不饱和树脂(UPR)产业链

不饱和聚酯

“反应法”是将纳米TiO2粉在合成不饱和聚酯时作为原料加入的制备纳米TiO2/UPR的方法。它与共混法的区别在于，共混法是将不饱和聚酯树脂与纳米TiO2粉的物理混合。这里提出的“反应法”仍属于共混法范畴，它不是简单的共混法，而是有化学反应的共混法。无机纳米TiO2粒子，如果表面无官能团，如（ -COOH， -OH），就不会与不饱和聚酯的合成原料反应，不能在纳米 TiO2粒子与不饱和聚酯之间产生化学键。要使TiO2 表面带有官能团，有2种途径，一是使用表面活性剂，但它们在聚酯合成时的环境中（170℃~210℃），会失去作用，同时会给合成体系带来小分子，因此不宜使用。二是使纳米TiO2 粒子表面水解产生羟基。但在一般条件下（低于100℃时） TiO2 不会水解，只有在高温下才能水解。不饱和聚酯合成反应是在较高温度下（ 170℃~210℃）进行的，同时有少量水产生。这就为纳米TiO2粒子提供了水解反应条件。
不饱和聚酯树脂是热固性树脂中的一个重要品种，多年来增韧改性一直是不饱和聚酯树脂（UPR）改性领域中最活跃和最重要的课题，在诸多的增韧改性方法中，增韧改性是以牺牲不饱和聚酯树脂宝贵的强度或其它性能（如耐热性等）为代价的，目前尚没有一种改性方法使UPR 的强度和韧性同时增加，以提高树脂的综合机械性能。
不饱和聚酯
合成加工工艺与进展
化学性质
不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。

苯乙烯：产业链及供需格局简介

苯⼄烯：产业链及供需格局简介苯⼄烯是化⼯⾏业重要的基本构成要素。

它的上游原材料是纯苯和⼄烯，与原油息息相关。

最主要的⽤途是作为合成橡胶和塑料的单体，⽤来⽣产丁苯橡胶、聚苯⼄烯、泡沫聚苯⼄烯，也⽤于与其他单体共聚以制造多种不同⽤途的⼯程塑料，最终在家电，建筑和汽车等领域被消费。

1、苯⼄烯⽣产⼯艺从苯⼄烯的⽣产⼯艺的发展历程以及应⽤规模来看，⼄苯脱氢技术在全球范围内依然是当前的主流⼯艺，但环氧丙烷-苯⼄烯联产法应⽤在近⼏年逐渐提升。

此外还有其他⼀些占⽐更⼩的⽣产技术，⽐如 C8 抽提技术和新兴的甲苯甲醇侧链烷基化⼀步制得苯⼄烯的技术。

（1）⼄苯脱氢法及⽣产成本。

⼄苯催化脱氢法在国际上的产能占⽐在 80%左右。

⼀般情况下，⽣产⼀吨苯⼄烯需要 0.79 吨纯苯加上 0.29 吨⼄烯。

关于加⼯费，主流⼚商的价格费在 1200 元/吨，最低时可以达到1000 元/吨。

（2）环氧丙烷-苯⼄烯联产法。

另外⼀种联产法的全球产量占⽐在 12%左右。

这种⽅法以⼄苯和丙烯为原料，最终⽣成苯⼄烯和环氧丙烷。

（3）C8 抽提法 C8 抽提技术的应⽤最是⼩众。

其原理是裂解汽油中含有的 4%-6%的苯⼄烯，运⽤此⽅法制得的产品⾊度⼀般较⾼，含有硫且波动较⼤，属于相对劣势的技术。

2、苯⼄烯产业链概述（1）苯⼄烯的直接上游是⼄烯和纯苯，在主流⼯艺下，两者合成⼄苯，再脱氢最后制得苯⼄烯。

若再往上追溯，⼄烯的上游可以追溯到⽯脑油和原油，⽽纯苯则较复杂可以分为⽯油苯和加氢苯，前者可以通过重整⽯油进⾏芳烃抽提得到，也可以通过⽯脑油进⾏裂解联产制得。

加氢苯主要以煤进⾏焦化制得。

（2）苯⼄烯的下游较为分散，主要有聚苯⼄烯（PS）、发泡聚苯⼄烯（EPS）、丙烯腈-丁⼆烯-苯⼄烯三元共聚物(ABS)、丁苯橡胶和丁苯胶乳（SBR/SBL）、不饱和树脂（UPR）等。

其中 PS、EPS、ABS 是苯⼄烯最⼤的下游需求。

除了这部分主要下游需求之外，苯⼄烯在制药、染料、农药和选矿等⾏业也有应⽤。

不饱和聚酯树脂

（2）带有羟端基的乙二醇酯的酯基转移反应即缩聚反应
其逆反应分别对应水解和醇解反应。高温下，小分子二元醇与高分子量的聚酯发生的醇解反应趋向于生成低聚物和游离醇的平衡态。
醇解反应的影响因素
影响醇解反应的因素主要有催化剂、反应温度、醇超量比、反应时间等。大量研究表明，醋酸锌具有较好的催化性能，且极具性价比优势，实验采用 0.5%的醋酸锌（相对PET）作为醇解反应的催化剂。二元醇种类不同，醇解反应快慢不同。醇解反应一般在 170~220℃下进行，低于170℃，反应非常缓慢，但高于220℃又会发生严重的副反应，造成树脂色泽深化，从表1可见，在 190~210℃下，醇解产物具有较好的综合性能。
不饱和聚酯树脂的合成
在通用型不饱和聚酯树脂的合成中,比如TM- 191树脂,一般采用一步法，即所有的醇酸单体一次性投料。
也可采用两步法，比如 TM-196 树脂，先将苯酐和醇单体先投料进行初步酯化，再加入不饱和酸进一步酯化。采用两步法合成的树脂综合性能优于一步法。这要归因于体系中不饱和双键的平均分布。
然后羟基酸分子间进行缩聚反应得到聚酯和水即产物（1），（2）进行反应：
3.一种二元醇与一种二元酸和一种二元酸酐间的酯化反应，丙二醇与苯酐和反丁烯二酸之间的反应特点是反应开始时既有醇与酸酐的开环加成反应又有醇与酸的酯化反应，即：
然后羟基酸之间即（3）与（4）产物进行缩聚得到聚酯和水，缩聚反应同前。
着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差; 收缩率大。
不饱和聚酯树脂的合成原理

不饱和树脂的玻璃钢(upr-frp)结构式

《不饱和树脂的玻璃钢(upr-frp)结构式》在工业和建筑领域，玻璃钢（玻璃纤维增强塑料）已经成为一种常见的结构材料。

而在玻璃钢制品中，不饱和聚酯树脂（UPR）是一种常用的基体材料。

不饱和树脂的玻璃钢结构式含有丰富的信息，包括材料的成分、结构、性能等方面的内容。

通过深入的了解和分析，可以更好地掌握这种材料的特点、优势及应用范围。

1. 不饱和树脂的玻璃钢结构式概述不饱和聚酯树脂是玻璃钢中最常用的树脂，其分子结构中含有不饱和双键，因此其极易与玻璃纤维进行化学反应结合，形成坚固的复合材料。

玻璃钢材料主要由玻璃纤维、不饱和树脂和助剂组成，具有优异的耐腐蚀性、机械性能和绝热性能，被广泛应用于船舶制造、汽车制造、建筑材料等领域。

2. 不饱和树脂的玻璃钢结构式中的主要成分在不饱和树脂的玻璃钢结构式中，主要包括树脂基体和玻璃纤维增强材料。

在树脂基体中，不饱和树脂是起到粘合作用的主要成分，其双键结构使得树脂具有较好的可固化性和耐腐蚀性，从而能够有效保护玻璃纤维免受外界侵蚀。

而玻璃纤维则是增强材料，其高强度、高模量的特性能够大幅提升玻璃钢的力学性能，使其成为一种优秀的复合材料。

3. 不饱和树脂的玻璃钢结构式的性能特点不饱和树脂的玻璃钢具有一系列优异的性能特点，包括高强度、耐腐蚀性、抗老化性以及良好的绝缘性能。

这些特点使得玻璃钢材料在使用过程中能够承受较大的载荷，同时保持较长的使用寿命，适用于复杂的工程环境。

4. 不饱和树脂的玻璃钢结构式的应用领域由于其优异的性能特点，不饱和树脂的玻璃钢被广泛应用于船舶制造、风电设备、汽车零部件、建筑材料、化工设备等领域。

在船舶制造中，玻璃钢材料能够有效抵抗海水腐蚀和良好的耐磨性，被广泛应用于船体、船板等部件的制造。

总结回顾通过对不饱和树脂的玻璃钢结构式的全面评估，我们了解到这种材料具有良好的耐腐蚀性、高强度、优异的绝缘性能等特点。

这些特点使得玻璃钢材料在工业和建筑领域有着广泛的应用前景。

不饱和树脂(UPR)产业链

不饱和树脂（UPR）产业链
一、不饱和树脂
不饱和聚酯树脂可以定义为由二元酸与二元醇缩聚而成的含不饱和二元酸或二元醇的线型高分子化合物溶解于单体（通常用苯乙烯）中而成的粘稠的液体。

1、原料：苯酐（gan）、顺酐、丙二醇、乙二醇、丙乙烯
2、下游应用：
（1）玻璃纤维增强领域（玻璃钢）占总量55%到60%。

玻璃钢是由玻璃纤维和不饱和聚酯树脂复合而成，主要产品有应用车辆壳体、风力等领域
（2）浇筑领域：占总量25%到30%，人造石、工艺品纽扣
（3）涂料领域：占总量10%，应用于胶衣、云石胶、地坪、涂料（不饱和油漆）3、其他
（1）2009年国家质检局开始对UPR行业实行工业许可，抽检产品，不合格不允许生成
（2）规模小的不饱和聚酯树脂生产厂家年生产能力仅数千吨，规模大的年产十几万吨；规模小的厂家设备简陋、生产过程控制手段落后、产品质量不稳定，只能生产低端的通用型树脂，三万吨以上产能的厂家设备相对精良、生产过程控制手段先进、产品质量稳定。

二、市场现状
1、华昌聚合物有限公司
2、江苏富菱化工有限公司
3、金陵帝斯曼树脂有限公司
4、上海亚什兰化工有限公司
5、南京利德尔复合材料有限公司
6、常州华日新材有限公司
7、常州天马瑞盛复合材料有限公司
8、常州新日化学有限公司（即亚邦）
9、浙江天和树脂有限公司（上海、浙江临海和江苏南通三个厂）、
10、常州华科聚合物股份有限公司
11、常州市华润复合材料有限公司
12、宜兴市兴合树脂有限公司
13、广东华讯实业有限公司
14、佛山市晨宝树脂涂料有限公司。

不饱和聚酯树脂的固化

不饱和聚酯树脂的固化机理引言不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。

所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。

（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。

2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义2.1 固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。

这个过程称为UPR的固化。

2.2固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。

单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。

饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。

显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。

因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。

一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。

其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。

我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。

固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。

这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。

在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。

而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。

（UPR）

不饱和聚酯树脂（UPR）是近代塑料工业发展中的一个重要的品种，在工业、农业、建筑、交通及国防等方面有着广泛的应用，近20年来在世界上得到了迅猛的发展。

1999年世界不饱和聚酯树脂的总生产能力（不计中国）基本保持在220万吨/年。

世界不饱和聚酯树脂前五大生产公司主要集中在美国、西欧和日本，其产量占总产量的80%以上。

1999年世界不饱和聚酯树脂产量和消费量约为160多万吨。

世界不饱和聚酯树脂生产技术水平因地区不同有所差异。

世界发达国家技术水平较为先进，自控程度较高，产品牌号多而且产品功能性强。

我国UPR近几年的发展也非常快，其生产能力由1996年的20万吨/年发展到2001年的50万吨/年，产量由1996年的16万吨发展到2001年的38万吨，短短的几年间有了成倍的增长。

而且2001年国内的表观消费量也已达到了50万吨以上。

预计2005年我国UPR需求量将达58万吨，届时全国UPR的生产约42万吨，缺口16万吨，市场前景良好。

2000年我国不饱和聚酯树脂生产企业约500～600家，其中大多数为乡镇或私营企业，设备、技术、产品质量与国外产品相比有较大的差距。

万吨级以上的厂家仅有10多家。

2000年我国不饱和聚酯树脂能力约50万吨，产量约35万吨，开工率约为70%。

我国UPR主要用于玻璃钢增强制品，其中管道、冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备等；其次是非增强产品，如装饰画、仿人造大理石、人造玛瑙、家具漆等。

2000年我国UPR的消费量约为48万吨，而当年我国UPR的产量仅为35万吨，约有13万吨的产品进口，出口量仅为5000吨左右。

由于目前我国众多UPR生产企业存在着规模小、成本高、技术工艺水平落后、产品质量较差等问题，将来很难满足市场对一些高品质牌号和专用牌号树脂的要求，因此未来UPR的市场缺口仍然很大，前景还是比较乐观的。

<报告篇幅>=19页<字数>=13000。

2023年不饱和聚酯树脂行业市场分析现状

2023年不饱和聚酯树脂行业市场分析现状不饱和聚酯树脂（Unsaturated Polyester Resin，简称UPR）是一种重要的工业原料，广泛应用于船舶、建筑、汽车、电子、航空航天等领域。

目前，全球不饱和聚酯树脂行业市场呈现以下几个现状：1. 市场规模持续增长：不饱和聚酯树脂市场规模持续扩大，主要受益于建筑、汽车、航空航天等行业的发展。

随着工业化进程的加速，全球不饱和聚酯树脂市场有望保持较高的增长速度。

2. 技术进步提升产品性能：不饱和聚酯树脂行业正朝着高性能、高附加值产品的方向发展。

随着科技的进步，不饱和聚酯树脂的品种和性能不断提升，满足了客户对产品的更高要求。

3. 环保问题日益凸显：不饱和聚酯树脂的生产和使用过程中会产生大量废水、废气、废弃物，对环境造成一定的污染。

随着环保意识的提高和相关法规的不断加强，企业需要加强环保措施，推动不饱和聚酯树脂行业的可持续发展。

4. 市场竞争加剧：不饱和聚酯树脂行业市场竞争激烈。

市场上存在着大量的不饱和聚酯树脂生产企业，产品同质化严重。

企业需要通过技术创新、品牌建设等手段提升竞争力，占据市场份额。

5. 市场集中度提高：由于成本压力和技术门槛，不饱和聚酯树脂行业市场集中度逐渐提高。

大型企业通过并购、兼并等方式扩大规模，提高市场份额。

这也意味着中小型企业面临更大的竞争压力。

面对以上现状，不饱和聚酯树脂行业应该采取以下措施：1. 加强技术研发，提高产品性能和附加值。

通过研发出更高性能、环保的不饱和聚酯树脂产品，满足不同领域对产品的需求。

2. 推动产业升级，实现生产过程的绿色化。

加大环境保护投入，采用清洁生产技术，减少废弃物和污染物的排放，提高资源利用效率。

3. 加强市场营销，提升竞争力。

通过品牌建设、市场推广等手段，树立企业形象，提高产品知名度和市场份额。

4. 建立合理的行业标准和规范，促进市场有序竞争。

加强行业自律，制定行业标准，规范市场行为，减少不良竞争。