9-含硫有机化合物
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有机化学-含硫含磷化合物
碘化三甲基锍
锍盐与季铵盐类似。可用类似的方法制取锍碱，锍碱 的热分解与季铵碱也类似，遵循Hofmann规则。
C H 3C H C H 2C H 3 Δ C H 2 C H C H 2C H 3+S(C H 3)2 S(C H 3)2 O H －
+
硫醚的氧化反应：生成亚砜和砜。
O
H 2O 2(1:1)
C H 3 I+ C l － C H 3 C l+ I －
溶剂： 反应速度：
CH3OH 1
DMSO 106
H C l+ O SC H 3 H + O SC H 3+ C l－
C H 3
C H 3
二甲亚砜作温和的氧化剂。
O R C H 2 O H + C H 3 S C H 3 C 6 H 1 1 N H 3 P C O 4N C 6 H 1 1R C H O + C H 3 S C H 3
１ Raney镍脱硫反应
Raney镍是用50%镍和50%铝组成的合金，用氢氧化 钠溶液处理，把其中的铝溶去，剩下具有无数微孔的 镍，然后经水洗、醇洗而制成的。
RSR ' H 2 R H+R 'H
R an ey N i
R S RR an H ey 2N i R (C H 2)4R
CH3
CH2 S CH2
异硫脲盐
S O 2 C l
Z n,H 2 S O 4
Δ
S H
(2) 性质和应用 分子量低的硫醇具有极难聞的臭味。
乙硫醇在空气中浓度为10-11g/l即可觉察； 并非所有的含硫化合物都臭。
沸点、水溶性：比相应的醇、酚低得多。
CH3CH2OH CH3CH2SH
锍盐与季铵盐类似。可用类似的方法制取锍碱，锍碱 的热分解与季铵碱也类似，遵循Hofmann规则。
C H 3C H C H 2C H 3 Δ C H 2 C H C H 2C H 3+S(C H 3)2 S(C H 3)2 O H －
+
硫醚的氧化反应：生成亚砜和砜。
O
H 2O 2(1:1)
C H 3 I+ C l － C H 3 C l+ I －
溶剂： 反应速度：
CH3OH 1
DMSO 106
H C l+ O SC H 3 H + O SC H 3+ C l－
C H 3
C H 3
二甲亚砜作温和的氧化剂。
O R C H 2 O H + C H 3 S C H 3 C 6 H 1 1 N H 3 P C O 4N C 6 H 1 1R C H O + C H 3 S C H 3
１ Raney镍脱硫反应
Raney镍是用50%镍和50%铝组成的合金，用氢氧化 钠溶液处理，把其中的铝溶去，剩下具有无数微孔的 镍，然后经水洗、醇洗而制成的。
RSR ' H 2 R H+R 'H
R an ey N i
R S RR an H ey 2N i R (C H 2)4R
CH3
CH2 S CH2
异硫脲盐
S O 2 C l
Z n,H 2 S O 4
Δ
S H
(2) 性质和应用 分子量低的硫醇具有极难聞的臭味。
乙硫醇在空气中浓度为10-11g/l即可觉察； 并非所有的含硫化合物都臭。
沸点、水溶性：比相应的醇、酚低得多。
CH3CH2OH CH3CH2SH
第九章 含硫、磷有机化合物
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(二)命名 简单的含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类 名前加上“硫”字即可.
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含硫有机物, 有时也可将巯基作为取代基来命名.
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前 加上相应的烃基的名称.
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二.硫醇和硫酚 (一)物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味，煤气中加乙硫 醇作警示剂. 黄鼠狼发出的臭味, 主要含3－甲基－1－丁硫醇. 但C9以上硫醇有令人愉快的气味. 水溶性 、沸点比相应的醇低 得多,与分子量相应的硫醚相近. 硫酚也有恶臭味. (二)化学性质 1.酸性 硫醇和硫酚的酸性比对应的醇和酚强.
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(二)代森锌
代森锌淡黄或灰色, 不溶于水, 有臭鸡蛋味. 代森锌是一种 保护性杀菌剂, 对病菌具有较强的触杀作用, 对人、畜毒性低, 对作物安全. 可用于防治麦类锈病, 白粉病, 苹果花腐病, 各种 蔬菜霜毒病, 炭疽病, 马铃薯晚疫病等多种真菌性病害.
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(三)克菌丹
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(二)敌百虫
敌百虫是无色晶体, 可溶于水. 它是一种高效低毒有机 磷杀虫剂, 对昆虫具有胃毒和触杀作用, 农业上可用于防治 多种害虫; 家庭中可用来杀灭蚊蝇等. 它对哺乳动物毒性很 低, 可用于防治家畜体内外的寄生虫.
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(三)甲胺磷
甲胺磷为白色晶体, 易溶于水、甲醇及丙酮等极性 溶剂. 具有胃毒和触杀及内吸作用, 是一种高效的广谱 性杀虫、杀螨剂. 对抗药性蚜虫、螨类和稻飞虱及稻纵 卷叶螟的效果较好.
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磺胺类药物能杀死的细菌有链球菌、肺炎球菌、脑膜炎 双球菌、琳球菌、葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌、鼠疫杆 菌等, 主要用于医治血液中毒、上呼吸道感染(如咽喉炎、扁 桃腺炎、中耳炎、肺炎等 )、 泌尿道感染、肠道传染病、淋 病、脑膜炎、眼部感染(如结膜炎、沙眼)、疟疾以及许多其 他传染病. 长期服用磺胺药后，细菌会有抗药性.
含硫化合物
硫醇硫醇是一类通式为R-SH的化合物，其中-SH称巯基。
低级的硫醇有强烈且令人讨厌的气味，但臭味随碳数增多而减弱，高级硫醇具有令人愉快的气味。
它们是醇的含硫对应化合物，但相比之下，硫醇的酸性和亲核性更强，更易被氧化。
在空气、碘、氧化铁、二氧化锰等弱氧化剂作用下，硫醇氧化得到二硫化物：2R-SH -[O]→ R-S-S-R + H2O 。
金属锂在液氨中，以及氢化铝锂或锌加酸都可使二硫化物还原为硫醇／硫酚。
硫醇与二硫化物互相转化的氧化还原反应是生物体内常见现象之一，半胱氨酸经氧化转化为胱氨酸即是一例。
二硫化物中含有的二硫键（-S-S-）是维持蛋白质空间结构的重要化学键之一。
强氧化剂（如高锰酸钾、硝酸、高碘酸）作用下，硫醇氧化经过中间产物次磺酸、亚磺酸，最终得到磺酸。
催化加氢条件下，硫醇失硫生成相应的烃。
工业上，因为硫会使一般的催化剂（如雷尼镍）中毒，这一步脱硫常在二硫化钼或二硫化钨等含硫催化剂的作用下进行，一个例子是由噻吩催化加氢制取四氢噻吩。
硫醇与羧酸反应成硫醇酯，与醛生成缩硫醛，与酮生成缩硫酮。
后两个反应一般用于羰基的保护，保护基缩硫醛／酮具有特殊有用的极性翻转性质。
硫醚硫醚是一类通式为R-S-R的化合物。
相比醚，硫醚中的C-S键键能较低，容易断裂，有时可以形成稳定的含硫自由基。
硫原子含有两对孤对电子，具亲核性和碱性，可与浓硫酸或卤代烷成锍盐。
锍盐经氢氧化银和水作用转化为氢氧化三烷基锍，有强碱性，加热分解为硫醚和烯烃。
硫醚也可被多种氧化剂（如过氧化氢）氧化，中间产物是亚砜，最终产物是砜。
高碘酸和间氯过氧苯甲酸可使氧化反应停留在亚砜的阶段。
此外，催化加氢也可使硫醚中的C-S键断裂，生成烷烃。
亚砜、砜亚砜和砜是通式分别为R-S(=O)-R和R-S(=O)2-R的化合物。
硫原子为sp杂化态，S=O 键为强极性键，硫带部分正电荷，氧带部分负电荷，具亲核性。
α-氢具酸性。
两个烃基不同的亚砜有手性，有些可以被拆分出来。
第十讲：含硫化合物的性质和应用
有些物质的固体疏松､ 具有较大的表面积,因 ③吸附型:有些物质的固体疏松､多孔 具有较大的表面积 因 吸附型 有些物质的固体疏松 多孔,具有较大的表面积 而具有很强的吸附能力,可以吸附一些其他有色物质而使之 而具有很强的吸附能力 可以吸附一些其他有色物质而使之 失去原来的颜色是物理吸附,属物理变化｡如活性炭､胶体等｡ 失去原来的颜色是物理吸附 属物理变化｡如活性炭､胶体等｡ 属物理变化
2、 SO2化学性质
（1）酸性氧化物的通性（亚硫酐） （2）还原性（能被KMnO4、Fe3＋、O2、Cl2等氧化）
SO2＋X2＋2H2O =H2SO4＋2HX（X＝Cl、Br、I）
（3）弱氧化性：SO2＋2H2S＝3S ↓ ＋2H2O （有黄色固体析出） （4）漂白性:使品红褪色，加热时，红色复原
课堂升华： 课堂升华：
各类漂白剂漂白原理比较 具有漂白作用的物质,按其漂白原理可分为三类｡ 具有漂白作用的物质 按其漂白原理可分为三类｡ 按其漂白原理可分为三类 即漂白剂本身是一种强氧化剂,它可以将有机色质内部的 ①氧化型:即漂白剂本身是一种强氧化剂 它可以将有机色质内部的 氧化型 即漂白剂本身是一种强氧化剂 实际上是一种特殊化学键)破坏掉而使之失去原有的 “生色团”(实际上是一种特殊化学键 破坏掉而使之失去原有的 生色团” 实际上是一种特殊化学键 颜色,这种漂白是彻底的 不可逆的 此类物质有HClO､Ca(ClO)2､ 颜色 这种漂白是彻底的,不可逆的｡此类物质有 这种漂白是彻底的 不可逆的｡ ､ Na2O2､H2O2､O3等强氧化性物质｡ 等强氧化性物质｡
2.浓硫酸和稀硫酸的组成与性质的比较 浓硫酸和稀硫酸的组成与性质的比较
3.浓硫酸的特性 浓硫酸的特性 (1)强氧化性 强氧化性 常温下,Fe､ 遇浓硫酸会发生钝化现象 遇浓硫酸会发生钝化现象｡ 常温下 ､Al遇浓硫酸会发生钝化现象｡但热的浓硫酸能氧 化大多数金属(除金､铂外 ､非金属单质及一些还原性化合物｡ 化大多数金属 除金､铂外)､非金属单质及一些还原性化合物｡ 除金 例如: 例如 Cu+2H2SO4(浓) 浓 C+2H2SO4(浓) 浓 CuSO4+SO2↑+2H2O CO2↑+2SO2↑+2H2O
硫元素及其化合物
,.硫元素及其化合物硫是一种非金属化学元素，化学符号 S，原子序数 16 。
硫是氧族元素之一，属周期系 VIA 族，在元素周期表中位于第三周期。
相对原子质 32.065 。
往常单质硫是黄色的晶体，又称作硫磺。
硫单质的同素异形体有好多种，有斜方硫、单斜硫和弹性硫等。
硫元素在自然界中硫元素以硫化物、硫酸盐或单质硫形式存在。
硫是人体内蛋白质的重要构成元素，对人的生命活动拥有重要意义。
硫主要用于肥料、火药、润滑剂、杀虫剂和抗真菌剂生产。
硫及含硫矿石焚烧生成的二氧化硫（S+O 2 == 点燃 ==SO 2 )在空气中与水和氧联合形成亚硫酸，亚硫酸与空气中的氧气反响生成硫酸，进而造成硫酸型酸雨。
含量散布硫在自然界中散布较广，在地壳中含量为 0.048% （按质量计）。
在自然界中硫的存在形式有游离态和化合态。
单质硫主要存在于火山四周的地区中。
以化合态存在的硫多为矿物，可分为硫化物矿和硫酸盐矿。
硫化物矿有黄铁矿（FeS2）、黄铜矿（ CuFeS2）、方铅矿（PbS ）、闪锌矿（ ZnS ）等。
硫酸盐矿有石膏（ CaSO4·2H 2 O ）、芒硝（Na 2 SO4·10H 2O ）、重晶石（ BaSO4）、天青石（ SrSO4）、矾石[(AlO) 2SO4·9H 2 O] 、明矾石 [K2 SO4·Al 2 (SO4)3·24H 2O] 等。
物理性质纯的硫呈浅黄色，质地柔嫩、轻，粉末有臭味。
硫不溶于水但溶于二硫化碳。
硫在所有的物态中（固态、液态随和态），硫都有不一样的同素异形体，这些同素异形体的互相关系还没有被完整理解。
晶体的硫能够构成一个由八个原子构成的环：S8。
导热性和导电性都差。
性松脆，不溶于水。
无定形硫主要有弹性硫，是由熔态硫快速倾倒在冰水中所得。
不稳固，可转变为晶状硫。
晶状硫能溶于有机溶剂如二硫化碳（而弹性硫只好部分溶解）、四氯化碳和苯。
化合价有 4 种，为 -2( 硫化氢 )、+2( 硫代硫酸钠 )、+4( 亚硫酸钠 )和+6( 硫酸 )价。
含硫和含磷有机物
磷酸化法
总结词
磷酸化法是通过将磷酸根离子连接到有机分 子中的碳原子上，生成含磷有机物的方法。
详细描述
在磷酸化法中，通常使用磷酸或磷酸酯作为 磷源，与有机分子中的碳原子发生亲核取代 反应，生成含磷有机物。此方法广泛应用于
合成农药、染料、香料等精细化学品。
氧化法
总结词
氧化法是通过将含硫或含磷有机物与氧化剂反应，引入 氧原子或氧基团的方法。
有机化合物，具有酸性、润滑性、乳化 性等特点。
VS
详细描述
磷酸酯是一种有机化合物，具有酸性、润 滑性、乳化性等特点。在石油、化工、纺 织等领域有广泛应用。
焦磷酸酯
总结词
高分子化合物，具有热稳定性、阻燃性、绝 缘性等特点。
详细描述
焦磷酸酯是一种高分子化合物，具有热稳定 性、阻燃性、绝缘性等特点。在电线电缆、 建筑材料、涂料等领域有广泛应用。
除草剂
含硫和含磷有机物在除草剂的合成中具有重要作 用，如草甘膦和百草枯等。
杀虫剂
含硫和含磷有机物在杀虫剂的合成中也有广泛应 用，如马拉硫磷和敌敌畏等。
杀菌剂
含硫和含磷有机物在杀菌剂的合成中也有应用， 如代森锰锌和福美双等。
染料领域
01
02
03
酸性染料
含硫和含磷有机物在酸性 染料的合成中具有重要作 用，如酸性媒介染料和酸 性络合染料等。
柠檬烯
含硫和含磷有机物在柠檬烯的合成中 也有广泛应用，如柠檬烯类香料等。
04
含硫和含磷有机物的合成方 法
磺化法
要点一
总结词
磺化法是一种常用的合成含硫有机物的方法，通过将硫磺 或硫化物与烃类化合物反应，将硫原子引入有机分子中。
要点二
详细描述
第12章 含硫有机化合物
烯丙硫醇
有机化学实用基础
12.1.2 硫醇、硫酚、硫醚的物理性质 硫醇，硫酚，硫醚不易形成氢键，分子间无缔 合作用，因此硫醇、硫酚和硫醚的沸点比相应
的醇低； 由于硫醇，硫酚和硫醚难与水形成氢
键，故它们难溶于水。相对分子量较低的硫醇 有毒，并有难闻的嗅味，苯硫酚是无色液体， 气味难闻。沸点比相应的酚低。低级硫醚除甲 硫醚外都是无色液体，具有刺鼻臭味。
CH3CH2—S—CH2CH3 + HBr
硫醚也能与卤代烷发生亲核反应，生成物
是盐，称为锍盐。例如：
CH3 S CH3 + CH3I CH3 S CH3 I
CH3
此外，硫醚还能与硫酸作用生成锍盐。
R S R + H2SO4 R H .. S .. R HSO4
有机化学实用基础
12.1.4 硫醇、硫醚的制备
磺酸的化学性质
芳磺酸是强酸，与硫酸的酸性相当。
SO3H + NaOH SO3Na + H2O
SO3H
+ NaCl
SO3Na + HCl
2. 羟基被取代 和羧酸一样，磺酸中的羟基可以被卤素、氨基、
烷氧基取代，生成磺酸衍生物。
有机化学实用基础
H3C
SO3H + PCl3
H3C
SO2Cl + H3PO4
CH2CH2OH
RX + NaSH
RSH + NaX
2RX + Na2S
NaOH
R—S—R + 2NaX
RX
RSH
RSNa
RSR
有机化学实用基础
12.2 磺酸 硫酸分子中去掉一个羟基后余下的基团(-SO2OH或
重点Ⅰ含硫有机化合物
含硫有机化合物so苯磺酸sohooc乙磺酸对羧基苯磺酸rsohrosoh硫酸氢酯磺酸硫酸rso101酸性重点socoohshshoch1化学性质2磺酸基中羟基的取代反应含硫有机化合物11nhnh磺胺噻唑甲氧基哒嗪smp磺胺胍sg2磺胺类药物含磷有机化合物一有机磷化合物的种类重点hoohrorohohoroho磷酸烷基酯磷酸二烷基酯磷酸三烷基酯12hooh烷基膦酸二烷基膦酸氧化三烷基膦二生物体中磷的存在形式生物体中的磷是以磷酸单酯二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在的
含硫化合物；磷可以形成膦酸、烃基氧化膦等含磷化合物。
4
Ⅰ 含硫有机化合物
一、含硫化合物的种类（重点）
RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 R R C S S O
C S RC R C R H OH SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 不稳定
O O O O O O HO S OH R S OH R S R HO S OH R S OH R S R O O O 亚硫酸 亚磺酸 亚砜 硫酸 磺酸 砜
二、磺酸——强酸，其酸性与无机酸相当
O HO-S-OH O 硫酸 O R-S-OH （ RSO3H） O 磺酸 O RO-S-OH O 硫酸氢酯
C2H5SO3H 乙磺酸
SO3H 苯磺酸 HOOC
SO3H 对羧基苯磺酸
1、化学性质 （1）酸性 （重点）
SO3H COOH COOH
>
NO 2
SH
SH
OH
5
Ⅰ 含硫有机化合物
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
SH C2H5SH 乙硫醇 环己硫醇 苯硫酚 SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 SCH3 CH3SSCH3 苯甲硫醚 二硫化二甲基
CH3CHCH 3 SH
含硫化合物；磷可以形成膦酸、烃基氧化膦等含磷化合物。
4
Ⅰ 含硫有机化合物
一、含硫化合物的种类（重点）
RSH 硫醇 ArSH 硫酚 RSR 硫醚 R R C S S O
C S RC R C R H OH SH 硫醛 硫酮 硫代羧酸 不稳定
O O O O O O HO S OH R S OH R S R HO S OH R S OH R S R O O O 亚硫酸 亚磺酸 亚砜 硫酸 磺酸 砜
二、磺酸——强酸，其酸性与无机酸相当
O HO-S-OH O 硫酸 O R-S-OH （ RSO3H） O 磺酸 O RO-S-OH O 硫酸氢酯
C2H5SO3H 乙磺酸
SO3H 苯磺酸 HOOC
SO3H 对羧基苯磺酸
1、化学性质 （1）酸性 （重点）
SO3H COOH COOH
>
NO 2
SH
SH
OH
5
Ⅰ 含硫有机化合物
二、硫醇、硫酚、硫醚及二硫化物
SH C2H5SH 乙硫醇 环己硫醇 苯硫酚 SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醚 SCH3 CH3SSCH3 苯甲硫醚 二硫化二甲基
CH3CHCH 3 SH
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9.7.2 阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂是能在水中离解成起表面 活性作用的阳离子的化合物。其中应用最广的是 带有长链烷基的季铵盐，如十二烷基二甲基苄基 氯化铵。这种阳离子表面活性剂的杀菌能力特别 强，在水处理中作为杀菌、消毒剂。
阳离子洗涤剂去污能 力较差，但是它们都具有 杀灭细菌和霉菌的能力。
9.7.3 两性表面活性剂
C 被氰基、氨基或硝基取代 将芳磺酸盐与氰化钠(或氰化钾)共同 加热，则生成芳香腈类。
3芳环上的取代反应
磺酸基是吸电子基，由于诱导效应和共轭 效应的影响，使芳环上电子云密度降低，与弱 的亲电试剂不易发生反应，所以含有磺酸基的 苯环一般不进行烷基化反应。与强的亲电试剂 也需在较苛刻的条件下才能进行反应，同时取 代基主要进入磺酸基的间位。
浓HNO3
SH
3 生成重金属盐
SO3H
硫醇和硫酚的重金属盐如铅盐、铜盐、镉盐、银盐等， 都不溶于水。汞盐的生成是硫醇和硫酚最显著的性质。
2RSH + HgO
(RS)2Hg↓ 白+ H2O
医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属 中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯 基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医药常用 二巯基丙醇：
SO3H
+ NaCl
SO3Na
+ HCl
（1）磺酸基中羟基被取代的反应
磺酸中的羟基可被卤素和氨基取代，生成磺酰胺、 磺酰卤，还可生成磺酸酯等。 A被卤素取代 与五氯化磷或三氯氧化磷作用，便生成芳磺酸酰氯。
芳香烃直接与氯磺酸作用也能制取芳磺酰氯。
ClSO 3H 氯磺酸
SO2Cl
B被氨基取代
• 芳磺酸分子中磺酸基上的羟基被氨基取代 后生成芳磺酰胺(或芳磺胺)，通常是由磺酰 氯与氨或胺作用而得。但叔胺不发生反应。
SO3H PCl3 SO3H
170℃
SO2Cl
将芳香族化合物与浓硫酸，发烟硫酸或氯磺酸(CISO3H) 一起加热，即得到相应的磺酸
3 芳香族磺酸的性质
• 芳磺酸的结构中有芳环和磺酸基，它的主要化学反应都 发生在磺酸基上，所以磺酸基是它的官能团。除此以外， 芳环上也能发生取代反应，但由于受磺酸基的影响，亲 电取代相当困难。
糖精：是目前用量最大的合成甜味剂。比蔗糖甜 500倍。因难溶于水，故商品用其钠盐。邻苯甲 酰亚胺钠，无营养价值，多食无益。
2 磺酸基的取代反应 磺酸基可被氢原子或亲核试剂取代，分别 生成原来的芳香族化合物或相应的酚或腈。 A水解 在酸性溶液中，加热加压水解，失去磺酸 基而转变为苯。
B碱熔
磺酸钠(或磺酸钾)盐与氢氧化钠(或氢 氧化钾)共熔，磺酸基被羟基取代，这是 制备酚类的方法之一。
CH3-O-CH3
2造纸废液中的硫醚
在造纸厂的废液中，含有大量的木质素。若 是碱法制浆，它便以碱木质素存在，若是亚硫酸 盐法制浆，它便以木质磺酸盐存在。它们都能在 高温高压下与硫化钠或熔融硫作用。使木质素中 苯环上的甲氧基发生裂解，并与硫离子生成二甲 硫醚。
• 造纸废水中含有这些有恶臭的有机物，若 能将它们综合利用，不仅处理了废水，更 重要的是回收了有用的工业产品，例如， 可以将硫醚氧化成亚砜或砜。
R-S-R
硫醚
9.1 结构类型和命名
硫和氧在周期表的同一族内，存在一系列相当与各类含 氧化合物的结构类似的含硫化合物。
ROH C6H5OH ROR ROOR
醇
RSH
酚
C6H5SH
醚
RSR
过氧化物
RSSR
硫醇
CH3SH
硫酚
C6H5SH
硫醚
CH3S C6H5
二硫化物
C6H5SSC6H5
甲硫醇
苯硫酚
苯甲硫醚
2CH2CHCH2 + Hg
SH SH OH
2+
CH2CHCH2OH
S S Hg S S
螯合物
HOCH2CHCH2
它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的 络合物,从尿中排出。
4 与羧酸作用反应
硫醇与羧酸作用和醇与羧酸作用相似， 生成硫醇酯和水，在形成硫醇酯时，是羧 酸的羟基和硫醇的硫氢基上的氢结合失去 一个分子水。
味，毒性小，具有很强的吸湿性，对许多化合物有溶解能 力，是一重要的化合物。 ①是良好的溶剂。 ②本身是良好的试剂。 ③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带 入体内，如治关节炎（有争议）。
[注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶
解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮带入体内，
后果难以预料，应分外小心！
9.3 硫醇、硫酚的化学性质
1 酸性
硫醇和硫酚的酸性都比相应的醇和酚化合物强。硫 醇能溶于氢氧化钠的乙醇溶液盐，但通入二氧化碳又重 新变成硫醇，而醇不能够溶于氢氧化钠溶液。硫酚的酸 性则比碳酸强。
C2H5SH + NaOH
结论:
C2H5SNa + H2O
硫酚 〉苯酚
硫醇 〉乙醇 ；
石油中常含有少量硫醇，它的存在不但使汽油有 讨厌的气味，并且它的燃烧产物二氧化硫和三氧 化硫还有腐蚀性。除去石油中所含硫醇的一种方 法就是使它们变成能溶于水而不挥发的盐，比如 利用碱(NaOH)洗的方法，使硫醇变成硫醇钠， 溶于水中，从而与油分离。
• 二甲亚砜为无色透明液体，溶于水，呈微 碱性，有苦味，毒性小，具有很强的吸湿 性，对许多化合物有溶解力。它是很好的 溶剂，在石油化工和高分子工业中，常用 作优良溶剂、脱硫剂。在医药等方面也有 极大的用途。二甲亚砜是很好的防冻剂， 以适当比例与水混合，冰点可低至-60℃。
二甲亚砜DMSO为无色透明液体，溶于水，呈微碱性，有苦
9.7表面活性剂概念表面活性剂
表面活性剂:是一大类有机化合物，它们的性质很有特色， 应用也广泛，日常生活中离不开表面活性剂。一般将能够明 显降低某一物质(主要是液体)表面张力的物质总称为表面活 性物质或表面活性剂。水的表面活性剂是一类分子中同时含 有亲水基团与疏水基团的有机化合物。
去污原理
O C 憎水部分 O - Na
+
亲水 部分
高级脂肪酸的钠盐
非极性的憎水部分（烃基） 极性的亲水部分（羧基）
9.7.1 阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂是能在水中离解成起表面 活性作用的阴离子的化合物。它使用较早，且数 量较多。除磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)和羧酸 盐。目前大量生产的阴离子洗涤荆是烷基苯磺酸 钠。如十二烷基磺酸钠SDS 。
2 氧化反应 弱氧化剂如空气中的氧或卤素等能使硫醇 和硫酚氧化成二硫化物(过硫化物)
2R-SH
[O]
R-S-S-R [H]
[O]： I2 ； H 2O2 ； 弱氧 化剂
R-S-H
R-S
R-S-S-R
这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 若用标准碘溶液，这个反应可以用于硫醇或硫酚的定量测定，
硝酸等强氧化剂氧化，则生成磺酸。
造纸废水及废气中有臭味，原因之一 是由于其中含有硫醇。若将此废水排放到 江河中，则直接影响水质。
9.5 硫醚
1 硫醚的一般概况
硫醚的结构可看作是硫化氢的二烃基衍生物。 正像把醚看成是水的二烃基取代物一样，它们的通 式是R-S-R。硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。 它是无色液体，不溶于水，易燃，密度为0．8458g／cm3， 有特殊的臭味，爆炸极限2.2％～16.7％。 硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。
第九章 含硫有机化合物
9 含硫有机化合物
硫和碳直接相连的化合物,称有机硫化物.这是一类重要的化
合物.其中一些我们能感受到它的重要性.如:青霉素、磺胺药、
头饱、VB1等。这些化合物在解除病痛、挽救生命中起着重大作用。
两大类：
1、与含氧化合物相似（二价）
2、是高价含硫有机物（高价）
R-SH
硫醇
SH
硫酚
9.4 造纸废液中的硫醇 硫醇存在于原油与石油产品中，也存 在于造纸废水中，因为化学方法制浆主要 是利用化学药品来离解纤维素，这些化学 药品如硫化钠、氢氧化钠、亚硫酸盐等， 它们能从纤维素原料如木材、芦苇、稻草 等中，将纤维素之间的填充物质溶解，而 纤维素离解出来制成纸浆，木质素分子中 的甲氧基在硫化物存在的条件下，产生硫 醇。
二苯基二硫化物
命名：相应的含氧化合物前面加一个“硫”字
CH3CH2SH S CH3 SH
乙（硫）醇
苯甲（硫）醚
苯（硫）酚
也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物
亚砜
砜
亚磺酸
磺酸
－SH：巯基
9.2 硫醇、硫酚的物理性质
硫醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高， 比相对分子质量相近的醇低，但和相对分子质量 相同的硫醚差不多。 硫醇、硫酚和硫醚能够形成氢键。硫醇在水 中的溶解度比相应的醇小得多，与醇相比，低级 硫醇有毒。醇有醇香味，而低级硫醇和硫酚都有 强烈而讨厌的气味。在空气中有痕量的乙硫醇就 可嗅出它的气味，煤气罐中加入用于检测漏气。 黄鼠狼的臭气味就是由于硫醇所引起的。随着相 对分子质量的增加，硫醇的臭味也逐渐变弱。含9 个以上碳原子的硫醇具有令人愉快的气味。
磺酸衍生物
磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因分子
中都含有磺胺 的基本结构而得名。
其抗菌作用是“一假乱真”。因它的分子大小形状与 细菌生长所必需的 结构极其相似，细菌对
两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏对氨基苯甲酸不能进 行正常代谢导致死亡。
消炎粉
磺胺嘧啶 治疗脑炎、肺炎还有一些其他的新磺胺药
非离子型表面活性剂在水中不离解成离子，其亲水 部分是在水中不离解的醇羟基和醚键等，其特性是无发泡 性，而其乳化性强，可用作乳化剂、洗涤剂、润湿剂和分 散剂。
两性表面活性剂是分子中同时具有阴离子和阳离子 的表面活性剂。在酸性介质中显阳离子性质，在碱性介质 中显阴离子性质，在适当的介质中显出阴离子与阳离子相 等的等电点，这类表面活性剂可用作洗涤剂、染色助剂、 抗静电剂等。