11-含硫及含磷有机化合物分解
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含硫和含磷的有机化合物
02
含硫有机化合物的结构与性 质
硫醇、硫醚和砜的结构与性质
硫醇
硫醇是一类含有硫原子的醇类化合物，通式为R-SH。硫醇分子中的硫原子具有较大的原子半径 和电负性，因此硫醇具有较强的亲核性和还原性。此外，硫醇还具有特殊的气味，常被用作有机
合成中的保护基团和试剂。
硫醚
硫醚是一类含有硫原子的醚类化合物，通式为R-S-R'。与氧醚相比，硫醚的键能较低，易于发生 断裂和反应。硫醚在有机合成中常用作硫化试剂、还原剂和保护基团。
液相色谱法（LC）
通过液相色谱柱对样品进行分离， 适用于极性较大、不易挥发的含 硫和含磷有机化合物的分析。
色谱-质谱联用技
术
将色谱法与质谱法相结合，提高 分析的准确性和灵敏度，适用于 复杂样品中痕量含硫和含磷有机 化合物的分析。
质谱法在含硫和含磷有机化合物分析中的应用
1 2 3
电子轰击质谱（EI-MS） 通过电子轰击使样品分子离子化，得到分子离子 峰和碎片离子峰，适用于结构简单的含硫和含磷 有机化合物的分析。
含磷杂环化合物的结构与性质
含磷杂环化合物的种类
含磷杂环化合物是一类含有磷原子的杂环化合物，包括磷杂苯、磷杂呋喃、磷杂吡啶等。它们具有独特的结构和性质 ，在有机合成和药物化学等领域具有广泛的应用。
反应活性
含磷杂环化合物具有较高的反应活性，可以参与多种有机合成反应，如亲核取代、氧化、还原、环加成等。同时，它 们也可以作为配体与金属离子形成配合物。
VS
阻燃剂
阻燃剂是一类能够阻止或延缓可燃材料燃 烧的化学物质，其中含磷阻燃剂具有高效 、环保等优点。含磷阻燃剂在高温下可以 分解生成磷酸等酸性物质，促进可燃材料 脱水炭化形成保护层，从而起到阻燃作用 。它们被广泛应用于塑料、橡胶、纺织品 等材料的阻燃处理中。
含硫和含磷有机化合物优质文档
R S H +N aS H R S N a + R X
R S N a + H 2 S R S R + N aX
⑵为了避免硫醚的生成，通常用硫脲代替硫氢化钠；
R X + S CN N 2 2H H 乙 △ 醇RS CN N 2H H H O 2 O .-H H R XS
苯 磺 酰 化 氯 被 锌 还 原 为 硫 酚 ：
1、物理性质和制法
相对分子质量较低的硫醇有毒，具有极其难闻的臭味， 乙硫醇在空气中的浓度达到10时即能为人所感觉。黄鼠狼 散发出来的防护剂中就含有丁硫醇，常把它应用于煤气中。
制法
⑴硫醇可由卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热而得：
乙 醇
R X +N a S H
R S H + N a X
△
注意：生成硫醇会进一步被烷基化，常有副主物硫醚产生；
把-SH作为取代基来命名： HSCH2COOH 巯基乙酸 亚砜 CH3SOCH3 二甲基亚砜 也叫DMSO
-SH为巯基
砜
CH3SO2CH3 二甲基砜
O
S
环丁砜
O
SO2
二苯砜
磺酸及其衍生物
CH3
对甲基苯磺酸
T sOH
SO3H
CH3
NH2
对甲基苯磺酰氯
对氨基苯磺酰胺
T sCl
SO2Cl
SO2NH2
二、硫醇和硫酚
含硫和含磷有机化 合物
第一节 硫、磷原子的成键特性
电子层结构：
O：1s22s22p4
S: 1s22s22p63s23p4
N: 1s22s22p3
P: 1s22s22p63s23p3
•ROH 醇
第11章 含硫、含磷有机物 xin
1) NaOH(S)
S O OH OH
2)H3O+
第三节
一、分类和命名：
NH3 氨 PH3 磷化氢 (膦) RNH2 伯胺 RPH2 伯膦
含磷有机化合物
R2NH 仲胺 R2PH 仲膦
R3N 叔胺 R3P 叔膦
R4N+X季铵盐 R4P+X季鏻盐
膦——分子中含P-C或P-H键
PH3 膦
(C6H5)3P
C2H5O P C2H5O OH O
C2H5O P C2H5O
O C6H5
O, O-二乙基磷酸酯 磷酸二乙酯
O, O-二乙基苯基膦酸酯
二、磷酰基化合物的性质：
1. 碱性条件下水解，P-O 键优先断裂，可彻底 水解得H3PO4：
H3CO H3CO P O OCH CCl2 OH H2O
敌敌畏 HO HO O OH
第十一章 含硫、含磷有机物
第一节
第二节 第三节
有机硫化合物
磺酸 含磷有机化合物
第一节
含硫有机化合物
硫和磷是生物有机体中的重要成分。 许多含硫化合物在农药和医药方面 也有着重要的意义。 自然界中，硫至少以硫化氢、硫、硫代 硫酸根（S2O32-）、亚硫酸根（SO32-）、 硫酸根（SO42-）等化合物状态存在。
P
+ CHCl2CHO + 2CH3OH
2. P-C键一般稳定，但当邻近碳上有强吸电 子基团或多重键时，可水解断裂：
O (OH)2PCH2CH2Cl 乙烯利 H2C CH2 + H3PO4 + ClOH
3. 三价磷（膦）氧化得 P=O 键：
(CH3CH2)3P
稀HNO 3
(CH3CH2)3P 氧化膦
含硫和含磷有机物
磷酸化法
总结词
磷酸化法是通过将磷酸根离子连接到有机分 子中的碳原子上，生成含磷有机物的方法。
详细描述
在磷酸化法中，通常使用磷酸或磷酸酯作为 磷源，与有机分子中的碳原子发生亲核取代 反应，生成含磷有机物。此方法广泛应用于
合成农药、染料、香料等精细化学品。
氧化法
总结词
氧化法是通过将含硫或含磷有机物与氧化剂反应，引入 氧原子或氧基团的方法。
有机化合物，具有酸性、润滑性、乳化 性等特点。
VS
详细描述
磷酸酯是一种有机化合物，具有酸性、润 滑性、乳化性等特点。在石油、化工、纺 织等领域有广泛应用。
焦磷酸酯
总结词
高分子化合物，具有热稳定性、阻燃性、绝 缘性等特点。
详细描述
焦磷酸酯是一种高分子化合物，具有热稳定 性、阻燃性、绝缘性等特点。在电线电缆、 建筑材料、涂料等领域有广泛应用。
除草剂
含硫和含磷有机物在除草剂的合成中具有重要作 用，如草甘膦和百草枯等。
杀虫剂
含硫和含磷有机物在杀虫剂的合成中也有广泛应 用，如马拉硫磷和敌敌畏等。
杀菌剂
含硫和含磷有机物在杀菌剂的合成中也有应用， 如代森锰锌和福美双等。
染料领域
01
02
03
酸性染料
含硫和含磷有机物在酸性 染料的合成中具有重要作 用，如酸性媒介染料和酸 性络合染料等。
柠檬烯
含硫和含磷有机物在柠檬烯的合成中 也有广泛应用，如柠檬烯类香料等。
04
含硫和含磷有机物的合成方 法
磺化法
要点一
总结词
磺化法是一种常用的合成含硫有机物的方法，通过将硫磺 或硫化物与烃类化合物反应，将硫原子引入有机分子中。
要点二
详细描述
含硫和含磷有机化合物
S
15
2）. 硫醚的化学性质 （1）. 亲核取代反应
C H 3SC H 3 + B r C H 2 C O O C 2 H 5 C H 2 3 C 5 o O C C H 3 ( C H 3 ) 2 S + C H 2 C O O C 2 H 5 B r 锍 盐
在合成上的应用
(3 ) C 3 S + - + n H 4 I H 9 L -T 0 ℃ C i( H 3 ) C 2 - + - F S 2 H + n - 4 H 1 C - + 0 L C H i
O + (C 3 )2 -+ H S -2-CH O C -2 -+ H S 3 )2 (C
O
HC 2+ H C 3 S H 3 C
16
（2）. 氧化反应
O
O
[O]
[O]
RS R
RS R
R S R砜
亚砜 KM nO4 CH3SCH3 orCH3CO3H
O O
CH3 S CH3 二 甲 砜
（3）. 脱硫反应
两大类：
R-SH SH R-S-R
1、与含氧化合物相似（二价） 硫醇
硫酚
硫醚
2、是高价含硫有机物（高价）
5
一、结构类型和命名 主要含硫有机化合物的类型
R SH 硫醇（酚）
R SR 硫醚
R 3SX 锍盐
RSSR 二硫化物
O RSR
亚砜
O RSR
O
砜
R S OH 次磺酸
O
O
R S OH
R S OH
亚磺酸
12
医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属 中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯 基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医药常用 二巯基丙醇：
含硫和含磷有机化合物ppt文档
临床上常用的汞、铅中毒的解毒剂有2，3-二巯基-1-丙醇（简 称 二 巯 基 丙 醇 ， BAL ） 和 二 巯 基 丁 二 酸 钠 （NaOOCCHSHCHSHCOONa）。例如，汞离子的解毒：
汞离子因被螯合而由尿排出体外，故而解毒。 ③ 硫 化 矿 的 辅 收 剂 。 工 业 上 用 1 ， 2- 己 二 硫 醇 、 1 ， 6- 己 二 硫 醇 ［HS(CH2)6SH］等作为铜、铅、锌、铁等多金属硫化矿的辅收剂。
含硫有机化合物按其分子结构可以分为以下两种类型：
1.与氧相似的低价含硫化合物，如硫醇、硫酚、硫醚、二硫 醚等。
2.高价的含硫化合物，如亚砜、砜、亚磺酸、磺酸等。
14.1.1硫醇和硫酚 一、硫醇和硫酚的命名
硫醇、硫酚的命名只需在相应的含氧衍生物类名前加上 “硫”字即可。例如：
—SH作为取代基命名时，采用系统命名法（与其他官能 团的命名原则相同）。例如：
三、硫醇和硫酚的性质 1.物理性质 多 数 硫 醇 是 挥 发 性 液 体 ， 有 毒 且 有 恶 臭 ， 空 气 中 有 1×1011g·L-1的乙硫醇时即能为人所感觉。因此硫醇是一种臭味剂， 燃气中加入极少量的叔丁硫醇，若密封不严发生泄漏，就可 闻到臭味起到预警作用。黄鼠狼受到攻击时，能分泌出含多 种硫醇的臭气，防御外敌。硫醇的臭味随着相对分子质量的 增加而逐渐减弱，大于C9的硫醇没有不愉快的气味。
硫醇和硫酚在高锰酸钾、硝酸等强氧化剂的作用下， 则发生较强烈的氧化反应，生成磺酸。
14.1.2硫醚、亚砜和砜
一、硫醚
硫醚可以看成是硫醇分子硫氢基中的氢原子被烃基取代的衍生物。
通式：R—S—R′
官能团：硫醚键 —S—
1.硫醚的命名
硫醚的命名与相应的醚相同，只需在相应的名称前加上“硫”字。
含硫磷有机物
OH HO P
OH
亚磷酸
OH RP
OH
烃基亚膦酸
R RP
OH 二烃基次亚膦酸
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含五价磷的酸及其衍生物
• 五价的磷酸也有三种 ：
O
O
O
HO P OH R P OH R P OH
OH
OH
R
• 磷酸 烃基膦酸 二烃基膦酸
O
O
O
RO P OH RO P OH RO P OR
• 4、膦与胺类似分伯仲叔膦、季瞵盐，磷酸酯、膦
酸酯和硫代磷（膦）酸酯都能够水解，很多农药 都是该类化合物。。
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酸酯和硫代磷（膦）酸酯都能够水解。
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本单元小结
• 1、常见含硫、磷有机化合物的分与命名。 • 2、硫酚硫醇的水溶性和酸性。 • 3、硫醇的主要化学性质：氧化成二硫化物，和磺
酸，二硫化物还原成硫醇。硫醇、硫酚与醇、酚 类似，是强的亲核试剂，可以与酰氯生成硫代酯， 磺酸是比羧酸更强的酸具有与羧酸类似的衍生物。
SO 3H
SO3H 乙基磺酸
H3C
对甲基苯 磺酰氯 H3C
H3C
O
S Cl
H3C
O
O
对甲基苯
S O 磺酸甲酯 O CH3
O
S NH O CH3
N-甲基-对-甲基 苯磺酰胺
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亚砜和砜的命名
亚砜用烃基名称加“亚砜”；
O
二甲基亚砜
S
H3C
CH3
O
S 环丁亚砜
含硫、含磷有机化合物
硫醚类化合物具有醚的通性， 如容易水解、氧化等。
硫醚类化合物在许多化学反应 中具有重要的作用，如作为溶 剂、合成其他含硫化合物的原
料等。
硫醚类化合物在自然界中广泛 存在，如存在于生物体内的甲
硫氨酸和半胱氨酸等。
噻吩类
噻吩类化合物是指含有噻吩环的有机 化合物，其中噻吩环是由一个硫原子 和两个碳原子组成的五元环。
磷酸酯合成法是一种常用的合成含磷有机化合物的方法。该方法通常涉及 将磷酸酯与醇或酚反应，生成磷酸酯或磷酸酯的衍生物。
磷酸酯合成法的优点是反应条件温和，操作简单，适用于多种类型的含磷 有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中可能会产生有毒的副产物， 且产物的纯度较低。
亚磷酸酯合成法
磷酰胺类化合物通常由胺与磷酰氯或 磷酰酸反应生成，具有较高的化学稳 定性。在农药、医药和染料等领域有 广泛应用。
03 含硫、含磷有机化合物的 应用
医药领域
抗生素
含硫、含磷有机化合物是合成一些重要抗生素的 关键中间体，如磺胺类药物和青霉素等。
抗癌药物
含硫、含磷有机化合物在抗癌药物研发中具有重 要作用，如一些烷化剂和抗代谢药物。
硫化物合成法
硫化物合成法是一种常用的合成含硫有机化合 物的方法。该方法通常涉及将硫化物与有机卤 化物反应，生成含硫有机化合物。
硫化物合成法的优点是反应条件温和，操作简 单，适用于多种类型的含硫有机化合物的合成。
然而，该方法也存在一些缺点，如反应过程中 可能会产生有毒的副产物，且产物的纯度较低。
磷酸酯合成法
激素类药物
含硫、含磷有机化合物可用于合成一些激素类药 物，如甲状腺激素和肾上腺皮质激素等。
农药领域
杀虫剂
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R O HO P OH
烷基膦酸
H
R O R P OH
二烷基膦酸
பைடு நூலகம்
R O R P R
三烷基氧化膦
O
H
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22
有机磷化合物与有机氮化合物的区别： 胺有碱性——膦几乎没有碱性
膦比胺易被氧化，在空气中就能被氧化为膦 酸或氧化膦 一切生物体中都有含磷有机化合物
生物体中的磷以磷酸单酯、二磷酸单酯或三 磷酸单酯的形式存在。
◎磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物是磷酸酯：
OH HO P OH O HO R R O R P OH O R
磷酸
P OH
O R O P(OH)2
O (RO)2P OH (RO)3P O
磷酸烷基酯
磷酸二烷基酯
磷酸三烷基酯
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21
◎磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物是膦酸：
*弱氧化剂: 反应：2R-SH
原因：
R
R
[O] [H]
S
O
R-S-S-R
二硫化物 弱
H 347.3KJ/mol
H 462.8KJ/mol
强
15
11/10/2018 4:34 PM
硫醇与二硫化物间的转化是生物体内 非常重要的氧化还原过程。如：半胱氨酸 与胱氨酸之间的相互转化。
* 强氧化剂：KMnO4,
第11章 含硫和含磷有机化合物
11/10/2018 4:34 PM
1
◎ 电子层结构
O:
S:
1s 2s 2p
2 2 6
2
2
4
2 4 0
1s 2s 2p 3s 3p 3d
11/10/2018 4:34 PM
2
含硫有机化合物
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3
1、硫的电负性比氧小
2、d轨道参与——可形成高价化合物
2 2
特点:
P:
1s 2s 2p 3s 3p 3d
3d轨道参与
6
2
3
0
多价态 多配位 多几何构型
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19
2、有机磷化合物的分类与命名
1.膦 PH3
RPH2
R2PH
磷化氢 伯膦 仲膦 叔膦 四级鏻化合物（季鏻盐）
R3P
R4P X
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20
CH2 SH CH SH CH2 OH
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CH2 HgCl2 CH
S S
Hg
2 HCl
CH2 OH
14
◎ 氧化反应
硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。
醇：氧化反应发生在与羟基相连碳的氢上
RCH2OH RCHO (RCOOH) 或 RCOR'
硫醇：氧化反应发生在硫上
11
化学性质：
RSH ROH
酸性 氧化
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12
硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化 学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。
◎ 弱酸性与成盐
硫醇、硫酚的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠 生成硫酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的1s轨 道重叠程度较差，所以S-H键比O-H 键容易解离。电负性 的影响相反，但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响。
R-SH KMnO4
HNO3
RSO3H
磺酸
Ar-SH KMnO 4
ArSO 3H
苯磺酸
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16
硫醚氧化得亚砜或砜
O R S R [O] R S 亚砜 R O [O] R S O R砜
极为有用的溶剂，既能溶解有机物也能溶解无机 物；有极大的偶极矩； O 优良的强极性非质子溶剂
RSH + NaOH RSNa
+ H2O
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◎与重金属的作用
硫醇还可以和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与氧化汞 作用生成不溶性的硫酸汞盐：
2RSH HgO
(RS) 2Hg
H2O
硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体内某些 酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起人畜中毒。 硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）都不溶于水，可 以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类中毒的解毒剂，例如， 二巯基丙醇为常用的解毒剂。
5
◎ 分类与命名
1、有对应氧化物的硫化物
原则：在相应氧化物名前加上“硫”字
R
R O
OH
R
醇 醚 酚
R
SH
硫醇
R 硫醚
R
S
SH
OH
硫酚
6
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O
S
R
C
R
酮
R
C
R
硫酮（少）
O
O
R
C
OH
酸
R
C
S
SH
硫羟酸 硫羰酸
R
C
S
OH
R
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C
SH 二硫代羧酸
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23
磷酸酯中都有可以解离的氢，在水溶液中多以 负离子存在，其解离程度决定于介质的酸度。 某些三磷酸单酯是生化反应中极为重要的物质。 水解时能放出能量，供给机体不同的需要。 有机磷化合物的用途广泛。
7
2、无对应氧化物的硫化物
原则：视为硫酸或亚硫酸的衍生物
O
HO
S
O
OH
O
硫酸
HO
S
O
OH
亚硫酸
O
R
S
O O
OH 磺酸
R
S
O
OH
亚磺酸
R
S
O
R
砜
R
S
R
亚砜
8
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一、硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 * 结构与命名
硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通
式为R-SH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。
硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫”
字.
CH3 SH CH3 CH CH2 CH3 CH2 SH
甲硫醇
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3-甲基-1-丁硫醇
9
CH3CH2SH
乙（硫）醇
S
CH3
SH
苯甲（硫）醚
苯（硫）酚
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10
物理性质
低级的硫醇具有难闻的臭味
d s p杂化 3d轨道能量与3p、3s接近 d直接参与成键 杂化
硫：最高氧化态增高 多种氧化态 多立体形状
11/10/2018 4:34 PM 4
3、p 键不稳定
2p
C
2p
O
P轨道重叠多 稳定
2p
C
3p
S P轨道重叠少
难以形成
4、硫代羧酸及其衍生物等是稳定的
S
R
C
OH
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CH3
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S+ CH3
17
自然界的含硫化合物
分布很广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。
黄鼠狼的臭气：3－甲基－1－丁硫醇 洋葱：正丙硫醇
大蒜：多种含硫化合物
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18
（三） 含磷有机化合物
1、 有机磷化合物的结构
N:
1S22S22P3
例： 丁硫醇（黄鼠狼） 叔丁硫醇（液化气）
硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成氢键的能力
较弱，因而硫醇的沸点较低。
由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的 醇低。 例如，乙醇的沸点为 78.5℃，与水混溶；而乙硫醇的沸点 为37℃，在100克水中只能溶解1.5克。
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烷基膦酸
H
R O R P OH
二烷基膦酸
பைடு நூலகம்
R O R P R
三烷基氧化膦
O
H
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22
有机磷化合物与有机氮化合物的区别： 胺有碱性——膦几乎没有碱性
膦比胺易被氧化，在空气中就能被氧化为膦 酸或氧化膦 一切生物体中都有含磷有机化合物
生物体中的磷以磷酸单酯、二磷酸单酯或三 磷酸单酯的形式存在。
◎磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物是磷酸酯：
OH HO P OH O HO R R O R P OH O R
磷酸
P OH
O R O P(OH)2
O (RO)2P OH (RO)3P O
磷酸烷基酯
磷酸二烷基酯
磷酸三烷基酯
11/10/2018 4:34 PM
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◎磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物是膦酸：
*弱氧化剂: 反应：2R-SH
原因：
R
R
[O] [H]
S
O
R-S-S-R
二硫化物 弱
H 347.3KJ/mol
H 462.8KJ/mol
强
15
11/10/2018 4:34 PM
硫醇与二硫化物间的转化是生物体内 非常重要的氧化还原过程。如：半胱氨酸 与胱氨酸之间的相互转化。
* 强氧化剂：KMnO4,
第11章 含硫和含磷有机化合物
11/10/2018 4:34 PM
1
◎ 电子层结构
O:
S:
1s 2s 2p
2 2 6
2
2
4
2 4 0
1s 2s 2p 3s 3p 3d
11/10/2018 4:34 PM
2
含硫有机化合物
11/10/2018 4:34 PM
3
1、硫的电负性比氧小
2、d轨道参与——可形成高价化合物
2 2
特点:
P:
1s 2s 2p 3s 3p 3d
3d轨道参与
6
2
3
0
多价态 多配位 多几何构型
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19
2、有机磷化合物的分类与命名
1.膦 PH3
RPH2
R2PH
磷化氢 伯膦 仲膦 叔膦 四级鏻化合物（季鏻盐）
R3P
R4P X
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CH2 SH CH SH CH2 OH
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CH2 HgCl2 CH
S S
Hg
2 HCl
CH2 OH
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◎ 氧化反应
硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。
醇：氧化反应发生在与羟基相连碳的氢上
RCH2OH RCHO (RCOOH) 或 RCOR'
硫醇：氧化反应发生在硫上
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化学性质：
RSH ROH
酸性 氧化
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硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化 学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。
◎ 弱酸性与成盐
硫醇、硫酚的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠 生成硫酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的1s轨 道重叠程度较差，所以S-H键比O-H 键容易解离。电负性 的影响相反，但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响。
R-SH KMnO4
HNO3
RSO3H
磺酸
Ar-SH KMnO 4
ArSO 3H
苯磺酸
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硫醚氧化得亚砜或砜
O R S R [O] R S 亚砜 R O [O] R S O R砜
极为有用的溶剂，既能溶解有机物也能溶解无机 物；有极大的偶极矩； O 优良的强极性非质子溶剂
RSH + NaOH RSNa
+ H2O
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◎与重金属的作用
硫醇还可以和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与氧化汞 作用生成不溶性的硫酸汞盐：
2RSH HgO
(RS) 2Hg
H2O
硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体内某些 酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起人畜中毒。 硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）都不溶于水，可 以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类中毒的解毒剂，例如， 二巯基丙醇为常用的解毒剂。
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◎ 分类与命名
1、有对应氧化物的硫化物
原则：在相应氧化物名前加上“硫”字
R
R O
OH
R
醇 醚 酚
R
SH
硫醇
R 硫醚
R
S
SH
OH
硫酚
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O
S
R
C
R
酮
R
C
R
硫酮（少）
O
O
R
C
OH
酸
R
C
S
SH
硫羟酸 硫羰酸
R
C
S
OH
R
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C
SH 二硫代羧酸
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磷酸酯中都有可以解离的氢，在水溶液中多以 负离子存在，其解离程度决定于介质的酸度。 某些三磷酸单酯是生化反应中极为重要的物质。 水解时能放出能量，供给机体不同的需要。 有机磷化合物的用途广泛。
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2、无对应氧化物的硫化物
原则：视为硫酸或亚硫酸的衍生物
O
HO
S
O
OH
O
硫酸
HO
S
O
OH
亚硫酸
O
R
S
O O
OH 磺酸
R
S
O
OH
亚磺酸
R
S
O
R
砜
R
S
R
亚砜
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一、硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 * 结构与命名
硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通
式为R-SH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。
硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫”
字.
CH3 SH CH3 CH CH2 CH3 CH2 SH
甲硫醇
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3-甲基-1-丁硫醇
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CH3CH2SH
乙（硫）醇
S
CH3
SH
苯甲（硫）醚
苯（硫）酚
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物理性质
低级的硫醇具有难闻的臭味
d s p杂化 3d轨道能量与3p、3s接近 d直接参与成键 杂化
硫：最高氧化态增高 多种氧化态 多立体形状
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3、p 键不稳定
2p
C
2p
O
P轨道重叠多 稳定
2p
C
3p
S P轨道重叠少
难以形成
4、硫代羧酸及其衍生物等是稳定的
S
R
C
OH
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CH3
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S+ CH3
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自然界的含硫化合物
分布很广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。
黄鼠狼的臭气：3－甲基－1－丁硫醇 洋葱：正丙硫醇
大蒜：多种含硫化合物
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（三） 含磷有机化合物
1、 有机磷化合物的结构
N:
1S22S22P3
例： 丁硫醇（黄鼠狼） 叔丁硫醇（液化气）
硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成氢键的能力
较弱，因而硫醇的沸点较低。
由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的 醇低。 例如，乙醇的沸点为 78.5℃，与水混溶；而乙硫醇的沸点 为37℃，在100克水中只能溶解1.5克。
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