顶空-气相色谱／质谱法测定土壤中挥发性有机物
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要：我国目前现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018），其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。
该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析，得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。
关键词：土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号：X833文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物（Volatile Organic Compound，VOCs）广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中，其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物，是一类重要的环境污染物。
(手打版)土壤污染物分析方法表_土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行) GB 36600—2018
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法
HJ 742
26
氯苯
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 736
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 735
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
18
1,1,2,2-四氯乙烷
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 834
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
HJ 741
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定顶空/气相色谱法
HJ 742
28
1,4-二氯苯
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法
HJ 642
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定顶空/气相色谱-质谱法
HJ 736
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 605
土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法
HJ 735
土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱法
土壤样品中挥发性有机物的提取方法研究
２０１２年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１２岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．１１６６～１７１收稿日期：２０１１－１０－２５；接受日期：２０１１－１１－１５基金项目：科技部重大专项———水体污染控制与治理科技重大专项（２００９ＺＸ０７４２０－００８－０２）；中国地质调查局地质调查工作项目（１２１２０１１０１６００９）作者简介：阎妮，硕士研究生，主要研究方向为地下水有机污染监测与治理。
Ｅ ｍａｉｌ：ｙｏｌａｎｄａｘｉａｏｎｉ＠１６３．ｃｏｍ。
通讯作者：刘菲，教授，长期从事有机污染监测与地下水污染治理研究工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｆｅｉｌｉｕ＠ｃｕｇｂ．ｅｄｕ．ｃｎ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０１０１６６０６土壤样品中挥发性有机物的提取方法研究阎 妮，刘 菲 ，刘玉龙，刘 博（中国地质大学（北京）水资源与环境工程北京市重点实验室，北京 １０００８３）摘要：挥发性有机物（ＶＯＣｓ）在土壤样品中残留浓度低且极易挥发，因此测定时选择合适的提取方法十分重要。
文章研究优化了土壤样品中包括卤代烷烃、卤代烯烃和苯类的５３种ＶＯＣｓ的提取方法。
通过比较酸化、甲醇提取剂浓度和提取体积对土壤中挥发性有机物提取效率的影响，建立了使用４ｍＬ１００％甲醇不酸化提取，顶空－气相色谱－质谱联用测定的分析方法，结果表明，０．１０μｇ／ｇ加标土壤５３种ＶＯＣｓ的平均回收率为４０．４５％～１１９．７３％，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝７）为１．２６％～９．１４％；１，１，２，２－四氯乙烷、三氯乙烯的回收率欠佳，主要是由于在碱性土壤条件下１，１，２，２－四氯乙烷分解造成的。
该方法简便、快速，提取效果较好。
但对土壤标准样品ＣＲＭ６２８－０３０进行提取，烯烃的回收率偏低，达不到给定区间浓度，且无法控制１，１，２，２－四氯乙烷的分解问题，有待于进一步研究。
关键词：土壤；挥发性有机物；提取；顶空－气相色谱－质谱法中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｓ１５１．９３；Ｏ６２２文献标识码：ＡＳｔｕｄｙｏｎａＰｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＳｔａｎｄａｒｄＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓＹＡＮＮｉ，ＬＩＵＦｅｉ ，ＬＩＵＹｕ ｌｏｎｇ，ＬＩＵＢｏ（ＢｅｉｊｉｎｇＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＷａｔｅｒＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＧｅｏｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｈａｖｅｌｏｗｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓａｎｄａｒｅｒｅａｄｉｌｙｖｏｌａｔｉｌｅｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｔｉｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｔｏｃｈｏｏｓｅｔｈｅａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ．Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｏｆ５３ｋｉｎｄｓｏｆＶＯＣｓｉｎｓｔａｎｄａｒｄｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋａｎｅｓ，ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｌｋｅｎｅｓａｎｄｂｅｎｚｅｎｅｓ．ＡｆｔｅｒｃｏｍｐａｒｉｎｇｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｐＨｗｉｔｈｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎａｎｄｖｏｌｕｍｅｏｆｅｘｔｒａｃｔｓｏｌｖｅｎｔ，ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆＨｅａｄｓｐａｃｅ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）ｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｔｏａｎａｌｙｚｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｂｙｕｓｉｎｇ４ｍＬ１００％ｍｅｔｈａｎｏｌｗｉｔｈｏｕｔａｃｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｅｘｃｅｐｔｆｏｒ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅａｎｄｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ，ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆ５３ＶＯＣｓａｎｄ２ｓｕｒｒｏｇａｔｅｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ４０．４５％－１１９．７３％ｗｉｔｈ０．１０μｇ／ｇｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄ，ａｎｄｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ）ｆｏｒａｌｌｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｒａｎｇｅｄｆｒｏｍ１．２６％ｔｏ９．１４％．Ｔｈｅａｂｎｏｒｍａｌ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅａｎｄｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅｗａｓｍａｉｎｌｙｃａｕｓｅｄｂｙｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅｉｎａｌｋａｌｉｎｅｓｏｉｌ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｆａｓｔ，ｓｉｍｐｌｅ，ａｎｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅｉｎｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．ＭｏｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｉｓｎｅｃｅｓｓａｒｙｔｏａｄｄｒｅｓｓｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｌｏｗｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｏｆａｌｋｅｎｅｓｆｏｒｓｏｉｌＳｔａｎｄａｒｄＲｅｆｅｒｅｎｃｅＳａｍｐｌｅＣＲＭ６２８－０３０ａｎｄｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆ１，１，２，２ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌｓａｍｐｌｅ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ—６６１—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.挥发性有机物（ＶＯＣｓ）是一类沸点在５０～２６０℃、室温下饱和蒸汽压超过１３３．３２Ｐａ、在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
顶空气相色谱-质谱法测定固体废物中挥发性卤代烃
－ １７ －
Copyright©博看网 . All Rights Reserved.
试验研究
中国资源综合利用
第8期
人类的生产生活中，会产生大量的固体废物，需要按 照相关法律法规进行严格管理。主要原因是其中常常 含有挥发性卤代烃，具有长效的毒性，不仅会给人类 的健康带来威胁，同时也会给环境带来污染。卤代烃 拥有三致性，很难实现光化学或微生物降解。从毒性 作用上来看，它将导致生物细胞内电子转移受到干 扰，促使细胞新陈代谢遭到破坏。摄入过多的挥发性 卤代烃，将导致人因急性中毒出现麻醉现象 [2]。慢性 中毒也将造成人的中枢神经系统受到损伤，给人的 肝、肾等器官带来伤害，并且拥有较高的致癌风险。 通常的情况下，挥发性卤代烃不溶于水，沸点不超出 200℃，分子量在 16 ～ 250。 2.2 固体废物中挥发性卤代烃的测定 2.2.1 试验条件
固体废物中常含有挥发性卤代烃，容易给人体 健康和环境带来危害，所以要加强检测分析。现阶段， 固体废物挥发性卤代烃检测在前处理方面仍然存在困 难，因此应加强对顶空 / 气相色谱 - 质谱法测定固体 废物中挥发性卤代烃的方法分析。
1 顶空 / 气相色谱 - 质谱法概述
顶空 / 气相色谱 - 质谱法是将液上气相色谱分析 和质谱分析技术联合使用的一种物质分析操作技术， 能够对两种技术的优势进行融合。而顶空 / 气相色谱 法本身就是一种联合操作技术，能够在一定温度和条 件下利用进样针和固相微萃取平台完成固体、液体、 气体等萃取吸附，然后利用气相色谱分析仪完成脱附 注射。采用顶空 / 气相色谱 - 质谱法，需要将顶空色 谱进样器与气相色谱仪、质谱仪连接在一起，将样品 中挥发性组分导入仪器进行分离和检测 [1]。由于采取
色谱 - 质谱法对 35 种挥发性卤代烃进行检测分析。从检测结果来看，运用该方法对 35 种挥发性卤代烃进
顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中卤代烃
顶空-气相色谱-质谱法测定土壤中卤代烃樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【摘要】建立顶空⁃气相色谱⁃质谱法同时测定土壤中挥发性及半挥发性卤代烃的方法。
实验优化顶空平衡温度、顶空平衡时间及盐度条件，并对优化后方法的线性、检出限、精密度及回收率进行分析。
结果表明：29种目标化合物在线性范围内线性良好，相关系数均大于0�997，方法检出限为2�2～5�9μg／kg，样品不同浓度水平加标回收率范围为80�0％～120％，相对标准偏差小于20％。
该方法适用于土壤样品中挥发及半挥发性卤代烃的测定。
%A method for the determination of 29 kinds of volatile and semi⁃volatile halohydrocarbonsin soil was established by headspace gas chromatography mass spectrometry ( GC⁃MS) . The important experiment parameters such as headspace equilibrium temperature, headspace equilibrium time and salt concentration were optimized. The quality control parameters includingthe linearity, detection limits, precisions and recoveries were studied. The results showed good linearity with correlation coefficients≥0�997;the detection limits were in range of 2�2 -5�9 μg/kg; the recoveries of samples with different concentrations were between 80�0% -120% andthe relative standard deviations were less than 20%. The method could be applied to determine the volatile and semi⁃volatile halohydrocarbons in soil.【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2016(032)005【总页数】5页(P120-124)【关键词】卤代烃;顶空;气相色谱-质谱;土壤【作者】樊占春;裴永强;李永青;李焕峰;岳建伟;赵静【作者单位】山西省环境监测中心站，山西太原030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027;山西省环境监测中心站，山西太原 030027【正文语种】中文【中图分类】X833.02卤代烃是烃分子中氢原子被卤素(氟、氯、溴、碘)取代后生成的化合物，是重要的化工原料、有机合成中间体和有机溶剂，在染料、制药、农药、塑料、电子等行业应用广泛[1-3]。
顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物含量
顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物含量胡恩宇;杨丽莉;王美飞;刘晶;吴丽娟【摘要】采用顶空-气相色谱-质谱法测定地表水和废水中55种挥发性有机物的含量。
选择顶空平衡温度和时间分别为65℃和50 min。
在气相色谱分离中用 DB-624色谱柱为固定相，在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式。
以氟苯和1，2-二氯苯-D4为内标物。
55种挥发性有机物的线性范围均为10．0～400μg·L－1。
全扫描模式下，检出限在0．8～6．8μg·L－1之间，加标回收率在81．3％～116％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在0．40％～15％之间。
在选择离子监测模式下，检出限在0．2～1．1μg·L－1之间，加标回收率在81．0％～117％之间，测定值的相对标准偏差（n＝6）在0．40％～6．5％之间。
%Headspace-GC-MS was applied to the determination of 55 volatile organic compounds in suface water and waste water.The equilibrium temperature and time of headspace sampling were set at 65 ℃ and 50 min, respectively.DB-624 chromatographic column was used for GC separation,and full-scanning mode and the selected ion monitoring mode were adopted in MS determination.Fluobenzene and 1,2-dichlorobenzene-D4 were used as internal standards.Linearity ranges of the 55 volatile organic compounds were found same between 10.0-400 μg· L-1 .Underthe full-scanning mode,values of detection limits found were in the rangeof 0.8 to 6.8 μg·L-1 ;and values of recovery found by standard addition method were found in the range of 81.3%-116%,with values of RSD′s(n=6)ranged from 0.40%-15%.Under the selected ion monitoringmode,values of detection limits found were in the range of 0.2-1.1 μg·L-1 ;and values of recovery found by standard addition method were in the range of 81.0%-117%,with values of RSD′s (n=6)ranged from 0.40%-6.5%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)010【总页数】7页(P1131-1137)【关键词】气相色谱-质谱法;顶空;地表水;废水;挥发性有机物【作者】胡恩宇;杨丽莉;王美飞;刘晶;吴丽娟【作者单位】南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京 210013;南京市环境监测中心站，南京210013;南京市环境监测中心站，南京 210013【正文语种】中文【中图分类】O657.63挥发性有机化合物（VOCs）广泛存在，多数VOCs对人体有毒有害。
HJ643-2013固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱—质谱法
固体废物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：试验中所使用的内标、替代物和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；试样制备过程中应充分考虑其是否为有毒有害固体废物；按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1适用范围本标准规定了测定固体废物中挥发性有机物的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于固体废物和固体废物浸出液中36种挥发性有机物的测定。
若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。
固体废物样品量为2 g时，36种目标化合物的方法检出限为0.8 μg/kg~4 μg/kg，测定下限4 μg/kg ~15 μg/kg。
固体废物浸出液体积为10 ml时，36种目标化合物的方法检出限为0.1 μg/L~0.3 μg/L，测定下限0.4 μg/L~2 μg/L。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。
凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/THJ/T299 固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法300 固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法HJ/T3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1 内标 internal standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。
3.2 替代物 surrogate standards指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。
一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。
3.3基体加标 matrix spike指在样品中添加了已知量的待测目标物。
用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。
3.4 校准确认标准样品 calibration verification standards指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。
土壤中挥发性有机物的测定
土壤中挥发性有机物的测定第9章土壤中挥发性有机物的测定9.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。
根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义，挥发性有机物被定义为在293.15K（即常温20℃）情况下，蒸汽压至少大于0.01kpa 或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物，其沸点一般在15~220℃之间；欧盟油漆指令（2004/42/EC）中，VOCs被认为是在101.325kpa大气压下，沸点不高于250℃的有机化合物；澳大利亚溶剂要求（1995 Solvents Ordinance）中认为VOCs应是沸点低于200℃的有机化合物；世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物，室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
VOCs按其化学结构的不同，可以进一步分为八类：烷烃类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他，例如常见的苯系物、氟里昂、石油烃化合物等。
挥发性VOC的危害很明显，当居室中VOC 浓度超过一定浓度时，在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力；严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。
VOC伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。
居室内VOC污染已引起各国重视。
挥发性TVOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道，使皮肤过敏，使人产生头痛、咽痛与乏力，其中还包含了很多致癌物质。
9.2相关环保标准和工作需要在我国现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）[2]。
其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）挥发性有机物工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表9.1，《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）挥发性有机物土壤环境质量评价标准限值见表9.2。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
进行 了测定分析 ，通过测定得到最低检 出浓度 为：０．３９－１．７６￣ｇ／ｋｇ；加 标回收率 为：６９．８％－１１０．２％；ＲＳＤ为：３．１％－１０
％。本实验分析时间短 ，操作简单 ，灵敏度及测定结果较为满意。
关键词 ：挥发性有机物 ，顶空进样 系统 ，气相色谱 ，质谱
中图 分 类 号 ：Ｘ８３３
２０１１年 ３月
分析 测 试 （３６－４０）
环 境 研 究 与 监测
第 ２４卷
顶空一气相色谱／质谱 法测定土壤 中挥发性有机物
钕 鼍
（鞍山市环境监测中心站 辽宁 鞍 山 １１４０００）
摘 要 ：本方法采用静态顶空进样技术对土壤样品进行处理 ，利用气相色谱质谱联用对土壤中挥发性有 机物 （３７种 ）
挥发性有机物混合标 准样品 （３７种 ）：１００
ｍＬ和 １０￣ｇ／ｍＬ ＶＯＣｓ混标 ，溶剂为甲醇。３７种挥发
性有 机物 （ＶＯＣｓ）包括 ：ｌ，１一二氯 乙烯 、二氯 甲烷 、
反一１，２一二氯乙烯、１，１一二氯乙烷、顺一１，２一二氯乙烯 、
氯 乙烯 、氯仿 、ｌ，ｌ，ｌ一三氯乙烷 、四氯化碳 、１，２一二氯
由于石油化 工生 产肆意 排放 的污 染物 、污水 和 垃 圾处理 不 当 、人体 排泄物 、工业废气 、汽车尾 气 、光 化学污染等因素 ，致使土壤中存积了微量的挥发性 有 机 化 合 物 （ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＶＯＣｓ）。 ＶＯＣｓ组成复杂 ，含量甚微 ，但其中许多物质有致 癌 、致畸、致突变性 ，对生态环境系统和人类健康产 生严重 的影 响【１］。目前 ，测 定这些 物质需要 采用 液一 液萃取翊、吹扫捕集［３１和固相微萃取［４１等技术 ，操作 比 较繁琐 ，分析时间较长。本实验研究并建立了顶空一 气相色谱质谱法测定土壤中多种常见挥发性有机物 的分析方法 ，对其检出浓度 ，加标回收率和精密度进 行 了研究 ，此方法大大缩了短分析时间，并得到了较 为 满意 的结果 。
将 已称重 的 ２２ ｍＬ顶 空瓶 带 到 现 场 ，采 集 土 壤 表层 ２－３ｃｍ的土壤样品（约 ２ｇ），轻轻放人瓶 内，不 要搅动土样 ，一部分样品瓶加 １０ｍＬ基质修正液后 ， 加入 内标 物立 即封 盖 ，作 为样 品空 白 ；另一部 分样 品 瓶加 １０ｍＬ基 质 修 正液 ，再 依 次 加入 ＶＯＣｓ混标 、内 标 物质 、替代 物质 ，立 即封盖 。将样 品瓶 带 回实验 室 ， 进行震荡 ，放入顶空装置 ，等待分析。
收稿 日期 ：２０１１－０１—１０ 作者简介 ：钟岩 ，女 ，现从事环境 监测分析工作 。
１ 方 法原理
在恒 温 的密 闭顶空 瓶 中 ，水 样 中的挥发性有 机 物在 气 、液两相 分 配 ，达 到平 衡 ，取 液上 气相 样 品进 行 ＧＣ—ＭＳ分析 。
２ 材 料与方 法
２．１ 仪 器
钟岩 ：顶空一气相色谱，质谱法测定土壤 中挥发性有机物
３７
苯、乙苯 、间一二 甲苯 、对一二 甲苯，邻一二 甲苯、苯乙 烯 、１，３，５一三 甲基 苯 、１，２，４一三 甲基 苯 、ｌ，３一二 氯 苯 、 １。４一二氯苯 、ｌ，２一二氯苯 。
内标 物质 （ＩＳ）：２５０ ｔＬｇ／ｍＬ氟苯 、氯苯－ｄ５和 １。４一二氯苯一ｄ４的混标 ，溶剂为甲醇。
顶 空 进 样 系 统 （美 国 ＰＥ），ＧＣ （７８９０Ａ）一ＭＳ
（５９７５Ｃ）（美 国安捷伦 ）。
’
２．２ 试 剂
空 白试剂水 ：二 次蒸馏水 或通过 超纯水制 备仪
制备的无有机物水 。
甲醇（ｃｎ，ＯＨ），色谱纯。
氯化钠（ＮａＣ１），优级纯 ，４００￣Ｃ下纯化 ４ｈ。
磷 酸（Ｈ３ＰＯ ），优 级纯 。
乙烷 、三 氯 乙烯 、ｌ，２一二 氯丙 烷 、溴 二氯 甲烷 、ｌ，ｌ，２一
三 氯 乙烷 、四氯 乙烯 、二 溴一氯 甲烷 、ｌ，２一二溴 乙烷 、
１，１，１，２一四氯乙烷 、溴仿 、１，１，２，２一四氯乙烷 、１，２，３一三
氯丙烷 、萘 、六氯丁二烯、１，２，４一三氯苯 、苯、甲苯、氯
第 ｌ期
文 献标 识 码 ：Ａ
文 章 编 号 ：（Ｃ）ｌ１０４５（２０１１）０１—３６－０５
挥 发性 有 机化 合物 （ＶＯＣ）多 指沸 点在 ５０％～ ２５０￣Ｃ的化合物 ，按其化学结构的不同 ，可以进一步 分 为八 类 ：烷类 、芳 烃 、烯类 、卤烃 类 、酯 类 、醛类 、酮 类 和其他 。研究 表 明 ，挥发性 有机物 能引起 机体免疫 水 平失调 ，影 响 中枢 神经系统 功能 ，出现头晕 、头痛 、 嗜睡、无力 、胸闷等 自觉症状 ；还可能影响消化 系统 ， 出现食欲 不振 、恶心 等 ，严重 时可损伤 肝脏 和造血 系 统 ，出现变 态反应 等 。
２．４ 试 验 方 法
２．４．１ 顶 空进样 系 统条件 顶 空平 衡 温度 为 ８５￣Ｅ，传 输 线温 度 ｌｌ０℃，进
样 针温度 ９５℃。顶空 瓶恒 温时 间 ３０ ｍｉｎ，压 力化平 衡 时 间 １ ｍｉｎ，进 样 时 间 ０．２ ｍｉｎ，拨 针 时 间 ０．４ ｍｉｎ。
载气 压力 为 ２３ ｐｓｉ。 ２．４．２ 气相色谱条件
细管色谱柱 ：ＤＢ一６２４，６０ ｍｍｘ０．２５ ｍｍ ＩＤ，膜厚 １．４ ｍ。柱 温 ：４０ ａＩ＝（２ ｍｉｎ） ８℃／ｍｉｎ ９０℃ （４
ｍｉｎ） ６￣Ｃ／ｍｉｎ－－－￣２００＊Ｃ（１５ ｍｉｎ）。进馊 般样 口温一 ～ 度 ：一２ ５０ 一 一
℃。接 口温度：２３０℃。柱流速 ：１．０ ｍＬ／ｍｉｎ。载气为 高纯氦气 ，纯度 ≥９９．９９９％，流速为 １８ ｍＬ／ｍｉｎ，隔垫 吹扫量为 ３ ｍＬ／ｍｉｎ。分流 比：５：１。 ２．４．３ 质谱条件
替代物质（Ｓｕｒｒ）：２５０￣ｇ／ｍＬ ４一溴氟苯 和甲苯一 ｄ８，溶剂 为 甲醇 。
基质修正液 ：用磷酸滴到 ５００ｍＬ空 白试剂水 中 ，至 ｐｈｉ２，再加入 １８ｏｇ氯化钠 ，溶解混匀即可 ， 用空 白试验证 明此修正液未被污染 ，在 ４０Ｃ下远离 有机物 环境 中密封 保存 。 ２．３ 土壤 采样