第六章—催化剂的失活、再生与寿命评价
化学催化剂的失活与再生
化学催化剂的失活与再生化学催化剂在许多工业过程中发挥着重要的作用，它们能够加速化学反应、降低反应温度和减少能量消耗。
然而，随着时间的推移，催化剂可能会逐渐失去活性，降低其催化效果，从而导致生产效率下降。
因此，研究如何对失活的催化剂进行再生，成为了化学领域中的一个重要课题。
一、催化剂的失活原因与类型1. 外界因素导致的失活催化剂在工业过程中经常受到外界因素的影响，例如高温、氧化性环境、杂质等。
这些因素会引起催化剂表面的结构改变、活性位点的破坏或中毒，从而导致催化剂的失活。
外界因素使得催化剂失活的方法主要包括结构重构和位点修复等。
2. 中毒剂导致的失活许多催化剂在反应中容易被中毒剂污染，这些中毒剂可以是反应物本身、反应过程中生成的副产物，或者是来自催化剂载体的杂质等。
中毒剂的存在会抑制催化剂的活性位点，阻碍催化反应的进行。
因此，催化剂中毒的解决方法主要包括中毒物的去除和活性位点修复等。
二、催化剂的再生方法1. 物理再生方法物理再生方法主要采用物理手段对失活的催化剂进行处理，以恢复其催化活性。
其中的一个方法是煅烧，即将失活的催化剂放入高温炉中进行加热。
煅烧能够去除催化剂表面的积碳物质或挥发性杂质，从而恢复催化活性。
另一个物理再生方法是超声波清洗，通过超声波的作用，将附着在催化剂表面的污染物颗粒震掉。
超声波清洗简单且高效，可在不破坏催化剂的情况下去除污染物。
2. 化学再生方法化学再生方法主要利用化学反应使失活的催化剂得到再生。
催化剂在反应中被还原或氧化，以去除中毒物质或修复被破坏的活性位点。
举个例子，对于一些贵金属催化剂，如铂、钯等，可以通过浸渍法将音化物质重新沉积在催化剂表面，从而恢复其活性。
此外，酸碱洗涤、化学溶解和还原等方法也常用于修复失活催化剂。
三、催化剂失活与再生的案例研究1. 催化剂失活与再生的案例研究许多学者对催化剂失活与再生进行了深入研究，旨在寻找更有效的再生方法。
例如，研究人员发现，当镍基催化剂在CO2氛围中失活时，可以通过还原和氧化处理来修复催化剂，使其再次活化。
赵会吉-催化作用基础 第六章 催化剂制备、失活与再生
2、浸渍法
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⑴ 等体积浸渍法当所配制的浸渍溶液体积等于载体孔 体积时的浸渍（喷淋浸渍）。
⑵ 过量浸渍法浸渍溶液体积远大于载体孔体积，通过 搅拌干燥将剩余的液体蒸发的制备方法。
⑶ 多次浸渍法浸渍、干燥、焙烧反复多次进行的一种 制备方法，可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附。
⑷ 蒸汽浸渍法借助浸渍化合物的挥发性以蒸汽相的形
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尿素调节碱性 (NH2)2CO + 3H2O 90～100℃ 2NH4+ + 2OH－ + CO2
（母体）
（沉淀剂）
优点：克服一般沉淀法中沉淀剂与待沉淀溶液混合不均匀、沉淀颗
粒粗细不均匀、沉淀含杂质较多等缺点。
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例如： 例如，在含Ca2+的酸性试液中，加入草酸盐并没有草酸钙沉 淀析出，加入尿素混合均匀后，加热，则尿素发生水解，以 降低溶液的酸度，便慢慢析出颗粒较大的CaC2O4沉淀。
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共沉淀时是否可形成复合碳酸盐的金属
金属
Al
Mg
Ca
Zn
Cu
是
否
否
是
Fe
是
是
否
否
Ni
是
是
否
否
Zn
是
否
否
×
Mg
是
×
是
否
Ca
否
是
×
否
复盐的形成进一步增加了沉淀物组成的均匀性，这对在
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热处理过程形成化合物或固熔体有重要影响
§6.1 催化剂的制备与处理
均匀沉淀法
将待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，形成一个十分均匀的体系， 然后调节温度，使沉淀剂母体加热分解转化为沉淀剂，从而使金 属离子产生均匀沉淀。
多相催化反应中催化剂的寿命评估与再生技术研究
多相催化反应中催化剂的寿命评估与再生技术研究多相催化反应是一种重要的化学反应模式，在工业生产中广泛应用于有机合成、能源转化等领域。
然而，催化剂的寿命问题一直是制约多相催化反应应用的重要因素之一。
为了解决这个问题，科学家们不断开展催化剂寿命评估与再生技术的研究。
催化剂寿命评估是指通过一系列实验手段和表征方法来评估催化剂的使用寿命。
其中，物理表征方法包括X射线衍射（XRD）、透射电子显微镜（TEM）等；化学表征方法则包括IR光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱（XPS）等手段。
这些表征方法可以对催化剂的结构、物相、表面组成等进行全面而深入的分析，从而评估催化剂的寿命。
基于物理和化学表征的结果，科学家们可以进一步研究催化剂的降解机理，并开发有效的催化剂再生技术。
催化剂再生技术研究的目标是通过一系列操作和处理手段，恢复催化剂的催化活性，延长其使用寿命。
常见的催化剂再生技术包括烧结还原、酸碱处理、金属离子交换等。
烧结还原是一种常用的催化剂再生技术，在高温下通过氧化还原反应使烧结的催化剂重新分散和活化，从而恢复催化活性。
酸碱处理则是通过溶液中的酸碱作用使催化剂表面形成新的活性中心，进而提高催化活性。
金属离子交换则通过与催化剂表面金属离子进行交换，重新调整催化剂的结构和活性。
除了研究催化剂的再生技术，科学家们还致力于开发新型的可再生催化剂。
可再生催化剂与传统催化剂相比，具有更好的稳定性和再生性，能够更长时间地保持高度的催化活性。
目前，一些新型可再生催化剂已经在一些工业领域得到应用，取得了良好的效果。
近年来，研究人员还发现了一些对寿命评估和再生技术具有辅助作用的手段，如计算模拟、原位表征等。
利用计算模拟手段，可以模拟催化剂的降解过程，预测催化剂的寿命并优化再生方案。
而原位表征则可以在催化反应过程中实时监测催化剂的结构和活性变化，为寿命评估和再生技术提供更准确的数据支持。
总之，多相催化反应中催化剂的寿命评估与再生技术的研究是化学领域的一个重要课题。
催化剂稳定性和寿命评价方法
催化剂稳定性和寿命评价方法催化剂是一种能够增强化学反应速率的物质，在许多化学工业过程中起到重要作用。
然而，催化剂在长时间使用过程中可能会遭受各种形式的衰减，导致催化剂活性下降或者失效。
因此，评估催化剂的稳定性和寿命非常重要。
本文将介绍常用的几种催化剂稳定性和寿命评价方法。
首先，一种常用的评价催化剂稳定性和寿命的方法是活性测试。
在该测试中，催化剂将被加入到一个特定的反应系统中，并经过一段时间的反应后，评估催化剂的活性是否保持稳定。
活性测试通常包括寿命测试，即在长时间反应中观察催化剂的活性变化，并与催化剂使用前的活性进行比较。
这种方法可以评估催化剂在实际应用中的稳定性，但需要长时间的实验时间和大量的样品。
其次，物理和化学表征方法也可用于评估催化剂的稳定性。
物理表征方法主要包括表面积测定、孔径测定等，这些指标可以直接反映催化剂的形貌和结构特征。
化学表征方法包括X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜等，通过观察催化剂的晶体结构、表面形貌和元素分布情况，可以评估催化剂是否发生了物理或化学改变。
这些表征方法对于评估催化剂的整体稳定性提供了一定的信息，但无法直接评估催化剂的活性变化。
此外，催化剂中的毒物抑制也是评价催化剂稳定性和寿命的重要指标之一。
在实际应用过程中，催化剂可能会遭受一些有害物质的污染，如硫化物、磷酸盐等。
这些污染物会降低催化剂的活性，导致催化剂寿命的缩短。
因此，评估催化剂的毒物抑制能力是非常关键的。
通常，毒物抑制测试会通过将毒物与催化剂进行混合，并观察催化剂活性的变化来评估催化剂对毒物的稳定性。
最后，催化剂的再生能力也是评估其稳定性和寿命的一项重要指标。
在实际应用中，催化剂可能会遭受冲击、腐蚀等导致失活的情况。
因此，评估催化剂的再生能力可以反映其耐受性和活性的恢复能力。
再生测试通常通过将失活的催化剂进行特定的处理，例如洗涤、焙烧等，然后再次进行活性测试，以评估催化剂的再生效果。
综上所述，评价催化剂稳定性和寿命的方法包括活性测试、物理和化学表征、毒物抑制测试以及再生能力评估。
化学合成中催化剂失活与寿命评估方法
化学合成中催化剂失活与寿命评估方法化学合成中催化剂的失活是影响催化反应效率和经济性的重要因素之一。
催化剂的失活指的是在催化反应过程中，催化活性降低或完全丧失的现象。
催化剂的寿命评估方法能够帮助科研人员更好地了解催化剂的性能特点，并且为寿命延长提供指导。
催化剂的失活机制多种多样，主要包括物理失活和化学失活。
物理失活指的是催化剂表面积减小、孔隙堵塞以及活性物种扩散受限等现象，导致催化活性丧失。
化学失活则是指催化剂表面的活性位点被吸附物或副反应产物覆盖或销毁，导致催化剂无法再有效参与反应。
针对催化剂失活问题，科研人员提出了一系列的寿命评估方法，旨在实时监测和评估催化剂的性能衰减情况。
其中，最常用的方法之一是活性测试法。
通过对催化剂的活性进行定期测试，可以明确活性变化趋势，进而判断催化剂的寿命状况。
活性测试通常采用模拟实际反应条件来进行，通过监测产物生成率或选择性来评估催化剂的活性。
如果活性下降超过一定阈值，则可以判断催化剂已经出现失活。
同时，物理特性测试也是一种常用的催化剂寿命评估方法。
催化剂的物理特性包括比表面积、孔隙结构、晶体结构等。
比表面积和孔隙结构的变化可以反映催化剂的活性位点暴露度和扩散性能。
晶体结构的变化则可以反映催化剂的稳定性。
通过定期对催化剂进行物理特性测试，可以了解催化剂在使用过程中的变化情况，从而评估其寿命。
此外，催化剂失活机理的研究也是评估寿命的重要手段之一。
通过深入研究催化剂失活的原因和机理，可以找到失活的根本问题，并提出改进方案。
例如，当催化剂活性位点被覆盖时，可以通过改变催化剂结构或引入辅助物质来提高催化剂的稳定性。
当催化剂受到副反应的影响时，可以通过调整反应条件或选择更适合的催化剂材料来降低副反应的发生。
需要指出的是，催化剂的失活与寿命评估并非一劳永逸的任务。
随着催化剂在不同反应系统中的应用以及工艺条件的变化，失活机制也会有所差异。
因此，科研人员需要不断地改进和发展适用于不同反应系统的催化剂寿命评估方法。
催化剂的寿命评估方法及其市场应用
催化剂的寿命评估方法及其市场应用催化剂是化学工业中重要的一类材料，它在各种反应中起到了至关重要的作用。
然而，催化剂在使用过程中会逐渐失去活性，降低催化效果，甚至导致反应无法进行。
因此，催化剂的寿命评估方法对于工业应用来说至关重要。
本文将探讨催化剂寿命评估方法的原理和市场应用。
首先，催化剂寿命评估的基本原理是通过检测催化剂失活的程度来判断其寿命。
目前常用的方法包括物理性质测试、化学性质分析和活性测试等。
其中，物理性质测试主要通过观察催化剂的形态变化和表面结构特征来评估其寿命。
例如，可以使用扫描电子显微镜(SEM)观察催化剂的形貌，或者使用X射线衍射(XRD)分析催化剂的晶体结构变化。
化学性质分析则通过对催化剂表面化学组成和结合状态的分析来判断催化剂的失活程度。
例如，可以使用X射线光电子能谱(XPS)或傅里叶变换红外光谱(FT-IR)来分析催化剂表面的化学键和官能团。
活性测试是催化剂寿命评估的核心方法，通过测量催化剂在具体反应中的催化活性变化来评估其寿命。
例如，可以使用催化反应器在一定条件下进行反应，然后通过测量反应物转化率或产物选择性来评估催化剂的活性。
在实际市场应用中，催化剂寿命评估方法广泛应用于各个行业。
首先是化学工业领域，例如在石化、有机合成和催化裂化等过程中，催化剂的寿命评估方法可以帮助企业及时判断催化剂的失活情况，避免因催化剂失效而导致生产事故或产品质量降低。
其次是环境保护领域，例如在汽车尾气处理中，催化剂的寿命评估方法可以帮助汽车制造商及时更换失活的催化剂，确保尾气排放符合环保要求。
此外，催化剂寿命评估方法还在能源领域，如石油精制和电池技术等方面得到了广泛应用。
通过评估催化剂的寿命，可以优化生产工艺和控制成本，提高产品质量和能源利用效率。
然而，催化剂寿命评估方法仍然存在一些挑战和亟待解决的问题。
首先是催化剂失活机理的复杂性，不同反应系统和条件下催化剂失活机理有所不同，因此需要针对不同的催化剂和反应体系开展针对性的研究。
催化剂的寿命评价和再生成方法
催化剂的寿命评价和再生成方法催化剂在化学反应中起着至关重要的作用。
然而，随着时间的推移，催化剂往往会因为受到污染、失活或磨损而失去活性，从而影响反应的效率和选择性。
因此，评价催化剂的寿命并采取再生成方法是保持催化剂活性的关键。
首先，催化剂的寿命评价是理解其活性和稳定性的关键。
寿命评价通常分为实验评估和理论分析两种方法。
实验评估通过监测催化剂活性随时间的变化来衡量其寿命。
例如，可以通过周期性地对反应进行测试，记录催化剂的活性下降情况。
此外，还可以通过监测产物选择性和催化剂与反应物之间的相互作用来评估寿命。
然而，实验评估方法通常较为耗时和费力，且不利于理解催化剂失活的机理。
因此，理论分析方法在催化剂寿命评价中也发挥着重要作用。
理论分析基于物理和化学原理，通过计算模拟来预测催化剂的寿命。
例如，可以利用分子模拟技术，模拟催化剂的结构、反应过程和可能的失活机理。
此外，量子化学计算方法也可以用于评估催化剂的能量状态和反应动力学。
通过理论分析，我们可以更好地理解催化剂的失活原因，并优化其结构和性能。
当催化剂失活或降低活性时，再生方法变得尤为重要。
再生成方法旨在恢复催化剂的活性，延长其寿命。
有几种常见的再生成方法，例如热再生成、物理再生成和化学再生成。
热再生成是一种常用的方法，通过加热催化剂来除去污染物和失活物质。
加热可以促使污染物分解或挥发，从而恢复催化剂的活性。
物理再生成方法则利用物理性质差异，例如沉淀或过滤，将污染物与催化剂分离。
这种方法通常适用于固体催化剂，可以通过物理处理使催化剂回复活性。
化学再生成方法则涉及使用特定化学品或试剂来溶解或还原污染物。
通过化学再生成，可以改善催化剂表面的活性位点，提高其活性和选择性。
值得一提的是，催化剂再生成方法不仅可以在催化剂失活之后应用，也可以在催化剂使用期间进行常规维护。
定期进行再生成可以减轻催化剂受到污染和失活的影响，延长其使用寿命。
此外，可以采用多种再生成方法的组合，以根据催化剂类型和特性选择不同的再生策略。
化学催化剂的失活机理与再生技术
化学催化剂的失活机理与再生技术催化剂是化学反应中起到促进作用的物质，但随着反应进行，催化剂往往会逐渐失活，降低其催化活性。
因此，研究催化剂的失活机理并发展相应的再生技术对于提高催化剂的使用寿命和效率具有重要意义。
一、催化剂的失活机理催化剂失活主要可分为物理失活和化学失活两类。
物理失活主要是由于表面积的降低、催化剂结构的破坏或积碳等原因导致催化剂活性降低。
化学失活则是由于催化剂表面出现剧烈的吸附反应、活性位点的毒化或物质的堵塞等原因造成的。
1. 物理失活物理失活主要是由于催化剂表面积的降低引起的。
随着反应的进行，催化剂表面会逐渐出现各种碳氢化合物和氧化物的沉积，形成固体残渣。
这些残渣会堵塞催化剂的活性位点，导致催化剂表面积减少，从而减少了催化剂与反应物接触的机会，催化活性降低。
2. 化学失活化学失活主要是由于催化剂表面出现吸附反应、毒化和堵塞等现象造成的。
吸附反应是指反应物物质在催化剂表面被吸附并发生反应，从而引起催化剂活性位点的失活。
毒化是指反应物中的某些成分吸附在催化剂表面，阻碍其他反应物与催化剂表面接触和反应。
堵塞是指反应物在催化剂表面形成不溶性沉淀或凝胶，堵塞了催化剂的活性位点。
二、催化剂的再生技术为了延长催化剂的使用寿命，科学家们开展了大量的研究，发展了多种催化剂的再生技术。
以下列举几种常见的再生技术。
1. 热处理再生热处理是最常见也最简单的催化剂再生技术之一。
通过加热催化剂，可以使附着在催化剂表面的沉积物燃烧或脱附，从而恢复催化剂的活性。
热处理再生技术具有操作简便、成本低廉等优点，但对于某些催化剂来说，高温处理可能会导致结构破坏，降低催化剂的性能。
2. 溶液再生溶液再生主要是将失活的催化剂浸泡在特定的溶液中，通过与溶液中的化学物质反应，去除催化剂表面的沉积物或恢复被堵塞的活性位点。
这种方法操作简便，适用于一些对温度敏感的催化剂。
3. 气体再生气体再生是利用气体流动对催化剂进行再生的方法。
催化剂性能的评价测试和表征
粒度与粒度（径）分布测定
方法 测定粒子范围 37~5000μm 5~150μm 光学显微镜500～1 μm 扫描电子显微镜10～0.01 μm 透视电子显微镜 数百0nm~1nm 0.5～500 μm 0.5～80 μm
①筛分法 ②沉降法 ③显微镜法
④激光散射法 ⑤电导法
机械强度的测定
⒈压碎强度 ⑴单粒抗压碎强度：包括（正（轴向）、侧（径向） 压强度 ⑵堆积抗压碎强度 ⒉磨损性能试验 球磨试验
催化剂的活性和选择性的定量表达，常常采用 下述关系式。若以指定反应物进料的量作为基准， 则：
实验室反应器
典型化学反应器
釜式反应器
管式反应器 塔式反应器 固定床反应器 流化床反应器
釜式反应器
基本结构： ①釜体 ②换热装置
③搅拌装置
高压反应釜
釜式反应器 釜体： 由壳体和上、下封头组成，其高与直径之 比一般在1~3之间。 在加压操作时，上、下封头多为半球形或 椭圆形；而在常压操作时，上、下封头可 做为平盖，为了放料方便，下底也可做成 锥形。
化反应，如列管式固定床反应器。
管式反应器
基本结构
由一根或多根管子 串联或并联构成的 反应器，长度与直 径之比一般大于 ５０～１００。
主要用于气固 相反应
管式反应器
塔式反应器
塔式反应器
硫酸转化器塔式反应器
实验室测试用塔式反应器
固定床反应器
固定床反应器
固定床反应器
原料 蒸汽 调节阀
换热式固 定床反应 器 (列管式)
从综合的角度研讨催化剂各种物理的、化学的
以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律， 主要为探求催化剂的活性、选择性、寿命等与 其物理和化学性质间本质上的内在联系和规律。
2019年-064催化剂的失活与再生-PPT文档资料-PPT精选文档
金属催化剂的三类毒物
2）金属离子：具有已占用 的d轨道，并且d轨道上有 与金属催化剂的空轨键合 的电子（不可逆）。
例如：对Pt催化剂
{ 金属离子没有d轨 无毒 d轨全空
d轨半充 满以前
有毒：金属离子的 d防轨治从办半法充：满进到入全反充应满工段之
前除去毒物。
L i , B e 2 没 有 d 轨
第6章 第4节 催化剂的失活与再生
引言
催化剂的失活？ 在催化剂使用过程中反应活性（转化率）随运转 时间而下降的现象称为催化剂失活（deactivation)或 衰变（decay)。
失活原因?
催化剂失活的原因
类型
原因
结果
化学的 结焦
表面积减少，堵塞
金属污染
表面积减少和催化活性降低
毒物吸附
活性位减少
C s , B a 2 , L a 3 , C e 3 5 d 0 6 s 0
T h 4 6 s 0 7 s 0
C u 2 3 d 9 4 s 0 有 毒
质物质。 CnHm(CHx)y
2、脱氢结焦： 烃 位上类分原解料生在成金碳属或和含金碳属原氧子化团物。的脱氢部
CnHm yC 3、离解结焦： 一 位氧 上化解碳离或生二成氧碳化。碳在催化剂的解离部
2CO
C + CO2
CO2
C + O2
一、结焦
再生办法：烧碳再生（空气＋水汽）
C + O2 C + H2O
热的 烧结
表面积减少
非活性化合物的生成 活性组分丧失和表面积减少
相转变和相分离
催化剂组成改变，表面积减少
活性组分的包埋
活性位减少
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•反应中往往会伴随着发生类似聚合的副反应，由此产生的高分子物质容易附 着在催化剂上，它对催化剂性能有明显的害处。
破碎或剥落
工业应用催化剂
6.1 催化剂的中毒
中毒一般包括下列几个过程：
毒素元素或其化合物在催化剂表面上的不可逆吸附与表面的不可逆反应
毒物元素或其化合物的竞争可逆吸附 毒物诱导的催化表面重构
工业应用催化剂
6.1.2 金属的硫中毒
金属的硫中毒，通常是完全不可逆的，并且包含电子因素 硫对金属单晶和载体上的金属的影响有着本质的差别
工业应用催化剂
6.2 催化剂的结焦
催化剂在操作中，由于与反应物或产物的有害的相互作用，而
导致其活性随时间的下降过程称为结焦。 一般来说，焦形成和结焦两者之间的关系是复杂的。虽然焦炭可以 引起失活，但催化剂上焦碳量与活性没有简单的关系。 ─ 焦的形成是由结焦物在活性中心上的不可逆吸附引起的，如碱 性氮化物在L酸上的吸附等 ─ 焦碳既在没有活性的表面上沉积，也在活性表面上沉积。 甚至 在某些微孔还未活化之前就堵塞孔道
含碳量切面图的测量
量．而在内部只有大约1％。
工业应用催化剂
6.3 烧结
负载型催化剂上金属烧结
针对负载型催化剂而言，“烧结”就是活性组分金属因熔结，而丧 失具有催化活性的金属位置
烧结的对立面是：通过降低金属颗粒的大小而增加具有催化活性的 金属位置数目，称为“再分散”
用于烧结研究的催化剂表征方法
• 化学吸附测量金属分散度 • 透射电子显微镜测金属颗粒大小 • X-射线衍射表征
10 工业应用催化剂
采用了球形的 Co-Mn 催化剂，承
受一种不合金属的煤衍生液体作用 而结焦且失活，用受扩散控制的氧 进行再生，通过测量微量燃烧器中 CO2 随时间的生成量，可得如图所 示的积累及局部的纵切面。
显然，这个切面团是不均匀的，
在 外 表 面 处 大 约 有 19 ％ 的 焦 炭 R/R0
工业应用催化剂
加速寿命试验
1、 “连续试验”
将活性和选择性记录为工作时间的函数，在大量增加了被认为是 造成失活的参数后，所有其他的条件与工业反应器中的条件是尽可 能相似。
2、 “前-后试验”
它是在某些适当选择的深度处理之前和之后进行同样的标准操作。 然后比较两次试验的催化剂活性及选择性。
工业应用催化剂
工业应用催化剂
实验得到的烧结结果
许多研究讨论了影响负载型金属催化剂上的金属颗粒大小的各种因素。 大体分为气相和载体组成对烧结与分散度的影响。
首先考察在氧化气氛中的情形
催化剂所置于的气体类型，例如，氧化的（空气或O2）、还原的（H2， CO），或惰性的（He, Ar, N2），对烧结和再分散过程有着明显的影响。
这种特性常是通过毒物增量的指数或 双曲函数来模拟的
选择性和非选择性中毒的活性 -中毒程度的定性关系
工业应用催化剂
Herrington
和Rideal采用的模型是在一种FCC金属的（111）面上的
简单零级加氢作用，但具有条件，即反应物或毒物的吸附可能需要 若干个表面位置。
通过使表面位置的整体 性断裂而干扰反应物的 吸附
一个选择性中毒的例图
工业应用催化剂
如果毒物只需要单个吸附位置
（ P=1），而每个反应物分子所 需吸附位置的数目可能是一个， 或多个（r=1,2,7），那么就得到 右图所示的中毒曲线。
对于需要较多吸附位置的反应 物来说，显然，表面是更易被毒 化的，而且中毒过程变得是选择 性的。
FCC（111）面的中毒：毒物占据单 个位置，反应物占据1,2,7个位置
评价工业催化剂的寿命很不易得，往往需要很长时间。从制造者的
观点来看，可能要考虑两种情况：
─正在开发用于新工艺过程的催化剂 实际催化剂的寿命必须通过中试装置来测定，运转周期至少应等于经 济上可承受的最小寿命。
─研究用于原有工艺过程新的或改进的催化剂 在工业反应器中进行催化剂寿命的评价是更理想的，但由于时间和费 用两方面的原因，使得不宜在工业装置中评价催化剂的寿命
柴油车SCR催化剂热耐久性： 两种老化时间：在组成为14%O2，5%CO2，4.5%H2O以及平衡气N2的 混合气氛中，在670℃老化2小时和64小时分别相当于车辆在4千英里 和12万英里的道路老化
耐久试验台架
工业应用催化剂
吸附
•催化剂具有吸附各种物质的能力，如果吸附量太大，就会引起失活。
工业应用催化剂
第六章
催化剂的失活、再生与寿命评价
与毒物生成化合物
•在反应物中如果含有使催化剂中毒的元素或这种元素的化合物，催化剂的组 成元素和这些毒物结合，或者生成化合物，出现活性下降的现象。这种现象称 为“中毒”。
附着上反应产物及其他物质
第六章
催化剂的失活、再生与寿命评价
l 900年Ostwald给催化剂下的定义是：“催化剂是在化学反应中不改变 化学平衡而能促进或延缓某一方向反应速度的物质，催化剂在外表上没 有变化。”
根据这一定义，催化剂在反应后其本身应不起变化。 但实际上由于催化剂在操作过程中有时会处于恶劣的环境中，以致其活 性会逐渐丧失。
当温度＞600℃时，在氧或空气中，负载在Al2O3和SiO2上的Pt会发生严重的烧结 温度为400℃左右，在氧气中，负载的Ru即出现严重的烧结 当温度＜600℃时，在氧气氛中处理，Pt/Al2O3会增加金属分散
工业应用催化剂
烧结和再分散现象受许多变量的影响
在氧化气氛（Cl2和O2）中的再分散要求先形成氧化金属化合物或络 合物，这种化合物必须移动到载体表面并形成稳定的氧化金属-载体 络合物
载体孔结构的物理或化学堵塞
中毒的定义：由通常在反应混合物中含有的某些杂质的可逆或不可逆 的强化学吸附而引起表面活性位置的失效。
工业应用催化剂
6.1.1 催化剂中毒的分类
中毒可分为： 选择性的或非选择性的 可逆的或不可逆的
选择性中毒的情况中，毒物在表面上 的初增量引起比较大的减活作用，随 着毒物量的增加活性变化的速率降低。
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毒物吸附可能要求多个位置，而反
应物吸附只要求单个或多个位置
对于需要较多吸附位置的反应物来 说，显然，表面是更易被毒化的， 而且中毒过程变得是选择性的。 不考虑毒物与表面间 的化学作用 (电子作用)或表面重构这样的因素
FCC（111）面的中毒：毒物来自据7个 位置，反应物占据1,2,7个位置
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第六章
催化剂的失活、再生与寿命评价
烧结引起的活性下降是不可逆的
烧结
•如果把催化剂置于高温下或长时间加热，表面结构便趋向于稳定化，表 面积减少，或者晶格缺陷部分会减少。
化学组成的变化
•加热有时也会引起催化剂发生化学变化，催化剂活性组分之间或者与催化 剂中所含的其他杂质形成化合物而失活。 暂时的失活，提高温度或减压，可以恢复活性
然后，这些良好分散的金属-载体络合物的还原产生了高的金属分散 在氧化气氛中，如果条件使得这种氧化金属或金属-载体络合物为不 稳定的，则会引起烧结
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对Pt/Al2O3提出的烧结和再分散的机制
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6.4 固体催化剂的再生
16 工业应用催化剂
6.5 工业催化剂寿命的实验室规模考查方法