LDO低温湿式催化氧化处理三嗪类农药废水的应用
湿式催化氧化法处理高浓度有机废水的现状与展望
５ ％ 该 技 术 处 理 染 料 厂 含 Ｃ Ｄ ００ ｍ ／ 高 浓 度 Ｈ 酸 母 液 ０ Ｏ ５ ０ ０ ｇＬ的 废 水 。 Ｃ Ｄ的去 除率达 到 ９％， 色 度的去 除率达 到 ９％， 对 Ｏ ５ 对 ８
具 有 良好 的工 业 应 用 前 景
２３ 湿 式 催 化 氧 化 法 与 传 统 工 艺技 术 的 比较 －
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ldo低温湿式催化氧化
ldo低温湿式催化氧化摘要：1.引言2.ldo低温湿式催化氧化的概念3.ldo低温湿式催化氧化的工作原理4.ldo低温湿式催化氧化的优点5.ldo低温湿式催化氧化的应用领域6.结论正文：1.引言ldo低温湿式催化氧化作为一种新兴的环境治理技术，近年来在我国得到了广泛的关注。
本文将对ldo低温湿式催化氧化技术进行详细介绍，包括其工作原理、优点及应用领域。
2.ldo低温湿式催化氧化的概念ldo低温湿式催化氧化，全称为低温湿式催化氧化技术（Low-Temperature Wet Oxidation），是一种在低温（通常为100-200摄氏度）条件下，利用湿式催化剂对有机污染物进行氧化分解的环境治理技术。
3.ldo低温湿式催化氧化的工作原理ldo低温湿式催化氧化技术通过催化剂的作用，使有机污染物在低温下与氧气发生氧化反应，生成无害的二氧化碳和水。
催化剂在反应过程中起到降低活化能的作用，从而降低反应的温度。
4.ldo低温湿式催化氧化的优点（1）低温操作：与传统的湿式氧化技术相比，ldo低温湿式催化氧化技术可以在较低的温度下进行，减少了对能源的消耗。
（2）安全性高：由于反应温度低，降低了爆炸和火灾的风险。
（3）处理效果好：ldo低温湿式催化氧化技术对有机污染物的处理效果较好，且不易产生二次污染。
（4）适用范围广：该技术可广泛应用于各类有机污染物的处理，如石油化工、农药、医药等行业。
5.ldo低温湿式催化氧化的应用领域ldo低温湿式催化氧化技术在我国已成功应用于多个领域，如工业废水处理、废气净化、土壤修复等。
随着技术的不断发展和完善，ldo低温湿式催化氧化技术在环境保护领域的应用将越来越广泛。
6.结论ldo低温湿式催化氧化技术具有低温操作、安全性高、处理效果好、适用范围广等优点，是一种具有良好应用前景的环境治理技术。
湿式催化氧化法在处理分散染料废水中催化剂的选择和实验条件的优化
945
39. 3
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2#
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503Biblioteka 64. 6391 67. 0
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552
53. 5
[ 5 ] 中国石油化工总公司生产发展部 1 中国石化总公司《冷却水分 析和试验方法》1 北京 :中国石化出版社 ,19901
— 22 —
[ 作者简介 ] 黄文氢 (1968 - ) ,女 ,1999 年毕业于北京化工大学应 用化学系 ,硕士 ,工程师 。电话 :010 - 64294987 。
[ 收稿日期 ] 2000 - 06 - 27
从表 1 可知 : 含 Cu 的催化剂催化效果一般都 较好 (共沉淀催化剂除外) ;所有 13 种催化剂中 Cu + Al 浸渍催化剂效果最好 ;制备时高温制得的催化 剂要比低温制得的催化剂的催化活性要好 ;在实际 工业应用中可使用沙子 + Cu 浸渍催化剂 ,从而避免 使用较贵重金属以降低处理成本 。 对于 Cu + Al 浸渍催化剂 (高温活化) 进行重复 使用 ,其结果 :对于已经使用过一次的催化剂 ,烘箱 120 ℃活化再次使用处理分散黄纯染料模拟废水 ,
Selection of catalyst s and optimization of exp erimental conditions
in catalytic wet oxidation
催化氧化技术在农药废水处理中的应用进展
催化氧化技术在农药废水处理中的应用进展闫海生 孙晓艳（沈阳化工研究院）１ 前言近年来我国农药工业发展十分迅速，在１０年左右的时间里，农药产量几乎翻了一番，农药品种成倍增长。
据国家质检总局数据显示，２００４年我国农药年产量达８０万吨，居世界第二位。
其中农药出口量约占农药总产量的３０％，产值达７亿美元。
但不可否认的是，我国与世界农药生产强国相比，还有相当大的差距，其关键因素在于污染的防控问题。
农药污染治理的根本出路在于开发与推广应用清洁工艺，从源头上控制污染的产生，但鉴于我国目前的实际情况，现行农药生产工艺在相当长时间内仍将继续存在，这必将产生大量的废水。
农药废水是极难降解的工业废水。
它们因为毒性大、浓度高、组分复杂，而成为现行工业废水治理的难题之一，所以采用行之有效的废水处理技术显得尤为重要。
用于农药废水治理的方法可分为生化法、物化法、化学法三种。
其中生化法是技术较成熟的工业化方法，但对待处理废水的要求一般较为严格。
当废水中难生物降解物比较多时，直接生化处理效果较差，应采取适当的方法进行预处理后再送入生化处理装置。
对微生物有毒的物质更应经过预处理除去。
有一些污染物在浓度较低时可以被微生物降解，但浓度超过一定值时，则对微生物有毒害，对此类物质应严格控制其进水浓度。
生化法在农药废水处理中很少单独使用，一般废水需经过预处理后方可进行生化处理。
物理法和化学法是在生化法之前常用的废水预处理手段。
预处理的目的在于回收废水中的有用组分，提高废水的可生化性，降低废水的ＣＯＤＣｒ负荷等。
常用的物理法有萃取法、吸附法、沉淀法等，采用物理方法对废水进行预处理的最大问题在于占地面积较大，处理后产生大量的废渣等问题。
化学法预处理技术一般为化学药剂氧化法和湿式氧化法，这两种方法具有处理效率高、占地面积小、处理效果好等优点，在反应体系中加入催化剂的催化氧化水处理方法可进一步提高废水处理效果，具有广泛的应用前景。
本文主要介绍近年催化剂在催化氧化农药处理废水中的应用情况，并进行的相关评述。
ldo低温湿式催化氧化
ldo低温湿式催化氧化摘要：1.概述2.ldo 低温湿式催化氧化的原理3.ldo 低温湿式催化氧化的应用4.ldo 低温湿式催化氧化的优势与不足5.我国在ldo 低温湿式催化氧化方面的发展正文：一、概述ldo 低温湿式催化氧化技术，即低温湿式催化氧化技术，是一种在低温、低压条件下，通过催化剂对有机污染物进行氧化分解的技术。
这种技术广泛应用于有机废气、废水处理等领域，对于环境保护和可持续发展具有重要意义。
二、ldo 低温湿式催化氧化的原理ldo 低温湿式催化氧化技术的核心是在低温条件下，通过催化剂降低反应活化能，从而加速有机污染物的氧化分解。
该过程主要分为两个阶段：第一阶段是污染物的吸附，第二阶段是吸附在催化剂上的污染物的氧化分解。
三、ldo 低温湿式催化氧化的应用ldo 低温湿式催化氧化技术在多个领域都有广泛应用，包括但不限于以下几个方面：1.有机废气处理：工厂、企业生产过程中产生的有机废气，如VOCs 等，可以通过ldo 低温湿式催化氧化技术进行处理。
2.废水处理：对于含有有机污染物的废水，可以通过ldo 低温湿式催化氧化技术进行处理，实现废水的达标排放。
3.室内空气净化：ldo 低温湿式催化氧化技术也可以应用于室内空气净化，去除甲醛、苯等有害物质。
四、ldo 低温湿式催化氧化的优势与不足优势：1.低温条件下进行，能耗低，运行成本低。
2.催化剂种类繁多，可以根据不同污染物选择合适的催化剂。
3.处理效率高，对大部分有机污染物都有良好的处理效果。
4.无明火，安全性高。
不足：1.对部分高浓度、高毒性的有机污染物处理效果不佳。
2.催化剂易受污染物中毒，需要定期更换。
3.设备占地面积较大。
五、我国在ldo 低温湿式催化氧化方面的发展我国在ldo 低温湿式催化氧化技术方面已经取得了一定的进展。
在政策支持下，相关企业和科研机构加大了技术研发力度，已经成功研发出多种适用于不同场景的ldo 低温湿式催化氧化技术。
LDO技术在医药化工领域上的应用
LDO技术在医药化工行业废水处理适用性报告1、医药化工行业废水概述医药化工行业难降解废水具有组分复杂、难降解物质多、毒性强、污染物种类波动大等特点。
2、 LDO技术介绍LDO高级催化氧化技术是在专用催化剂的参与下，以多种类型的氧化剂作为引发剂，在一定温度和压力条件下分解废水中的有机物。
同时兼具脱色、提高B/C值等作用。
羟基自由基（OH•）的氧化还原电位与其他强氧化剂比较:（1）该技术与芬顿法相比，不产生“铁泥”等二次污染物。
（2）该技术与臭氧催化氧化相比，运行费用低，处理效率高，脱色效果好，并对废水水质要求宽泛。
（3）该技术用在高浓度废水预处理时，可明显改善废水的可生化性；与铁碳微电解技术相比，生化性的改善更加明显。
（4）该技术可与膜技术连用，保障膜系统的进水水质，防止膜堵塞，增加其使用寿命。
（5）LDO废水处理系统结构设计巧妙，内部结构无死角、不结垢，阻力小，占地面积小；（6）LDO系统撬装化，自动化程度高，操作简单，易于管理，可实现无人值守。
（7）LDO设备对废水进行处理时，在密闭的容器和通道中完成，无需外接冷媒，既节约能源、又不会有任何臭味的气体放出，而且处理后的废水温度较低，不用再次降温，可直接进入下步工艺环节。
3、常用物化处理技术对比通过市场调研及实验测算，现阶段常用到的几种物化处理工艺各自优缺点如下：（1）絮凝沉淀法：絮凝沉淀需要投加大量的PAM、PAC、活性炭、脱色剂等，吨水药剂投加费用在15元左右，且产生的污泥量较大从而增加污泥处理量，还给水中增加了盐分，不利于后续上膜。
（2）Fenton法： Fenton法占地面积大，产铁泥量很大，人工成本最高。
综合折算其药剂费，电费和人工费等吨水运行费用在10元左右。
（3）臭氧催化氧化法：该方法去除COD效率低，去除率仅有20%左右，并且对SS 有一定的要求，且耗电量大，吨水运行费用在20元左右。
（4）LDO技术：该技术运行费用主要是蒸汽费用和药剂费用，人工费和电费几乎可以忽略不计。
0691.高级氧化技术在农药废水处理中的应用
高级氧化技术在农药废水处理中的应用摘要:综述了农药废水处理的高级氧化处理技术，包括光催化法、芬顿法(Fenton)、臭氧(O3)氧化法、催化湿式氧化(CWAO)法、超声降解法与电化学法。
结合农药废水处理方法的进展，介绍了各种高级氧化方法在应用方面取得的成果和存在的问题，并对高级氧化方法在农药废水处理方面的应用提出展望。
关键词:高级氧化;农药;废水处理现化化农业生产中，农药在提高农作物产量、减少病虫害方面扮演着十分重要的角色。
中国是农药生产大国，2001年以来，每年农药产量以不低于5% 的速度增长。
2007年全国农药原药产量达173万 t，居世界第1位。
每年全国排放的农药生产废水达上亿吨，而处理率不足10%。
由于农药废水有机物浓度高，污染物成分复杂，难生物降解、毒性大，对环境造成极大危害[1]。
目前农药废水主要处理方法有物理法(吸附、吹脱、重力分离等)和生化法(好氧生物处理、厌氧生物处理)和化学法(焚烧、高级氧化等)[2]。
物理法并没有彻底去除污染物，只是改变了污染物存在形态和方式;生化法在我国应用起步很早，20世纪80年代就有学者采用微生物降解有机磷农药[3]，但生化法仍存在处理时间长、效率低的问题，限制了生化法的进一步发展;化学法中的高级氧化法能够产生具强氧化性的羟自由基(·OH)，将有机污染物最终氧化成二氧化碳、水和矿物盐，具有处理时间短、无选择性的优点[4]，近年来发展迅速。
常用的高级氧化处理技术有光催化法、Fenton法、臭氧(O3)氧化、催化湿式氧化(CWAO)等，这些技术可单独使用，也可组合使用，同时亦可以做为农药废水预处理工序。
本文就当前广泛采用的农药废水高级氧化处理技术进行简单介绍。
1 光催化氧化法在光辐射作用下发生的化学氧化反应可称为光催化氧化。
光化学反应需要利用各种人造光源或自然光。
催化剂是光催化反应中至关重要的物质，目前的催化剂多为半导体材料，常见光催化剂有 TiO2、ZnO、SnO2和Fe2O3等[5]。
湿式催化氧化法在工业废水处理中的应用
湿式催化氧化法处理原理与工艺流程更新时间：3-3 13:56湿式催化氧化法(CWAO)是20世纪80年代国际上发展起来的一种治理高浓度有机废水的新技术。
是在一定温度、压力下，在催化剂作用下，经空气氧化使废水中的有机物、氨分别氧化分解成CO2、H2O及N2等无害物质，达到净化目的。
其特点是净化效率高，流程简单，占地面积少。
可使焦化废水中CODc,和NH3 -N 的去除率分别达99．5％和99．8％。
经日本大阪瓦斯公司估算，治理费用与生化法接近，但治理后出水水质，远优于生化法，可达到回用水质。
湿式催化氧化法处理原理与工艺流程湿式催化氧化法(CWAO法)在各种有毒有害和难降解的高浓度有机废水处理中非常有效，具有很高实用价值。
加入适宜的催化剂以降低反应所需温度和压力，提高氧化分解能力，缩短时间，防止设备腐蚀和降低成本。
应用催化剂加快反应速度，主要原因，其一降低了反应的活化能；其二改变反应历程。
废水在高温高压下，在保持液相状态时通人空气，在催化剂的作用下，对焦化废水污染物进行彻底的氧化分解，使之转化为无害物质，从而使废水得到深度净化。
如废水中含氮化合物的氨氮、氰化物、硫氰化物、有机氧化物等经分解后，最终生成N2、CO2、SO42-等。
NH3+3／4O2=3／2H2O+1／2N2NH4SCN+7／2O2=N2+ H2O+H2SO4+CO2废水中的酚类、烃类以及一般构成COD的组成，经催化湿式氧化后也生成CO2和H2O 等。
C6H5OH+7O2=6CO2+3H20其处理工艺流程如图1所示。
图1 CWAO法工艺流程1-贮存罐；2-分离器；3-健化反应器；4-再沸器；5-分离器；6- 循环泵；7- 透平机；8-空压机；9-热交换器；1O-高压泵其工艺过程为：废水通过贮存罐由高压泵打入热交换器，与反应后的高温氧化液体换热，使温度上升到接近于反应温度后进入反应器。
反应所需的氧由压缩机打入反应器。
在反应器内，废水中的有机物与氧发生放热反应。
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LDO低温湿式催化氧化技术处理农药工艺废水的应用
一、技术背景：
三嗪类农药属杂环类农药的分支之一，其工艺生产废水具有生物毒性大、难降解等危害，若不经过有效处理，进入水体后对水生生物及植物产生严重危害。
在三嗪类农药废水处理中，多以物理化学及生物的方法相结合的办法处理。
在实际生产中，存在污染物去除不彻底、运行能耗成本高、二次污产废问题。
二、三嗪类农药废水处理工艺
1.物理吸附法，具有代表性的是树脂吸附工艺和活性炭吸附工艺，污染物去除效率较高，但工艺操作复杂，危险废物产生量大，投资运行成本较高。
2.芬顿氧化法，作为传统的高级氧化方法，芬顿法的处理效率及二次污染问题已广为人知，对于特征污染物的去除效率有限，且会产生大量的固体废物。
3.电催化氧化法，氧化能力一般，对于特征污染物去除效率低下，且对废水电导率依赖严重，电导率过低不能处理，另外电导率的高低决定能耗高低，电能消耗整体较大。
4.臭氧催化氧化法，氧化能力中等，但对于杂环类有机污染物氧化能力一般。
5.高温湿式（催化）氧化，氧化能力突出，运行温度及压力较高，能耗及设备投入过大。
6.LDO低温湿式催化氧化，氧化能力强，对特征污染物去除效果良好，运行条件温和，能耗、设备投入远低于高温湿式（催化）氧化。
运行成本接近或低于芬顿法、电催化氧化法及臭氧催化氧化法。
综上所述，LDO低温湿式氧化在三嗪类农药废水处理中优势明显，处理效率高，运行条件安全稳定，投资运行成本低。
三、LDO低温湿式催化氧化处理硝基苯类废水实验及工程实例
某农药化工企业三嗪类农药废水处理对比了臭氧催化氧化与LDO低温湿式催化氧化两种工艺处理效果：
1.臭氧催化氧化工艺处理三嗪类农药废水中试实验：以两级臭氧催化氧化结合两级生物处理的方式对三嗪类农药废水进行处理，具体方式为：一级臭氧+一级生物池+二级臭氧+二级生物池脱氮处理，实验过程部分数据记录如下：项目COD mg/L 氨氮mg/L
原水1980 未检出一级臭氧出水1175 25
一级生物出水734 14
二级臭氧出水379 27
二级生物出水112 10
表1. 臭氧催化氧化处理三嗪类农药废水实验数据
项目COD mg/L 氨氮mg/L
原水1690 11 一级臭氧出水1071 27
一级生物出水782 17
二级臭氧出水405 32
二级生物出水127 13
表2. 臭氧催化氧化处理三嗪类农药废水实验数据
项目COD mg/L 氨氮mg/L
原水2213 5 一级臭氧出水1432 23
一级生物出水997 14
二级臭氧出水505 28
二级生物出水148 7
表3. 臭氧催化氧化处理三嗪类农药废水实验数据
在臭氧催化氧化实验过程中，臭氧催化氧化对COD去除效率约40%-50%，经过两级臭氧结合两级生物处理后，COD及氨氮均能达到排放标准，但指标偏高，且处理工艺链较长，运行模式繁琐。
2.LDO处理三嗪类农药废水：一级LDO低温湿式催化氧化结合一级生化处理，正常运行后部分检测结果如下：
项目COD mg/L 氨氮 mg/L 总氮 mg/L
原水2517 未检出- LDO处理后612 43 78
生化处理后82 未检出11
表4. LDO处理硝基苯类废水中试数据
项目COD mg/L 氨氮 mg/L 总氮 mg/L
原水2183 未检出- LDO处理后507 35 67
生化处理后75 未检出7
表5. LDO处理硝基苯类废水中试数据
项目COD mg/L 氨氮 mg/L 总氮 mg/L
原水1845 12 - LDO处理后461 31 77
生化处理后47 未检出16
表5. LDO处理硝基苯类废水中试数据
在LDO低温湿式催化氧化过程中，LDO处理工艺对COD去除率约75%-80%，经过后续生化处理后，COD及氨氮均能达到排放标准，且出水指标较低，有利于适应后期提标改造。
3.结果分析
在实践过程中，对比了臭氧催化氧化与LDO分别结合生化法处理三嗪类农药废水的处理效果及运行成本。
两者均可有效处理此类废水，但臭氧催化氧化处理技术的工艺链较长，且最终处理效果差于LDO处理的方法，在运行成本上，两级臭氧结合两级生化的运行成本无疑是远高于一级LDO+一级生化处理的。
此外，此农药化工企业原有处理方式为活性炭吸附的方式处理此类废水，危险废物产生量巨大，在活性炭吸附初期处理效果好，在末期处理效果差，处理效率低且效果不稳定。
在水质波动时，往往会出现处理不合格，需要返回二次吸附的情况。
故最后采用LDO技术结合生化法的工艺流程处理此类废水。
四、总结
LD0技术是湿式催化氧化技术的一种。
该技术在专用催化剂的参与下，以多种类型的氧化剂作为引发剂，于一定温度和压力条件下产生羟基自由基从而氧化分解废水中的有机物。
一方面既可以打断废水中残留的对微生物有毒害作用的例如抗生素、硝基苯以及其他烯烃、炔烃和苯环、杂环类等有机物的碳链结合键，从而提高废水的可生化性；另一方面可以把废水中有机物绝大部分氧化分解成二氧化碳和水等无害成分，降低废水的COD，达到排放标准。
在三嗪类农药废水的处理中，与其他高级氧化方法相比，具有氧化效率高，运行成本低，无二次污染物等显著优势。
对标物理吸附的方法，具有处理效果稳定，无其他二次污染物产生的优势。