对硝基苯酚的制备
对硝基苯酚的制备
实验邻、对硝基苯酚的制备 P.178【实验目的】1 掌握水蒸气蒸馏的原理及操作；2 学习苯酚的硝化反应。
【实验原理】一主反应+ HNO3苯22+H2O沸点 214℃ 279℃熔点 45℃ 114℃1 副反应（1）氧化；（2）二硝化。
( 措施：低温 5-10℃ )2 产物的物质的量之比苯酚:(邻+对)=1:13 混合物分离熔、沸点都相差很大（分子内氢键与分子间氢键）二水蒸气蒸馏（第54页）1 必须满足的三个条件和适用的四种情况?2 基本原理：1）纯水体系P水升温PP总= 1atm时，沸腾，100℃P总=2)水+A 混合体系P总=P P水+AP总P P均增大P总= 1atm时，沸腾，沸点<100℃馏出液：含水、A。
【实验装置与步骤】一反应装置二水蒸气蒸馏装置1 蒸汽发生器：产生蒸汽，加沸石，安全管的作用及位置。
2 导气管：保持通畅、下斜，水夹的作用。
3 蒸馏过程：先蒸出苯，后蒸出邻硝基苯酚。
三实验步骤（P.179，方法二，自行整理并记录实验现象）【注意事项】1 逐滴滴入浓硝酸，才能维持温度5-10℃。
2 对位产物重结晶后的滤液，不要倒掉。
3 水蒸气蒸馏时，可以在三颈烧瓶的底部另加热少许。
4 必要时，可以不用石棉网，直接给蒸汽发生器加热。
5 反应残液处理：加10毫升1% NaOH溶液。
【实验结果】1 产品的颜色、形状：2 产率产率 =M 理论M邻×100%邻：产率 =M理论M对×100%对：总产率 =M理论M 对×100%M邻+3 实验得失分析：【问题与讨论】 第179页： 1、2题3 简单的流程图，说明邻、对硝基苯酚二者从混合物到纯品的过程。
扑热息痛的合成工艺
5 扑热息痛的合成工艺5.1 概述解热镇痛药是临床上常用的一类药物，有的已人工合成100多年，至今仍被广泛使用(如阿司匹林)。
此类药物种类繁多，有水杨酸类、酚类和乙酰苯胺类等。
它们能使体温降至正常水平，并可解除某些躯体疼痛。
其解热原理是作用于下丘脑的体温调节中枢，通过皮肤血管扩张，散放出汗，而使升高的体温恢复正常。
扑热息痛(对乙酰氨基酚，Paracetamol，Acetaminophen)属于乙酰苯胺类解热镇痛药。
扑热息痛于本世纪40年代开始在临床上广泛使用，现已收入各国药典。
尤其是自60年代，发现非那西丁(Phenacetin)对肾小球及视网膜有严重毒副作用以来，逐渐形成了以扑热息痛代替非那西丁的局面。
截止到2004年，我国的扑热息痛中间体－对氨基苯酚的产量已达到3万吨以上。
扑热息痛，化学名为对乙酰氨基苯酚，结构式为：本品为白色、类白色结晶或结晶性粉末。
无臭，味微苦。
在热水或乙醇中易溶，在丙酮中溶解，在水中微溶。
熔点为168~172℃。
扑热息痛系乙酰苯胺或非那西丁在体内的代谢产物。
它的解热镇痛作用与非那西丁相仿，其解热效果与阿司匹林相似，但消炎效果较阿司匹林差。
口服后吸收较迅速，在血液中的浓度能较快地达到蜂值(约0.5~1h)。
在体内代谢产物主要为葡萄糖醛酸盐及少量硫酸盐，自尿中排出。
扑热息痛对胃无刺激作用，故胃病患者宜用；无阿司匹林的过敏反应，婴儿、儿童及妇女用于退烧、镇痛较为安全。
至目前为止，未见有明显的危害和致病性的报道。
可用于治疗发热、头痛、关节痛、肌肉痛和神经痛等。
5.2 扑热息痛的合成路线由反合成分析知，合成对氨基苯酚是合成扑热息痛的关键，本节将着重介绍对氨基苯酚的几种合成路线。
5.2.1 以对硝基苯酚钠为原料的合成路线对硝基苯酚钠也是染料和农药中间体，其合成方法较成熟，产量很大，成本低廉。
可由氯苯经硝化和水解等反应制得。
对硝基苯酚钠经酸化、还原和酰化可制得扑热息痛。
此路线反应经典，适合大生产，但原料供应常常受染料和农药生产的制约，有时很紧张；制备对硝基苯酚钠的中间体对硝基氯苯毒性又很大，且用铁屑/盐酸还原后，产生的铁泥在“三废”防治和处理上也存在困难。
MIL-53(Fe)的合成及其催化还原对硝基苯酚的研究
MIL-53(Fe)的合成及其催化还原对硝基苯酚的研究杨宇珩;张丹;孟秀红;段林海【摘要】利用溶剂热合成法制备金属有机骨架材料MIL-53(Fe).通过X射线衍射仪(XRD)、电子扫描电镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)表征手段对材料的晶相结构及组成成分进行分析.常温常压下,通过催化还原对硝基苯酚的反应考察MIL-53 (Fe)的催化活性.结果表明,MIL-53(Fe)的催化活性良好,5 min对硝基苯酚的转化率达到96.8％.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2018(026)005【总页数】4页(P5-8)【关键词】MIL-53 (Fe);对硝基苯酚;催化还原【作者】杨宇珩;张丹;孟秀红;段林海【作者单位】辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学与材料科学学院,辽宁抚顺113001【正文语种】中文【中图分类】TB383;O643.36对硝基苯酚是一种重要的工业原料。
随着化工行业的迅猛发展，大量的对硝基苯酚排放到人类赖以生存的环境中。
由于对硝基苯酚具有毒性大、化学稳定性好、降解难的特点，使其成为最难治理的一类污染物[1-4]。
然而，对硝基苯酚的还原产物对氨基苯酚毒性相对较低，并且在医药、染料、橡胶等工业行业有着极为广泛的应用。
尤其在医药行业，对氨基苯酚是合成扑热息痛(对乙酰氨酚)、安妥明(对氯苯氧基甲基丙酸乙醇)、心得宁、维生素B1等的中间体[5-7]。
目前有两种将对硝基苯酚催化还原转变为对氨基苯酚的方法[8]。
(1)对硝基苯酚铁粉还原。
在酸性条件下，铁粉作为还原剂，将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚。
该工艺的缺点是工艺路线长导致生产成本高，所制备的产品质量低劣，且需要存放大量的铁渣废料造成环境污染。
(2)对硝基苯酚催化加氢。
在催化剂的作用下，对硝基苯酚与氢气反应生成对氨基苯酚。
硝基苯酚的制备课件
灭火方法：雾状水、砂
土、二氧化碳灭火器
硝基苯酚的制备
以少量 NaOH加 入大量水 中，调节 至中性， 再放入废 水系统。
合成方法的对比
1.经济性:(成本估算)
原料 规格 名称
试剂价格/吨
每克成品适用的原料量/g
每克成品使 用原料的价 格(元/g)
二硝 基氯 苯 盐酸
氢氧 化钠 合计 苯酚
硫酸
硝酸
合计
二硝基苯酚水解法的分析测试草案
1.氢氧化钠含ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ的测定 1.实验溶液的制备：迅速称取25g样品，置于锥形瓶中，加200ml无二氧化
碳的水，立即用装有钠石灰管的胶塞塞紧，溶解后，冷却，移入250ml 容量瓶中，稀释至刻度 2、测定方法：取10.00ml试验溶液，注入具塞锥形瓶中，加95ml无二氧化 碳的水及5ml氯化钡溶液（100g/l）,摇匀，放置15min。加2滴酚酞指示 液（10g/L）,用盐酸标准滴定溶液[c(Hcl)=1mol/L]滴定至红色消失。 2.2，4—二硝基苯酚 pH值变色范围：2.4(无色) ~ 4.4（黄色）
水溶液反应：称量5g样品，称准至0.01g，溶于100ml不含二氧 化磷的水中，用酸度计测定，pH值应在5.0~8.0之间
4.盐酸
含量的测定：将15ml水注入具塞轻体锥形瓶中，称量，加3ml 样品，；立即盖好瓶塞轻轻摇动，冷却，再称量，两次称量 均须精确至0.0001g，加入20ml水，加2滴甲基红指示剂 （1g/L）,用氢氧化钠标准滴定溶液[c(Nacl)=1mol/L]滴定至 溶液呈黄色。
2.酸化为放热反应，酸化之前一定要降温，加酸时速度要慢 。
废水处理： 2，4－二硝基苯酚的毒性很大，酸化后，过滤的废 水，需进行处理，才可排放。方法是，用熟石灰将废水中和 至pH＝3～5，加入聚合硫酸铝等絮凝沉淀，过滤，得清澈 的水，用生石灰调pH至中性，分析水中酚含量达到排放标准
对硝基苯酚原料-概述说明以及解释
对硝基苯酚原料-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述硝基苯酚是一种重要的化学原料，具有广泛的应用领域。
它是一种含有硝基基团的苯酚衍生物，其化学结构中的硝基基团赋予了它许多独特的化学特性。
硝基苯酚可以通过多种方法合成，其制备方法的不断发展为其在工业生产中的应用提供了可靠的技术支持。
在本文中，我们将对硝基苯酚原料进行综合介绍。
首先，我们将描述硝基苯酚的定义和特性，包括其化学结构、物理性质、化学性质等方面。
其次，我们将探讨硝基苯酚的制备方法，包括传统的化学合成方法以及新兴的生物转化方法。
我们将对每种制备方法的原理、技术要点和应用领域进行详细的分析和讨论。
硝基苯酚作为一种重要的化学原料，具有广泛的应用领域。
它广泛用于染料、医药、农药、橡胶、塑料、涂料等工业领域。
在染料工业中，硝基苯酚常用作有机合成染料的中间体，通过对硝基苯酚的进一步反应可以合成多种颜色的染料。
在医药领域，硝基苯酚是一种有效的抗菌剂，可用于药物的制备和防腐剂的添加。
在农药领域，硝基苯酚作为杀菌剂和杀虫剂，对农作物的保护起着重要的作用。
此外，硝基苯酚还可以用于合成各种塑料和橡胶，以及制备具有特殊功能的涂料。
尽管硝基苯酚原料在许多领域有着重要的应用，但其制备方法仍面临一些挑战。
传统的化学合成方法往往需要高温高压条件下进行，反应条件较为苛刻，产率不高。
因此，寻求更加环保、高效的制备方法是目前的研究重点之一。
生物转化方法作为一种新兴的制备方法，具有底氏菌法、真菌法、微生物法等多种途径，其具有反应条件温和、高选择性和环境友好等优点，对硝基苯酚的制备具有重要意义。
本文将对硝基苯酚原料的重要性进行总结，并展望其未来的发展方向。
我们认为，随着科学技术的不断进步，硝基苯酚的制备方法将更加多样化和高效化，同时在应用领域中将有更广阔的发展前景。
我们期待硝基苯酚原料在未来的研究和应用中能够发挥更大的作用，为推动化学工业的发展做出更大的贡献。
文章结构部分的内容可以包括以下方面：文章结构部分主要介绍了整篇文章的组织结构和各个部分的内容，它可以帮助读者更好地了解整篇文章的逻辑框架和思路。
反应式
实验乙酸乙酯的制备反应式：操作步骤：在250ml 三颈瓶中，放入24ml95%的乙醇，在振摇下分批加入24ml 浓硫酸，混合均匀，并加入几粒沸石，旁边两口分别插入125ml 滴液漏斗及温度计，漏斗末端及温度计的水银球浸入液面以下，距瓶底约0.5~1cm 。
中间开口装一蒸馏弯管与直型冷凝管连接，冷凝管末端连接接液管，伸入150ml 锥形瓶中。
将24ml95%乙醇及24ml 冰醋酸（约25.2g ，0.42mol ）的混合液，由125ml 滴液漏斗滴入蒸馏瓶内约15ml 。
然后，将三颈瓶在石棉网上用小火加热，使瓶内反应温度维持在110~120℃。
这时在蒸馏管口有液体蒸出来，再从滴液漏斗慢慢滴入其余的混合液。
控制滴入速度和馏出速度大致相等，并维持反应温度在110~120℃之间，滴加完毕，继续加热数分钟，直到温度至130℃时不再有液体馏出为止。
馏出液中含有乙酸乙酯及少量乙醇、乙醚、水和醋酸。
在此馏出液中慢慢加入饱和碳酸钠溶液（约20ml ），时加摇动，用pH 试纸检验，酯层呈中性。
将混合液移入分液漏斗，充分摇动（注意活塞放气）后，静置。
分去下层溶液，酯层用20ml 饱和食盐水洗涤后，再每次用20ml 饱和氯化钙溶液洗涤两次，酯层自漏斗上口倒入干燥的150ml 锥形瓶中，用无水硫酸镁（或无水硫酸钠）干燥。
将干燥的粗乙酸乙酯滤入干燥的50ml 蒸馏瓶中，进行水浴蒸馏，收集73~78℃的馏分，产量21~25g （产率57~68%）。
纯乙酸乙酯的沸点为77.06℃，折光率 1.3723。
实验阿斯匹林的制备【实验目的】1学习酚酰化成酯的原理及方法，了解有关药物制备的知识；2复习重结晶和测熔点的操作。
【原理】主反应CH 3COOH +CH 3CH 2OH 浓H SO 110~120℃CH 3COOC 2H 5+H 2On D 20OHCOOH O CCH 3O CH 3C O CCH 3O O 水杨酸乙酰水杨酸（阿斯匹林）++CH 3COOH浓H 副反应一：OHCOOH +COOH HO OH COO COOH +H 2O O COO COOH OH COO COOH CH 3C O CCH 3O O+CH 3C O +CH 3COOH 措施：控制温度在70℃左右。
对硝基苯酚的制备
3.注意事项
（1）釜内必须预置水并启动搅拌后再往釜中加料酚钠。否则酚钠加入釜内后易结块成团，启动搅拌困难，而且搅拌活套也会损坏。
（2）加完酚钠后，釜内料液呈浆状。升温至50℃以后停止蒸汽，开始打开硫酸加料阀滴加硫酸。硫酸加料速度对产品质量没有影响，只要控制硫酸加料阀不要让反应物料冲冒料就是了。
对硝基苯酚的制备
1.工艺条件
项目
工艺指标
备注
水量
1：2~3
稀硫酸
49-50%
即1：1=水：硫酸
加酸速度
先快后慢，快到终点时应缓慢加料，防止酸过量太多
酸化温度
60~80℃
酸化PH值（水相）
1.5~2.5
必须测试水相
保温温度、时间
70~90℃；≥3h
得到的是油相PNP，若要结晶PNP则不必保温
洗涤方式
不洗
2.操作过程
根据原料配比在酸化釜中预置工艺条件要求的水量（可以是热水），启动搅拌，将从水解液中结晶、离心得到的结晶酚钠加入酸化釜中，搅拌分散（没有全部溶解）后呈浆液状，加热升温至50~60℃后停止加热，打开稀硫酸高位槽的加料阀，开始滴加50%的稀硫酸酸化，加料速度可先快后慢，当釜液中料液变稀或PH值3~4时，应控制加酸速度，缓慢滴加，并不断测试反应液水相的PH值，用电位计或PH计确认PH值为2~3，停止加酸，并将加酸阀关闭，继续搅拌5~10分钟，保温静止分离，分去下面的水相，将上层油相放到沉降分离器中继续保温沉降，溢流出的油相即为对硝基苯酚，可直接用于加氢工序配料进行加氢还原。分离出的水相应冷却回收废水中的PNP，冷却温度为32℃，得到的对硝基苯酚也可以返到加氢工序或者加到沉降分离器混合。
密度（20℃），g/cm3
对硝基酚
对硝基酚编辑目录1基本信息2物理性质3制备方法4用途5储存条件6应急处置7风险术语1基本信息中文名称：对硝基酚[1]对硝基苯酚英文名称：p-Nitrophenol中文别名：对硝基苯酚;4-硝基苯酚;;4-硝基-1-羟基苯;英文别名：p-Nitrophenol;Phenol,4-nitro-;4-Nitrophenol;4-Hydroxynitrobenzene分子式：C6H5NO3分子量：139.11CAS号：100-02-7EINECS 登录号：202-811-72物理性质纯品为浅黄色结晶。
无味。
熔点114-116℃，沸点279℃，闪点169℃，相对密度1.479（20/4℃）。
常温下微溶于水（1.6%，25℃），不易随蒸汽挥发。
易溶于乙醇、氯仿及乙醚。
溶于酸液时，淡黄色逐渐退去，PH3-4之间，几乎无色。
溶于碱液时，颜色加深。
能升华。
3制备方法由对硝基氯苯经水解、酸化而得。
将浓度为137-140g/L的氢氧化钠溶液2320-2370L 加入水解锅中，再加入600kg熔融的对硝基氯苯。
加热至152℃，锅内压力为0.4MPa，然后停止加热，水解反应放热使温度和压力自然上升至165℃、约0.6MPa。
保持3h后取样检查反应终点，反应结束后将水解物冷至120℃。
将600L水和50L浓硫酸加到结晶锅中，压入上述水解物，并冷却到50℃左右，加入浓硫酸使刚果红试纸呈紫色，继续冷至30℃，抽滤，离心甩水，得含量90%以上的对硝基酚约500kg，收率92%。
另一种制备法是将对硝基氯苯与氢氧化钾在氨中于75℃加热3h，反应后用盐酸酸化，即得对硝基酚。
4用途用作农药、医药、染料等精细化学品的中间体。
用于制造非那西丁、扑热息痛、农药1605、显影剂米妥尔、对硝基酚硫化草绿GN、硫化还原黑CL、硫化还原黑CLB、硫化还原蓝RNX、硫化红棕B3R。
也用作皮革防霉剂以及酸值指示剂。
用作染料中间体、医药及农药的原料用作酸碱指示剂和分析试剂，也用于有机合成用作染料、医药及农药的中间体，也用作酸碱指示剂用作皮革防腐剂。
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实验邻、对硝基苯酚的制备 P.178
【实验目的】
1 掌握水蒸气蒸馏的原理及操作；
2 学习苯酚的硝化反应。
【实验原理】一主反应
+ HNO3
苯
2
2
+
H2O
沸点 214℃ 279℃
熔点 45℃ 114℃
1 副反应
（1）氧化；（2）二硝化。
( 措施：低温 5-10℃ )
2 产物的物质的量之比
苯酚:(邻+对)=1:1
3 混合物分离
熔、沸点都相差很大（分子内氢键与分子间氢键）
二水蒸气蒸馏（第54页）
1 必须满足的三个条件和适用的四种情况?
2 基本原理：
1）纯水体系
P水
升温
P
P总= 1atm时，沸腾，100℃
P总=
2)水+A 混合体系
P总=P P水
+
A
P总
P P均增大
P总= 1atm时，沸腾，沸点<100℃
馏出液：含水、A。
【实验装置与步骤】
一反应装置
二水蒸气蒸馏装置
1 蒸汽发生器：产生蒸汽，加沸石，安全管的作用及位置。
2 导气管：保持通畅、下斜，水夹的作用。
3 蒸馏过程：先蒸出苯，后蒸出邻硝基苯酚。
三实验步骤（P.179，方法二，自行整理并记录实验现象）【注意事项】
1 逐滴滴入浓硝酸，才能维持温度5-10℃。
2 对位产物重结晶后的滤液，不要倒掉。
3 水蒸气蒸馏时，可以在三颈烧瓶的底部另加热少许。
4 必要时，可以不用石棉网，直接给蒸汽发生器加热。
5 反应残液处理：加10毫升1% NaOH溶液。
【实验结果】
1 产品的颜色、形状：
2 产率
产率 =
M 理论M
邻×100%
邻：
产率 =
M
理论
M
对×100%
对：
总产率 =
M
理论
M 对
×100%
M
邻
+
3 实验得失分析：
【问题与讨论】 第179页： 1、2题
3 简单的流程图，说明邻、对硝基苯酚二者从混合物到纯品的过程。