第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸
羧酸及取代羧酸
CH3 CH CH2 COOH
OH
3–羟基丁酸
β–羟基丁酸
HO CH COOH
CH2 COOH
羟基丁二酸 （苹果酸）
HO CH COOH
HO CH COOH
2,3–二羟基丁二酸 （酒石酸）
CH2 COOH HO C COOH
3–羟基C–H32–羧C基OO戊H二酸 （柠檬酸）
2、酚酸：羟基和羧基连在芳环上
CH CH COOH CH3 CH3
2,3-二甲基丁酸
（2）脂肪族二元羧酸的系统命名：选择包含两个羧基的最长
碳链作为主链，根据碳原子数称为“某二酸”。
HOOC COOH HOOC CH2 COOH HOOC CH2 CH2 COOH
乙二酸（草酸） 丙二酸 丁二酸（琥珀酸）
CH3 CH COOH
CH2 COOH 甲基丁二酸
一 、羟基酸的结构分类和命名
羟基酸分子中含有羟基和羧基，羟基酸可分为：
1、醇酸：羟基和羧基均连在脂肪链上，醇酸可根据羟基 与羧基的相对位置分为： α-羟基酸、β-羟基酸、γ-羟基酸，羟
基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸
命名时以羧酸为母体，羟基作为取代基。（一般以俗名为主）
CH3 CH COOH
OH 2–羟基丙酸
元酸易溶。 3．熔点：有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿
状的变化。乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时 4．沸点：比相应的醇的沸点高。原因：通过氢键形成二聚体
羧酸的化学性质 根据羧酸的结构，它可发生的一些主要反应如下所示
脱羧反应
O
羟基被取代的反应
R CH C O H 酸性和成盐反应
H
α-氢的反应
有机化学-羧酸及其衍生物
O
O
R C OH + R C OH
OO R C O C R + H2O
2
COOH + (CH3CO)2O
(
CO )2O + CH3COOH
乙酐（脱水剂）
4个或5个碳原子的二元酸加热就能脱水生成 环状（稳定的五元或六元）酸酐。
O C OH
C OH O
150℃
COOH COOH
230 ℃
CH2 COOH H2C
◦ 单酐：在羧酸的名称后加酐字； ◦ 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐
字； ◦ 环酐：在二元酸的名称后加酐字。
O
O
H3C C
H3CH2C C
O
O
H3C C O
乙酸酐
H3C C O
乙酸丙酸酐
O
C O
C
O
邻苯二甲酸酐
酯是根据形成它的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”.
O H3C C OCH3
N-甲基乙酰胺
O NH2
苯甲酰胺
O CH3-C-N
CH3 CH3
N，N-二甲基乙酰胺
二、化学性质
(1) 水解 羧酸衍生物水解生成相应的羧酸
O
反 RC Cl
应
OO
活 性
RC O CR
依
O
次 RC OR
减
弱O
RC NH2
+ H OH
O RC OH +
HCl O
RC OH
ROH NH3
（2）醇解
◦ 酰氯、酸酐和酯与醇或酚作用，主要产物是酯。
◦ 芳香族羧酸：羧基与苯环支链相连，以脂肪族为母
体，芳基做取代基；羧基与苯环相连，苯甲酸常为
羧酸和取代羧酸
−CH3
4.34
钝化
−CN
3.55 −OCH3 4.46
活化 基团
基团
−CHO
3.75
−OH
4.48
−Cl
4.0
−H
4.19
有机化学（第9版）
三、化学性质
（一）酸性与成盐反应
3. 二元酸：其酸性与两个羧基的相对距离和空间位置有关，低级二元酸的
pKa2 ＞pKa1。
二元酸
pKa1
HOOCCOOH
1.46
一、羟基酸
（三）化学性质
3. 醇酸的脱水反应：δ、γ-羟基酸加热失水生成内酯。
有机化学（第9版）
一、羟基酸
（三）化学性质
4. 酚酸的脱羧反应：邻位或对位的酚酸加热至熔点以上时，易分解脱羧形成 相应的酚。
有机化学（第9版）
二、酮酸
（一）命名
2-氧丙酸 (α-丙酮酸) 2-oxopropanoic acid
HOOCCH2COOH HOOCCH2CH2COOH HOOC(CH2)3COOH HOOC(CH2)4COOH
2.80 4.17 4.33 4.4
有机化学（第9版）
三、化学性质
（一）酸性与成盐反应
4. 成盐：羧酸可与NaOH、NaHCO3、Na2CO3等碱反应成盐。
有机化学（第9版）
三、化学性质
(malic acid)
3-羧基-3-羟基戊二酸 (柠檬酸) 2-hydroxypropane-1,2,3-
tricarboxylic acid (citric acid)
有机化学（第9版）
一、羟基酸
（二）物理性质
醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水，酚酸为晶体，多以盐、酯等形式存在 于植物中，大多微溶于水。羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。
第十六周有机化学教案第八章羧酸及其衍生物
教案（章、节备课）学时：4 章、节第八章羧酸及其衍生物教学目的和要求1.掌握羧酸和羧酸衍生物的结构、分类与命名；2.掌握羧酸的化学性质；3.掌握有机化合物酸性排序和影响酸性的因素；4.理解羧基上的各种亲核取代反应的规律。
教学重点难点重点：羧酸命名和化学性质，羧酸的结构对酸性的影响，羧酸衍生物的命名。
难点：羧酸的结构对酸性的影响，羧酸的脱羧反应，羧酸衍生物的化学性质。
教学进程（含章节教学内容、学时分配、教学方法、教学手段、辅助手段）教学内容及学时分配：§10.1 羧酸的结构、分类和命名（1学时）§羧酸的结构羧酸是分子中具有羧基的化合物，可以看作是烃的羧基衍生物。
它的通式为RCOOH。
羧酸中-COOH中是由-OH和C=O直接相连接而成，由于两基团在分子中的相互影响，而具有它自己特有的性质。
§分类：§命名：系统命名：是选取含羧基的碳原子在内的最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸．编号从羧基的碳原子开始用阿拉伯数字编号表明支链的位次，3，4－二甲基戊酸3－甲基－ 2－丁烯酸羧酸常用希腊字母来标名位次，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余位次 为β、γ…，距羧基最远的为ω位。
二元酸命名：选择包含两个羧基的最长碳链，叫某二酸但要注意三点：1． 系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸。
2． 用希腊字母表示取代基位次的方法。
3． 含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。
§10.2.羧酸的物理性质（自学） 1．物态2．熔点 3．沸点比相应的醇的沸点高。
原因： 通过氢键形成二聚体。
4. 密度§ 10.3 羧酸的化学性质（2学时）COHO 形式上看羧基是由一个 和一个 组成实质上并非两者的简单组合OH C OC O H COHOC OH醛酮中醇中键长键长（甲酸）电子衍射实验证明0.122nm0.143nm0.1245nm 0.1312nm。
有机化学08-羧酸、羧酸衍生物及取代酸
C H 3C H C H C O O H
2-丁烯酸（琥珀酸） 丁烯酸（ 丁烯酸 琥珀酸）
2,3-二甲基丁酸 二甲基丁酸
③芳香酸和脂环酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。 芳香酸和脂环酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。
CH CHCOOH
COOH OH
(1) 诱导效应是影响羧酸酸性的主要因素： 诱导效应是影响羧酸酸性的主要因素： 吸电子取代基使O—H键极性增强，较易解离出 +，且 键极性增强， 吸电子取代基使 键极性增强 较易解离出H 吸电子效应使-COO-负离子的电荷更加分散，酸性增强； 负离子的电荷更加分散，酸性增强； 吸电子效应使 供电子取代基使酸性减弱。 供电子取代基使酸性减弱。 -I使酸性增强 X-CH2COOH 使酸性增强 X= F Cl Br I H pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 4.76 +I使酸性减弱 使酸性减弱 HCOOH CH3COOH pKa 3.75 4.76 NO2 1.68 N+(CH3)3 1.83
COOH COOH
顺-丁烯二酸
邻苯二甲酸
二元酸
HOOCCOOH HOOCCH2COOH HOOC(CH2)2COOH (Z)-HOOCCH=CHCOOH (E)-HOOCCH=CHCOOH
系统命名
乙二酸 丙二酸 丁二酸 顺-丁烯二酸 丁烯二酸 反-丁烯二酸 丁烯二酸
普通命名
草酸 缩苹果酸 琥珀酸 马来酸 富马酸
二、羧酸的结构
O R C O-H
p-π共轭 共轭
C=O碳原子为sp2杂化; C=O碳的p轨道与C=O氧的p轨道平行,相互重叠形成π键; -OH氧p轨道上的孤对电子与C=O的π键形成π34大π键， -OH中氧上电子云密度降低， C=O中碳原子正电性下降。 氧上电子云密度降低， 碳原子正电性下降。
大学第八章 羧酸和羧酸衍生物
增强, 供电子取代基使酸性减弱。
O
O
O
Gr
C O H
H－C
O－H
Gw C
O
H
Gr: releasing group
Gw: withdrawing group
供电子基 减弱酸性
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吸电子基 增强酸性
18
O2N－CH2COOH H－COOH
pKa
CH3－COOH
4.76
1.68
3.77
FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H ICH2CO2H CH3CO2H
广东药学院
12
五、羧酸的化学性质
. 脱羧反应; 4 氧化与还原
*3.α-H 的反应
O C H O
1. 酸 性
(Ar)R
2.亲核取代
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RCO-X RCOOCOR RCO-OR RCO-NH2
酰卤 酸酐 酯 酰胺
13
(一) 羧酸的酸性与成盐（重点） Ka: 10-4~10-5
可用pH试纸或石蕊试纸检验出其水溶液的酸性。 共轭大π键的形成使羧酸根的键长完全平均化, 增加了羧基负离子的稳定性,有助于H+的离解。
127pm
R R
H H
R R
+ H+
127pm
广东药学院
14
羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与 NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。
NaOH CO2H NaHCO3
COONa
H2O
H2O CO2
CO2Na
羧酸盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧酸。
RCOONa
HCl
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第八章羧酸及其衍生物
（2）
解： （1） CH3COOCH2CH2N+(CH3)3OH－
解：
问题 8-7按由易到难排出下列化合物的脱羧顺序：
（1） （2） （3） （4）
解：（1）＞（3）＞（4）＞（2）
问题 8-8命名下列化合物：
解：（1）＜（3）＜（2）＜（4）
问题 8-3按熔点由低到高排出下列化合物的顺序：
（1）乙酸 （2）丙二酸 （3）丁二酸 （4）丙酸
解：（4）＜（1）＜（2）＜（3）
问题 8-4按酸性强弱排出下列化合物的酸性顺序：
（1）草酸 （2）己二酸 （3）丁二酸 （4）丙二酸 （5）甲酸
第八章 羧酸及其衍生物
一、 学习要求
1． 羧酸是有机化合物酸性物质的代表，应掌握其结构和性质的关系及命名。
2． 掌握羧酸衍生物的结构和化学性质。
3． 了解羧酸衍生物的酰基取代反应机制。
4． 了解羧酸及其衍生物的分类方法和在医药卫生保健事业中的重要性。
二、 本章要点
（一） 羧酸
（二） 羧酸酸衍生物
1．结构和命名 羧酸衍生物的结构特点是均含有酰基，因此它们又称为酰基化合物，其通式用
表示。酰卤和酰胺的命名是根据酰基的名称而称为某酰卤、某酰胺；酯的命名是先酸后醇即某酸某醇酯；酸酐的名称是生成酸酐的酸后加酐，即某酸酐。
2．化学性质
（1）亲核取代反应及反应机制：羧酸衍生物的典型化学性质是水解、醇解和氨解，其取代产物可以看作羧酸衍生物中的酰基取代了水、醇（酚）中羟基氢原子和氨（伯、仲胺）中氮上的氢原子，形成羧酸、酯和酰胺，其反应通式为：
(CH3CO)2O CH3COOC2H5 CH3COCl CH3CONH2
第八章含氧化合物
IR谱：
游离O-H伸缩振动吸收峰在3650~3590cm-1（尖峰） 分子间缔合O-H吸收峰在3400~3200cm-1（强，宽峰） O-H键的其它弯曲振动吸收峰出现在指纹区 （1500~650cm-1），可以判断伯、仲、叔醇。
NMR谱：
羟基质子受分子间氢键的影响，其化学位移在 1~5.5之间；羟基所连碳原子上的质子化学位移一 般在3.4~4.0之间。
ONa
K2CO3 DMF
NO2 O
Cl Cl
酚能与酰卤或酸酐反应形成，而不与羧酸生成酯。
O OCCH3 O CH3C Cl
OH O OCCH3
AlCl3
NaOH
165℃
COCH3
OH
可利用水蒸气 蒸馏方法分离
25℃
Fries重排
COCH3
（3）酚的氧化
酚很不稳定，容易被氧化，氧化产物主要为对 苯醌。
3、醇的化学性质
R
δ+
δ-
δ+
O H
（1）醇的酸性、醇盐的生成
醇的酸性较水为弱（Pka水=15.7，Pka乙醇=15.9）
它能与活泼金属如钾、钠、镁、铝等反应生成相
应的醇金属化合物。但反应比水缓和。
C 2H 5OH Na C 2H 5ONa H2
CH3 CH3 CH OH Al CH3
CH3 CH O 3 Al H2
H3C
若采用Al2O3为催化剂，醇在高温气相条件下脱水，
通常不发生重排。
CH3 CH3C CHCH3 CH3 OH
Al2O3
CH3 CH3CCH H CH3 H2O
b.生成醚
伯醇在酸催化下发生分子间脱水生成醚，以SN2 历程进行；仲醇和叔醇难以按SN2进行，主要发生E1 消除。
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第八章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八9-1按酸性次序排列下列化合物：COOH NH 2COOHOCH 3COOHCH 3COOHBr(1) (2) (3) (4)解：9-2 由乙醇合成α-氯代丁酸（无机试剂任选）。
解：9-3按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因。
（1）乙酰胺 （2）醋酸酐 （3）乙酰氯 （4）乙酸乙酯解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH 3COY Y=Cl ，OCCH 3，OC 2H 5，NH 2如果C ＝O 基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。
综合诱导效应和共轭效应，C ＝O 基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。
9-4 以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）。
解：9-5 试完成由丙酸→α-氯代丙酸→α-羟基丙酸→丙酮酸的转化。
解：习题八1. 用系统命名法命名下列化合物：(1)CH 2OH COOH(2)(8)(7)(5)(6)(4)(3)(9)(10)OCH 2COOH ClClCOOH(11)(12)C = C BrCl COOH C 2H 5CH 3CHCH 2CH 2CH 32H 5CH 3 CH CH COOHO HCOOH HC HOO O C CH 3OCOOHH C OCH 2OCH 2 CHCH 2COOHCH 3OHCH 2COOHO C NHCH 3O解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸(4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 2. 写出下列化合物的结构式：（1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸（4）（S ）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：3. 请排出下列化合物酸性由强到弱的顺序： (1) 醋酸 三氯乙酸 苯酚和碳酸CH 3CHCOOHFCH 3CHCOOHCl CH 3CHCOOHBr CH 3CHCOOHI (2)(3)CH 3CH 2CCOOHCH 3CH 2CHCOOH OH CH 3CHCH 2COOH OHCH 2CH 2CH 2COOH OH(4)COOHH 2CO 3 H 2O OH解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚(2) (4)(3)>>>CH 3CHCOOHFCH 3CHCOOH ClCH 3CHCOOHBr CH 3CHCOOHI >>>COOH > H 2CO 3 > H 2O >OHCH3CH 2CHCOOHOCH 3CH 2CHCOOH CH 3CHCH 2COOH OHCH 2CH 2CH 2COOHOH4. 完成下列反应方程式：5. 用化学方法分离下列混合物：(1)苯甲醇 苯甲酸 苯酚 (2)异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 解：(2)6.(1) 甲酸 乙酸 草酸 (2) 草酸 丙二酸 丁二酸 (3) 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 解：(1)(2)(3)甲酸 乙酸 草酸Tollon 试剂√ Ag ↓ ×××√ CO 2↑草酸√ CO 2√ CO 2×√ ↓ ×乙酰氯乙酸酐 √ 白↓× √黄色↓7.完成下列合成（其它原料任选）：(1)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CHOHCOOH (2) 由CH3CH2CH2OH合成(CH3)2CHCOOH(3) 由CH3CHO合成HOOCCH2COOH (4) 由CH3CH2CH2CN合成CH3CH2CH2NH2解：8. 某化合物C5H8O4，有手性碳原子，与NaHCO3作用放出CO2，与NaOH溶液共热得(A)和(B)两种都没有手性的化合物，试写出该化合物所有可能的结构式。
解：9. 一个有机酸(A)，分子式为C5H6O4，无旋光性，当加1molH2时，被还原为具有旋光性的(B)，分子式为C5H8O4。
(A)加热容易失去1molH2O变为分子式C5H4O3的(C)，而(C)与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物，试写出(A)，(B)，(C)的结构式。
解：10. 某化合物分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3，它与FeCl3有颜色反应，与(CH3CO)2O 作用生成C9H8O4，在H2SO4催化下，与甲醇作用生成具有杀菌作用的物质C8H8O3，此物质硝化后仅得一种一元硝化产物，试推测该化合物的结构式，并写出有关的反应式。
解：11.有一含C, H, O的有机物(A)，经实验有以下性质：①(A)呈中性，且在酸性溶液中水解得(B)和(C)；②将(B)在稀硫酸中加热得到丁酮；③(C)是甲乙醚的同分异构体，并且有碘仿反应。
试推导出(A)的结构式。
解：同步练习八1．命名下列化合物：解：（1）3-苯基丙烯酸（2）5-硝基-2-萘乙酸（3）甲基丙二酸（4）2,4-二氯苯氧乙酸（5）3-戊酮二酸（6）（5R,3Z）-4-甲基-5-氯-3-己烯酸（7）N-甲基乙酰胺（8）3-羟甲基苯甲酸（9）甲基丁烯二酸酐（10）3-甲基-4-丁内酯（11）S-2-（2-环戊烯基）丙酸（12）邻乙酰氧基苯甲酸（13）N-甲基-2-羟基-4-氯丁酰胺（14）4-苯基-3-丁酮酸甲酯2．写出下列化合物的结构式：（1）α,α,β-三甲基丁酸（2）氨基甲酸甲酯（3）β-环戊基丙酸（4）乙酰溴（5）DMF （6）邻苯二甲酰亚胺（7）NBS （8）甲基丙烯酸甲酯（9）（Z）-9-十八碳烯-12-酮酸解：3．回答下列问题：（1）为什么羧酸的沸点比分子量相近的醇高？（2）醇酸脱水能生成哪几类产物？为什么醇酸的脱水产物视羟基与羧基的相对位置而定？解：（1）羧酸分子间氢键缩合比醇分子间氢键稳定。
（2）四种，分别是交酯，α、β-不饱和酸，内酯及链状聚酯。
脱水产物视羟基与羧基位置定是由于脱水方式取决于产物的稳定性，以生成稳定产物的方式脱水。
4．按酸性大小顺序排列下列化合物：（1）A. CH 2ClCOOH B. CCl 3COOH C. CHCl 2COOH D. CH 3COOHCOOHO 2N NO 2A.B.COOHC.CH 3OCH 3D.COOHNO 2E.COOHCH 3(2)(3)COOHA.B. (CH 3)3CCOOHC. CH 3COOHD. HCOOH（4）A. H 2O B. CH 3CH 2OH C. CH 3COOHD. CH CHE. C 6H 5OHF. H 2CO 3 （5）A. CH 3COOH B. HOOCCH 2COOH C. HOOCCOOH D. HCOOH解：（1）B ＞C ＞A ＞D （2）A ＞D ＞B ＞E ＞C （3）D ＞A ＞C ＞B ＞E （4）C ＞F ＞E ＞A ＞B ＞D （5）B ＞C ＞D ＞A 5．完成下列反应式：解：6．完成下列转化：（1）(CH 3)2CHCH 2OH —→(CH 3)3CCOOH （2）CH 3CH 2CH 2OH —→CH 3CH 2CH 2COOH（5）CH 3CH 2CH 2CHO —→CH 3CH 2COOH （6）CH 3CH 2OH —→CH 3CH=CHCOOH 解：(CH 3)2CHCH 2243)2C=CH 2HBr3)3CBrMg(1)(CH 3)3CMgBr CO 2H 3O +(CH 3)3CCOOH(2)CH 3CHO227+3COOHPBr 2CH 2CN -H +3O2(COOH)2(3)CH 3CH 2CH 2OHSOCl 2CH 3CH 2CH 2NaCN H +3O3CH 2CH 2COOH O H 3O +OH COOH(4)(5)323CH 2CH 34+COOH(6)CH 3CH 2CH 2CHO4CH 3CH 2CH=CH 3CH 2COOH (7)CH 3CH 2Cu o 3-3CH=CHCHOAg(NH 3)+2CH 3CH=CHCOONH 4H +CH 3CH=CHCOOH3CH 2CH 2CH 27．用化学方法鉴别下列化合物：（1）乙醇，乙酸，乙醛 （2）乙酸，草酸，丙二酸 （3）苯甲酸，对甲苯酚，苯甲醇解：(4)COOH FeCl 3显色显色NaHCO 3CO 2(5)CH 3COCH 2COOCH 3OH COOHCH 3CHCOOHOHFeCl 3显色显色23CO 2OHCOOH OH8．用化学方法分离苯甲醚、苯甲醛、苯甲酸。
解：9．用反应式表示乙酰胺与下列试剂的反应：（1）H 2O ，H +，Δ （2）H 2O ，OH -，Δ（3）P 2O 5，Δ （4）NaOBr ，OH -解：(2)CH 3CNH 2O-CH 3CO -O + NH (3)CH 3CNH OP 2O 5CH 3CN + H 2O(4)CH 3CNH O NaOBr,OH-3NH 2 + Na 2CO 3 + Na X + H 2O10．用适当的方法除去下列物质中的少量杂质：（1）乙酸乙酯中的少量乙醇和乙酸 （2）苯酚中的少量苯甲酸和苯甲醛(1)CH 3CNH 2O +CH 3COH O + NH 4+解：（1）将混合物先用饱和Na 2CO 3洗涤除去乙酸。
再用饱和NaCl 溶液洗涤除去过量Na 2CO 3，再用饱和CaCl 2溶液洗涤除去乙醇，最后将酯层用无水MgSO 4干燥，蒸馏即可得到乙酸乙酯。
（2）将混合物先用饱和Na 2CO 3洗涤除去苯甲酸，然后用饱和NaHSO 3溶液沉淀出苯甲醛，余下溶液用乙醚萃取，萃取液经水洗，干燥，蒸馏即可得到较纯的苯酚。
11．用指定原料合成（其它试剂任选）：（1）甲苯 苯乙酸 （2）（3） （4）甲苯 苯胺（5） （6）乙醛 丙酸 解：(1)2ClNaCN CH 22COOH(2)CH 3CHCOOH OHPBr 3(3)2CH 3Cl 23CH 2CH KMnO 4/H +COOHCl252H 2 ,Ni3CH 2CH 2OH3CH 2CH 2Mg3CH 2CH 2MgBr 3CH 2CH 2COOH COOC 2H 5Cl(4)CH 34+SOCl 2NH 3(5)CH 3CH 2[O]3CHOHCNCH 3CHCNOHH 3O +3CHCOOH32+CH 3CCOOHCOOH COCl CONH 22(6)CH 34CH 3CH 22=CH HBr3CH 2BrMg干乙醚CH 3CH 2MgBrCO 2H 3O +3CH 2COOH12．化合物A 、B 、C ，分子式都是C 3H 6O 2，只有A 能与NaHCO 3作用放出CO 2，B 和C 都不能，B 和C 在NaOH 溶液中可水解，B 的水解产物之一能起碘仿反应，推测A 、B 、C 的结构式。