抗氧剂300的复配及配方在松香酯化中的应用

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ３００，Ｃｏｍｐｏｕｎｄ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ，Ｓｙｎｅｒｇｙ，Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｆ３３５，Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ Ｆ３３４
大 量研究 结 果 表 明 ，不 同类 型 ，或 同一 类 型 、不 同种 类 的抗 氧剂 之 间有 可能存 在协 同作 用或 对抗 作 用 Ｊ。抗 氧剂 的 复 配 研 究 就 是 根 据 不 同类 型 的抗 氧剂 的作 用机 理 找到 能够 搭配 起来 从而 起 到提 高产 品性 能 、增强 抗 氧效果 、或 降低 使用 成本 的两 个 或多 个 品种 的组合 配 方 。 目前 国 内外应 用较 广 的代表 性 品种 有 汽 巴公 司 的 ＩＲＧＡＮＯＸ Ｂ系 列 ，ＬＣ．ＬＭ；通 用 公 司的 ＵＬＴＲＡＮＯＸ ８１５Ａ，８１７Ａ；国 内助剂 企业 的复 配产 品有 ＤＦ－５、１０７６与 １６８系列 等 ¨ 。抗 氧 剂 ３００ 是 一种 具 有 主辅 抗 氧 双重 功 能 的受 阻 酚类 抗 氧剂 ， 以抗氧效果好 、热稳定性高 、低毒等诸多优点广泛应 用 于 聚 乙烯 的改性 和松 香 的脂 化 生 产 中 ，本 文 从 进 一 步提高抗氧剂 ３００的应用效果 、降低其使用成本 等 方 面考 虑 ，介绍 抗 氧 剂 ３００在 有机 材 料 中的 作用 机 理 和不 同 种 类 的抗 氧 剂 与 抗 氧 剂 ３００ 的协 同作 用 ，并 考 察 了两种 抗 氧 剂 ３００的 复 配配 方 在 松香 脂 化 中的应 用 。
收 稿 日期 ：２０１３—０５—１８
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陈兰辉 等 抗氧 剂 ３００的复 配及 配方 在松香 酯化 中的应用
ＲＯＯＨ，使 它生 成稳定 的 化合 物 ，以进 一 步阻 止链 式 反应 的发 展 。除此 之 外 ，抗 氧 剂 ３００能 与一 些 光 稳 定 剂 、紫 外线 吸收 剂并 用 ，也 能大 幅 提 高应 用 效 果 。 目前，酚类抗氧剂与亚磷酸酯复配体系是复合抗 氧 剂 发展 的主流 。
２０１３年第 ４２卷第 ４期
合 成 材料 老化 与应用
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抗 氧剂 ３００的复 配及 配方 在松 香 酯 化 中 的应 用
陈兰辉 ，温 晓葵 ，翁起 阳 （广 州合成 材料研 究院 有 限公 司 ，广 东广 ５１０６６５）
摘要 ：综述抗氧剂 ３００的作用机理及其与其它抗氧剂配合使用的协同作用 ，考察了复合抗氧剂 Ｆ３３４与 Ｆ３３５在松 香酯 化生 产 中 的应 用效 果 。
关键 词 ：抗 氧剂 ３００，复 配 ，机 理 ，协 同作用 ，抗 氧剂 Ｆ３３４，抗 氧剂 Ｆ３３５ 中 图分 类号 ：ＴＱ３１４．２４ ９
Ｃｏｍ ｐｏｕｎｄ ａｎｄ Ｆｏｒｍｕｌａ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ３００ ｔｏ Ｃｏｌｏｐｈｏｎｙ Ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＣＨＥＮ Ｌａｎ—ｈｕｉ，ＷＥＮ Ｘｉａｎ—ｋｕｉ，ＷＯＮＧ Ｑｉ－ｙａｎｇ
１ 抗氧剂 ３００的作用机理
抗氧剂 ３００是具有代表性的含硫受阻酚类抗氧 化剂 ，主要应用于交 联聚 乙烯塑料 及松香 改性 等。 聚合物材料在高温加工及使 用过程 中，由于氧原子
的袭击 发 生氧 化降 解 ，其 氧 化 过 程 是一 系列 自由基 反应过 程 … 。添 加抗 氧剂 ３００，一 方 面 ，通过 其 苯 环 上羟基 （一ＯＨ）的 氢 原 子 的 脱 落 与 过 氧 化 自 由基 （ＲＯ０．）、烷 氧 自由基 （ＲＯ．）、羟 自由基 （．ＯＨ）等 结 合使 自由基 失 去 活 性 从 而 使 热 氧 老 化 的链 反 应 终 止 。另 一 方 面 ，通 过 对 氢 过 氧 化 物 的 分 解 ，能 够抑 制、延缓 引发过程 中 自由基 的生成 。同时 ，抗 氧剂 ３００因为硫 桥 的存在 可 以在松 香 改 性 加工 过 程 及 产 品使 用 过程 中起 到抗 氧化及 脱 色漂 白 的效 果 。
２ 抗氧剂 ３００与其它抗氧剂之 间 的协 同作 用
抗 氧剂 ３００是 一种 典 型 的受 阻 酚 类 抗 氧 剂 ，与 多种抗氧剂复合具有协同作用 ，例如 ：当其与活性较 低 的胺 类 或 其 它 酚 类 抗 氧 剂 复 合 使 用 时 ，抗 氧 剂 ３００可以有效地捕获氧化 自由基或过 氧化 自由基 ， 而低活性 的胺类或其 它酚类抗 氧剂能够供 给氢原 子 ，使抗氧剂 ３００再生 ，保持长期 的抗氧效能。与亚 磷酸酯类抗 氧剂复合使用时 ，抗氧剂 ３００的羟基氢 原子与 自由基结合生成过氧化氢或稳定 的酚氧 自由 基 。而亚磷 酸酯 类抗 氧剂 能 够分解 大 分子过 氧化 氢
（Ｇｕａｎｇ ｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．Ｌｔｄ．ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒ ｉａｌｓ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０６６５，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ３００ ａｎｄ ｓｙｎｅｒｇｙ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｗｈｅｎ ｉｔ ｉｓ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ ｉｓ ｓｕｍｍａｒ ｉｚｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｙ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ Ｆ３３５ ａｎｄ Ｆ３３４ ｔｏ ｃｏｌｏｐｈｏｎｙ ｅｓｔｅｒｉｆ ｉｃａｔｉｏｎ ｉｓ ａｌｓｏ ｒｅ— ｖｉｅｗｅｄ．
含有 较大 比重硫 元 素 的 ３ｌ５与抗 氧剂 ３００的复 合 使 用一 方 面在 脱 色 效果 上 比单独 使 用 ３００有增 强 ，但 其抗氧化能力没有较大 的提高，由于稳定剂 ３１５比 抗氧剂 ３００的价格低 ４０％ 一５０％，因此该种复合体 系能 大大 节省 应用 的 成 本 ，也 是 一种 值 得 推 广 的 复 合 产品体 系 。