有机化合物,包括三卤甲烷、卤代苯类、苯系物以及多环芳烃类等.方法检出限范围为0.05 ～0.17μg/L,35种有机物加标5μg/L测定回收率为86.5％～113％,RSD(n=6)为1.6％～ 6.1％.调研了市售的44个瓶装天然饮用水和5个水源永样品:瓶装天然饮用水中检出1,2-二氯乙烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷、苯、三氯甲烷、1,2,4-三甲苯、甲苯共8个化合物,其中三氯甲烷的检出率达到49％,但检测结果均在相关标准的限量要求范围内；水源水样品中均未测得挥发性有机化合物.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2013(039)003【总页数】5页(P171-175)【关键词】天然饮用水;挥发性有机化合物;吹扫捕集;三卤甲烷【作者】罗美中;李苑雯;郑彦婕;陈素娟;黎永乐【作者单位】深圳市计量质量检测研究院,广东深圳,518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳,518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳,518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳,518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳,518000【正文语种】中文天然饮用水包括天然净水与矿泉水，是以天然水为原料，经过物理方法过滤、消毒或灭菌之后，密封于容器中可直接饮用的瓶装饮用水。
由于工农业生产和日常生活中有机化合物的广泛应用，有机污染物导致了水体被污染，并通过食物链危害动物和人类健康［1］。
有机污染物按照化学性质可以大致分为挥发性和非挥发性两大类。
挥发性有机化合物(volatile organic compounds，VOCs)是由于经常被用作液化燃料和清洗溶剂等工业产品而通过土壤渗入至雨雪水并至地下水中，或者是由于使用氯处理等消毒方式而产生的消毒副产物。
吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定生活饮用水中25种挥发性有机物
１ ９ ０ ０・
中国卫生检验杂志
２ ０ １ ５年 ６月第 ２ ５卷第 １ ２期
Ｃ ｈ ｉ ｎ Ｊ Ｈｅ ａ ｌ ｔ ｈ Ｌ ａ ｂ Ｔ ｅ ｃ ， Ｊ ｕ ｎ ．２ ０ １ ５ ， Ｖ ｏ １ ．２ ５ ， Ｎ ｏ ．１ ２
・
化学测定方法 ・
吹扫 捕 集 一气 相 色 谱 一 质 谱 联 用 法 测 定 生活饮用水 中 ２ ５种 挥 发 性 有 机 物
Ｘ ｉ ｎ ｈ ｕ ｉ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ Ｄ ｓ ｉ ｅ ａ ｓ ｅ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ Ｐ ｒ ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｍ ｅ ｎ ，Ｇ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ
陈 国荣 ， 李 少梅
江门市新 会区疾病预防控制 中心 ， 广东 江 门 ５ ２ ９ １ ０ ０
摘要 ：目的
建立吹扫捕集 一 气相 色谱 一质谱 联用法测定生活饮用水 中 ２ ５种挥 发性 有机物 。方法
用气 相色谱 质谱
联 用仪测 定生活饮用水中氯 乙烯 、 １ ， １ 一二氯 乙烯 、 二氯 甲烷 、 反 一１ ， ２一二氯乙烯 、 氯 丁二烯 、 顺 一１ ， ２一二氯 乙烯 、 三氯 甲烷 、 四氯化碳 、 苯、 １ ， ２一二氯乙烷 、 三氯 乙烯 、 环 氧氯丙 烷 、 甲苯 、 四氯 乙烯 、 氯苯 、 乙苯 、 对二 甲苯 、 间二 甲苯 、 邻 二 甲
ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ，ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｃ ｈ ｌ ｏ ｉｄ ｒ ｅ，ｔ ｒ ａ ｎ ｓ一１， ２ 一ｄ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ，ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｐ ｒ ｅ ｎ ｅ，ｃ ／ ｓ 一１， ２ 一ｄ ｉ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ，ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｏ ｆ ｏ ｍ ，ｃ ｒ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ —
吹扫捕集气相色谱法测定水中的挥发性有机物修订版
实验一吹扫捕集■气相色谱法测定水样中的挥发性有机物一、实验目的（1）掌握气相色谱的原理、仪器构成与操作（2）掌握内标法定量分析方法（3）熟悉吹扫捕集技术的原理与操作以及挥发性有机物的测左方法二、实验原理挥发性有机化合物（volatile organic compounds,简称VOC）通常是指沸点等于或低于250°C 的化学物质，主要成分为脂肪炷、芳香烧、卤代烧、醛类和酮类等化合物。
VOCs存在于大量的产品（如燃料、溶剂、油漆、粘合剂、除臭剂、冷冻剂等）中，也来源于不完全燃烧，特别是用氯消毒的饮用水中普遍存在卤仿类（THMs）。
VOCs在生产、销售、储存、处理和使用等过程中易释放到环境中，从而在大气、地表水、地下水以及上壤环境中常能检岀此类化合物。
VOC具有迁移性、持久性和毒性，是一类重要的环境污染物，它们是形成烟雾的必要条件，与空气中的氮氧化物结合还可产生臭氧。
这些污染物通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，对人体具有致畸、致突变和致癌等作用。
本实验中，水体样品中的挥发性有机物经髙纯氮气吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以髙纯氮气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱仪并分离后，采用氢火焰离子化（FID）检测器进行检测。
通过与待测目标物标准品的保留时间比对进行左性，以乙苯为内标物，采用内标法定量。
三、仪器与试剂1、仪器气相色谱仪，吹扫捕集装置，吹扫管，微量注射器（10pL）, —次性注射器（5niL）2、试剂甲醇、苯、甲苯、氯苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯（均为分析纯），氮气（99.99%）。
四、实验内容与步骤1、标准溶液配制配制浓度为1000 mg/L的苯、甲苯、氯苯、乙苯、对二甲苯和邻二甲苯的单独标准储备液：分别移取一窪体积的标准样品，用甲醇溶解定容至lOniL：配制10 mg/L的VOCs混合标准溶液：分别移取0.25 niL上述化合物的标准储备液，用甲醇定容至25mL （乙苯除外）；配制100 mg/L苯标准溶液：移取1 mL的苯储备液（1000 mg/L）,用甲醇左容至10 mL；配制100 mg/L邻二甲苯标准溶液：移取1 inL的邻二甲苯储备液（1000 mg'L）,用甲醇泄容至lOniL；配制10 mg,L乙苯内标储备液：移取0.25 mL乙苯储备液（1000 mg/L）,用甲醇定容至25mL；配制模拟VOCs储备液：分别移取一泄体积的苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯标准储备液（浓度均为1000mg/L）,加甲醇立容至25 mL备用。
吹扫捕集／气相色谱—质谱联用法同时测定水中31种挥发性有机物
吹扫捕集／气相色谱—质谱联用法同时测定水中31种挥发性有机物目的建立吹扫捕集/气相色谱-质谱联用测定水中31种挥发性有机物的方法。
方法采用吹扫捕集富集水中的挥发性有机物，解吸后用气相色谱-质谱联用法测定，选择特征离子定量。
结果能简便、快速、有效地分离检测水中的31种挥发性有机物。
方法的相关系数>0.998，相对标准偏差<10%，样品加标回收率在84%～109%之间。
结论该法干扰小、分离度好、灵敏度高、结果准确、操作简便，对多种水样适应性好，适合水中31种挥发性有机物的同时检测分析。
标签：吹扫捕集；气相色谱-质谱法；水；挥发性有机物Purge-and-trap Gas Chromatography-mass Spectrometry Measuring 31 Kinds of V olatile Organic Chemicals in WaterMEI Yu-qin，GU Zhao-jingDisease Prevention and Control Center，Zigong，Sichuan Province，643000 China[Abstract] Objective To establish a method of purge-and-trap gas chromatography-mass spectrometry measuring 31 kinds of volatile organic chemicals in water. Methods The volatile organic chemicals in water were concentrated by the purge and trap method，and measured by the gas chromatography-mass spectrometry after desorption and the characteristic ions were selected. Results 31 kinds of volatile organic chemicals in water could be easily，rapidly and effectively isolated and tested，and the correlation coefficient of the method was more than 0.998，and the relative standard deviation was less than 10% and the repeatability of standard added recovery was between 84% and 109%. Conclusion The interfere of this method is small with good resolution，high sensitivity degree，accurate results，easy operation and good adaptability of various water samples，which is suitable for the simultaneous test and analysis of 31 kinds of volatile organic chemicals in water.[Key words] Purge-and-trap；Gas chromatography-mass spectrometry；Water；V olatile organic chemicals挥发性有机物（VOCs）是一类沸点在50～250 ℃，易挥发的有机化合物，是水源水受到环境污染或水源水在某些消毒工艺处理过程中产生的副产物。
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［作者简介］陈国征（1970－），男，本科，副主任技师，主要从事理化检验工作。
【化学测定方法】吹扫捕集－气相色谱/质谱法测定饮用水中挥发性氯化消毒副产物陈国征，徐伟，林怡（浙江省桐乡市疾病预防控制中心，浙江桐乡314500）［摘要］目的：建立适用于饮用水中挥发性氯化消毒副产物的分析方法。
方法：利用吹扫捕集－气相色谱/质谱联用技术，全扫描方式进行质谱定性，外标法定量。
结果：方法在试验浓度范围内线性良好（r ＞0．9991），检出限为0．02μg /L 0．13μg /L ，样品平均回收率在95% 103%，相对标准偏差（RSD ）在3．3% 9．5%。
结论：该方法具有分析快速、简单，准确、灵敏、无干扰等优点，适合于饮用水中氯化消毒副产物的检测。
［关键词］吹扫捕集－气相色谱/质谱法；饮用水；挥发性氯化消毒副产物［中图分类号］O657．63［文献标识码］A ［文章编号］1004－8685（2012）09－2068－03Determination of volatile chlorinated disinfection by －products in drinking water by purge and trap －GC /MSCHEN Guo －zheng ，XU Wei ，LIN Yi（Tongxiang Center for Disease Control and Prevention ，Tongxiang 314500，China ）［Abstract ］Objective ：To establish a method for the determination of volatile chlorinated disinfection by －prod-ucts in drinking water．Methods ：Purge and trap sampling －gas chromatography －mass spectrometry with full scan modes were used for qualitative analysis and the external standard method for quantitative analysis．Results ：The method had good linearity in experimental concentration range （r ＞0．9991）and the detection limits of the method for the VOCs were 0．02μg /L 0．13μg /L．The average recoveries of the method were 95% 103%with relative standard deviation of 3．3% 9．5%．Conclusion ：The method provides the advantages of rapid ，simple ，accurate ，sensitive ，noninterference ，so it is suitable for routine analysis of volatile chlorinated disinfection by －products in piped water samples．［Key words ］Purge and trap /gas chromatography －mass spectrometry ；Piped water ；Volatile chlorinated disin-fection by －products氯化消毒副产物是指采用含氯消毒剂对饮用水进行消毒时，饮用水中所含一些有机物与氯发生反应形成的，主要分两类：一类为挥发性卤代有机物（主要指二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷）；另一类为非挥发性卤代有机物，这些消毒副产物在很多动物实验中具有致突变性和/或致癌性，有的还有致畸性和/或神经毒性［1］，对人体健康构成潜在危胁。
目前国内外测定水中挥发性有机物的方法有顶空气相色谱法［2］、吹扫捕集气相色谱法［3，6］、吹扫捕集－气相色谱质谱联用法［4，5］等。
吹扫捕集具有取样量少、富集效率高、无需有机溶剂、方法简单等特点而被广泛用于水中挥发性有机物的前处理。
本文通过优化吹扫捕集条件，与气相色谱－质谱联用，对饮用水中6种常见挥发性氯化消毒副产物进行检测，取得满意效果。
1材料与方法1．1仪器与试剂AgilentTechnologies 7890A /5975C 气相色谱/质谱联用仪，Tekmar －9800吹扫捕集仪，Trap #9捕集阱，100μl 微量移液器，Human up 900超纯水系统。
标准物质：二氯甲烷（1．03mg /ml ）、三氯甲烷（1．00mg /ml ）、1．2－二氯乙烷（0．979mg /ml ）、二氯一溴甲烷（0．92mg /ml ）、一氯二溴甲烷（0．90mg /ml ）、三溴甲烷（0．93mg /ml ），购于国家标物中心，甲醇（色谱纯）。
1．2标准溶液配制取适量的各标准物质用甲醇稀释并配制成浓度为100μg /L 混合标准使用溶液。
准确吸取0．5ml 、1．0ml ，2．0ml ，4．0ml ，6．0ml 、8．0ml 、10．0ml 标准使用溶液于7只100ml容量瓶中，用纯水稀释至刻度，配制成浓度为0．5μg/L、1．0μg/L，2．0μg/L，4．0μg/L，6．0μg/L、8．0μg/L、10．0μg/L的标准系列。
1．3实验条件1．3．1色谱条件色谱柱：DB－5MS（30mˑ0．25mm ˑ0．50μm）；柱流量：1．0ml/min；柱温：40ħ保持3min，10ħ/min升至100ħ，保持0min；25ħ/min升至200ħ，保持1min；进样口温度：250ħ；分流比50ʒ1。
1．3．2质谱条件接口温度：260ħ；离子源温度：230ħ；四极杆温度：150ħ；EM电压：1100V；扫描离子范围：35m/z 260m/z；溶剂延迟0min。
1．3．3吹扫捕集条件吹扫流量：40ml/min；吹扫时间：11min；吹扫温度：30ħ；干吹扫时间：1．0min；干吹扫流速：200ml/min；干吹扫温度：40ħ；解吸附温度：250ħ；解吸附流速：300ml/min；解吸附时间：2min；烘烤温度：270ħ；烘烤流速：400ml/min；烘烤时间：5min；传输线温度：150ħ。
1．4样品采集与保存按GB/T5750．8－2006附录A：A．4．1、A．4．2要求进行样品采集与保存，用注射器准确吸取5．0ml样品，注入吹扫捕集仪，加热至30ħ，用氦气吹扫捕集，GC/MS 分离测定。
2结果与讨论2．1吹扫捕集条件的选择2．1．1吹扫气体流速气体流速的选择与样品中待测物的浓度、挥发性、与样品基质的相互作用以及其在捕集阱的性质有关，吹扫流速大，吹扫效率高，但过大的流速会使捕集在吸附阱中的分析组份损失，影响捕集效率。
吹扫流速低，则重组份吹扫不完全，灵敏度下降。
根据参考文献［2 6］和EPA8260B的方法，本文采用吹扫流速40ml/min。
2．1．2吹扫温度设定吹扫流量为40ml/min，吹扫时间11min，分别在水样温度10ħ，20ħ、25ħ、30ħ、40ħ条件下进行实验，测得各化合物特征离子峰面积见表1。
结果表明：温度对吹扫效率影响明显，当样品温度为10ħ时，各化合物特征离子峰面积小，吹扫效率低；随着样品温度升高，特征离子峰面积依次递增，水样温度在20ħ和25ħ时，饱和蒸汽压较大的二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二氯一溴甲烷特征离子峰面积与30ħ、40ħ时比较无显著性差异，而饱和蒸汽压相对较小三溴甲烷、、一氯二溴甲烷特征离子峰面积显著偏小；水样温度在30ħ、40ħ时，各化合物特征离子峰面积无显著性差异，但随温度每上升10ħ，到捕集阱的水份会增加一倍，因此，当水温低于30ħ，选择加热模式，吹扫温度为30ħ。
2．1．3吹扫时间设定吹扫流速40ml/min，吹扫温度30ħ，样品浓度为10．0μg/L，分别试验9min、10min、11min、12min时吹扫效果。
实验发现，除三溴甲烷外，其余各组分特征离子峰面积随吹扫时间增加变化已不明显，而三溴甲烷在吹扫时间10min时平均峰面积仍比吹扫11min时小10%以上，在吹扫11min以上时趋于最大和稳定，因此，选择取吹扫时间为11min。
2．1．4捕集、解吸条件根据Trap#9捕集阱的吸附性能及耐高温特点和参考文献［5，6］，实验采用捕集温度35ħ，解吸温度250ħ，解吸流速：300ml/min，解吸时间2min。
2．2标准曲线和检出限标准溶液总离子流图见图1。
表1不同吹扫温度条件各化合物（10．0μg/L）特征离子峰面积二氯甲烷1986831943342653406434584三氯甲烷2250135646354903557235331 1，2–二氯乙烷2371240043399804056540107二氯一溴甲烷1459123776279983325532357一氯二溴甲烷755615551215242796227651三溴甲烷27336932120771997420101图16种氯化副产物标准总离子流图以特征离子峰面积对质量浓度进行线性回归，结果见表2由表2可知，二氯甲烷等6种消毒副产物在0．5μg/L 10．0μg/L范围内线性良好，相关系数在0．9991以上；以3倍噪音信号所对应浓度计算检出限，各待测组分检出限在0．02μg/L 0．13μg/L之间。
表2各组分线性回归方程、检出限及定量离子二氯甲烷y=842．4x+14820．99940．5 100．0484，86，49三氯甲烷y=786．1x+15210．99950．5 100．0383，85 1，2–二氯乙烷y=1．06x+0．5130．99950．5 100．0262，98二氯一溴甲烷y=835．3x+11620．99920．5 100．0983，85，127一氯二溴甲烷y=725．1x+831．70．99930．5 100．10129，127三溴甲烷y=498．6x+658．70．99910．5 100．13173，175，2522．3回收率与精密度配制浓度为1．0μg/L、5．0μg/L、9．0μg/L的标样各6瓶，在吹扫时间11min，吹扫流量40ml/min，吹扫温度30ħ实验条件下，平行6次测定实验结果，计算方法的回收率与精密度，结果见表3，回收率在94．8% 103%，相对标准偏差（RSD）在3．27 9．48%之间。