三光气在合成二苯氯甲烷中的应用研究
三光气法合成双酚S／双酚A共聚碳酸酯
三光气法合成双酚S／双酚A共聚碳酸酯第22卷第2期2007年6月合成技术及应用SYNTHETICrECHNOLOGYANDAP]PUCⅡONV01.22No.2Jun.2007三光气法合成双酚S/双酚A共聚碳酸酯陈晓婷,李恺军,唐旭东(天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津300457)摘要:以双酚A,双酚S和三光气为单体,通过界面缩聚合成了共聚碳酸酯.研究了聚合反应温度,三光气,氢氧化钠及催化剂用量以及油水比等因素对聚合反应的影响,得到特性粘数为1.28dL/g 的聚碳酸酯共聚物.采用Fr—IR确定了产物的结构;共聚碳酸酯的玻璃化转变温度为157.9℃,极限氧指数为0.32.关键词:聚碳酸酯;三光气;双酚S;阻燃;共聚中图分类号:TQ323.41文献标识码:A文章编号:1006?334X(2007)02-0011-03聚碳酸酯(PC)具有透光性好,冲击强度高,热性能好,电绝缘性和耐候性好等优点,是工程塑料中发展最快的品种之一,广泛应用于电子电器,汽车制造,航空航天,医疗器械和光学材料等领域.PC的合成方法主要有光气界面缩聚法和熔融酯交换法[卜.双(三氯甲基)碳酸酯(BTC,三光气)与光气相比,稳定性高,在贮运和使用过程中安全,适宜于合成各种新型的pC[J.普通双酚A型PC的耐热性能欠佳,热变形温度只有130oC左右,阻燃性不能满足一些特殊场合的需要.用共聚的方法可以改善PC的性能l'～引.笔者以BTC,双酚A和双酚S 为单体,采用界面缩聚,合成了双酚s/双酚A摩尔比为1:4的共聚碳酸酯,并对共聚碳酸酯的结构和性能进行了表征.在大分子主链上引入砜基(SO2)结构单元,可以提高PC的玻璃化转变温度和阻燃性能.1实验1.1主要原料双酚A,天津市大茂化学仪器供应站;双酚s,江苏傲伦达科技实业股份有限公司;二氯甲烷,天津市北方天医化学试剂厂;三乙胺,天津大学科威公司;十六烷基三甲基溴化铵(TMBA),天津市远航化学品研究公司.以上试剂均为分析纯,使用前未加处理.三光气为工业级,纯度99%.1.2聚碳酸酯的合成在装有搅拌器,温度计,冷凝管,滴液漏斗的250mL四口烧瓶中,加入摩尔比为1:4的双酚S和双酚A的NaOH水溶液.再加入一定量的相转移催化剂TMBA和酸吸收剂三乙胺,快速搅拌并升温至35℃,使其完全溶解.将BTC溶于CH2C12,用滴液漏斗滴加,30min内滴加至反应瓶中,继续反应l0 min.分离出有机相,用去离子水洗涤至中性,倒人乙醇中沉淀,过滤,再用蒸馏水洗涤.6o℃真空干燥24h,得白色纤维状聚合物.产物结构如下: OooCH.一.心i.心i..1.3分析测试VECTOR22FT—IR作红外光谱分析.用PerkinElmer2400型元素分析仪测定C,H元素;S元素用化学滴定法测定:样品在氧气燃烧瓶中燃烧后,以过氧化氢溶液为吸收液,再以高氯酸钡标准溶液滴定.用CH2Cl2为溶剂,于25℃用乌式粘度计测定特性粘数,溶液浓度为0.1g/dL.SetaramDSC141测定聚合物的玻璃化转变温度,空气氛,升温速率为20o(2/ min.将样品用CH2Cl2溶解,浇铸在玻璃板上制成薄膜,按照IS0458921984的方法制成卷筒式试样,按GBPT2406293规定的标准程序测定聚合物的极限氧指数(LOI).用ZC43型超高阻计,测试电压1000v,测定样品的体积电阻和表面电阻.2结果与讨论2.1合成条件的研究界面缩聚中,影响聚合反应的因素较多,笔者研究了反应温度,NaOH,BTC和TMBA用量及油水比等因素.反应条件对产物收率影响不大,实验中收率均在94%以上.收稿日期:2007—04—23作者简介:陈晓婷(1972一),女,满族.天津人.副教授.博士,研究方向为高性能高分子材料.12合成技术及应用第22卷表1是反应温度对产物特性粘数的影响,反应温度升高,生成的聚合物能更充分溶解或溶胀在有机相中,有利于聚合反应的进行;但温度高时,BTC易水解.实验表明,反应温度为35℃时,Pc的特性粘数最高.表1反应温度对产物特性粘数的影响温度/oC5l525354o壁堡整墼些:::::!!:!:垫:翌注:双酚s10mmol,双酚A40mmol,NaOH115mmol,三乙胺2.3% (w),TMABl‰(w),BTC20mmol,蒸馏水6omL,cH2cl26omL表2是BTC用量对产物特性粘数的影响.1摩尔BTC相当于3摩尔光气,因此BCT与二元酚的理论摩尔比为1:3.但由于BTC在碱性条件下易发生水解反应,因此在反应中BTC必须过量.结果表明,BTC过量20%,产物特性粘数最高.表2BTC用量对产物特性粘数的影响BTC用量/mmol1819202122壁丝整墼些::::!:::!:注:双酚S10mmol,双酚A40mmol,NaOH115mmol,三乙胺2.3%(w),TMABl‰(w),蒸馏水6omL,CH2CI260mLNaOH用量对聚合物特性粘数的影响如表3所示.在碱性条件下,酚羟基反应活性显着提高,有利于缩聚反应的进行.但碱性过强会加速BTC水解,进而影响产物分子质量.结果表明,在BTC过量20%的情况下,NaOH与酚类单体的摩尔比为2.3:1时,产物的特性粘数最高.表3NaOH用量对产物特性粘数的影响莲:双酚S10mmol,双酚A40mmol,三乙胺2.3O%(w),TMAB l‰(w),BTC20mmol,蒸馏水6omL,CH2CI26OraL界面聚合反应是在有机相与水相的两相界面进行的,因此在反应体系中加入相转移催化剂有利于聚合反应的进行.表4为TMAB用量对产物特性粘数的影响,结果表明TMAB用量为单体总用量的1%o时,产物的特性粘数最高.表4TMAB用量对产物特性粘数的影响TMAB,‰(w)00.21510壁堡整墼::::丝:!:垫:坠:注:双酚S10mmol,双酚A40mmol,NaOH115mmol,三乙胺2.3% (w),BTC20mmol,蒸馏水6omL,CH,Cl260mL表5是油水相体积比对产物特性粘数的影响.油水比较低时,随着产物分子质量的增加,聚合物容易从反应体系中析出;而油水比较高时,单体浓度变小,反应速率降低,BTC水解反应的影响加大,产物分子质量下降.结果表明油水比为1:1时聚合物特性粘数最高.表5油水比对特性粘数的影响CH2CI2/mL48607590特性粘数/dL?g～1.121.281.200.88注:双酚S10mmol,双酚A40mmol,NaOH115mmol,TMABl‰(w),三乙胺2.30%(w),BTC20mmol,蒸馏水6omL2.2共聚物的结构与性能图1为合成的共聚碳酸酯的红外光谱,图中1775cm处是C—O的振动吸收峰,1230cm-1处是c—O—c的伸缩振动吸收峰,2968cm-1和1364cm-1处是CH3的特征吸收峰,3041cm-1处是苯环上的C—H振动吸收峰,1602cm和1505cm-1处是苯环的振动吸收峰,1169～1159cm-1是Ar—sO2一Ar的特征吸收峰,说明合成产物为BPS/BPA共聚碳酸酯.元素分析实测值(计算值),%:C:70.91(71.52),H:4.95(4.82),S:2.43(2.48).^锝蜊∞',棚斌图1共聚碳酸酯的红外光谱图2共聚碳酸酯的DSC曲线共聚Pc的DSC曲线如图2所示,合成的共聚PC玻璃化转变温度为157.9℃,与双酚A型Pc2805(=139.7℃)相比有较大提高.共聚Pc的氧指数为0.32,高于双酚A型PC(0.25).电性能测试结果表明,共聚PC的Ps(n)为3.9x10玎,PV(0?第2期陈晓婷等.三光气法合成双酚s/双酚A共聚碳酸酯cm)为4.5X10,双酚A型PC2805的PS(Q)为6.12X10,PV(Q?cm)为9.532X10挖.共聚PC的体积电阻率有所提高,而表面电阻率略有下降.3结论a)研究了双酚A,双酚s和三光气通过界面缩聚合成共聚碳酸酯的反应,得到最佳聚合条件:双酚S10mmol,双酚A40mmol,BTC20mmol,NaOH115mmol,三乙胺2.3%(w),TMAB1‰(W),蒸馏水60mL,CH2C160mL,反应温度为35cl=时,得到特性粘数为1.28dL/g的共聚物.b)共聚碳酸酯的为157.9℃,表明引入双酚s提高了聚碳酸酯的玻璃化转变温度.C)共聚碳酸酯的氧指数为0.32,高于双酚A型Pc,表明此聚合物有良好的阻燃性.参考文献:l秦吉臣,谢小莉,曹贤武,瞿金平.双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展[J].现代化工,2004,24(5):9—122朱志刚,梅付名,王庶,李光兴.双酚A型聚碳酸酯合成工艺研究进展[J].湖北化工,2004,4:7—93陈雨萍,魏玮,李革.环状碳酸酯低聚物的合成及其开环聚合的研究3[J].高分子,1997,(2):240—2444Der-JangLiaw,PingChang.Synthesisandcharacterizationofaromatic andbrominatedaromaticpolycarbonatesbytwo??phasephase-transfer-cat?? alyzedpolycondensationofbis;phenolswithtrichloromethylchloroformate[J].Journalofappliedpolymerscience,1997,63,(2):195—2045HansRKricheldorf,SidBhme,GertSchwarz.Hydrolyticpolycon? densationofbisphenol??a??bischloroformatecatalyzedbyphase--transfercata??lysts[J].Macromolecularchemistryandphysics,2003,2O4:1636—16426HansRKricheldorf,DirkLubbers.Polymersofcarbonicacid.3.Ther—motropicpolycarbonatesderivedfrom4.4'一dihydroxybiphenylandvail—OUSdiphenols[J].Macromolecules,1990,23:2656—26627熊翰波,李复生,魏东炜,等.聚碳酸酯共聚改性的研究进展塑料工业[J].2003,31(8):4—68唐旭东,陈晓婷,张明珠,等,新型含磷双酚A型共聚碳酸酯的合成与表征[J].应用化学,2005,(12):1360—1362 SynthesisofcopolycarbonatebytriphosgeneandbisphenolS/bisphenolA ChenXiaoting,LiKaijun,TangXudong(SchoolofMaterialScience&ChemicalEngineering,TianjinUniversity ofScience&Techology,Tianjin300457,China)Abstract:CopolycarbonatewaspreparedbyinterfacialpolycondensationofbisphenolA,bis phenolSandtriphos?geneinthedichloromethane/aqueousNaOHsystem.Theinfluencesoffactorsonthepolymer izationwereinvestigated,suchasthereactiontemperature,theamountofBTC,NaOH,TMBA,andthevolumeoforgani cphase.Thecopolycar-bonatewithintrinsicviscosityof1.28Wasobtained.Thestructureofthepolymerwascharacte rizedbyFT-IR.TheresultofDSCshowsthattheTgofthePCis157.9℃.TheLOIofthecopolycarbonateis0.32. Keywords:polycarbonates;triphosgene;bisphenolS;flameretardancy;copolmerization。
光气在农药中的应用
光气在农药中的应用（真知灼见）发布时间：2014-8-18 来源：湖南化工研究院臧阳陵摘要：介绍了光气系列农药中间体产品的种类与应用，提出了光气系列农药中间产品开发建议。
The application of phosgene derivatives in pesticidesZang YanglingHunan research institute of chemical industryAbstract: The kinds and applications of phosgene derivatives for pesticides were introduced. The development of phosgene derivatives for pesticides were advised.Key words: Phosgene Pesticide Application1 简介光气为一活泼性极强的化合物，由它可衍生出大量有机及精细化工原料与中间体，主要应用于医药、农药、高分子材料、涂料等领域。
光气和某些醇或酚羟基进行0一酰化反应(亦称酯化反应)，可合成氯代甲酸酯及碳酸酯系列产品；光气和熔融态羧酸反应可合成酰氯系列产品；光气和胺进行N酰化反应，可合成脲衍生物和氨基甲酰氯、异氰酸酯等；光气与氨基羧酸、酰肼等反应可合成杂环系列产品；光气与某些醇发生氯化反应、酰胺发生脱水反应得到氯化物、腈等。
2 光气在农药中的应用2.1 异氰酸酯类2.1.1 异氰酸甲酯CH3NH2COCl2CH3NCO2HCl下游农药为氨基甲酸酯类杀虫剂，主药产品有：克百威（1563-66-2）、灭多威（16752-77-5）、涕灭威（116-06-3）、丁硫克百威（55285-14-8）、异丙威（2631-40-5）、速灭威（1129-41-5）、残杀威（114-26-1）、西维因（63-25-2）、仲丁威（3766-81-2）、灭杀威(671-04-5)、混灭威(2686-99-9)等。
三光气法合成甲氧基乙酰氯的研究
三光气法合成甲氧基乙酰氯的研究宋良福;胡华南;葛昌华;方倩倩;郑焌焌;孟志伟;罗亦婷【摘要】以三光气和甲氧基乙酸为原料,用三光气法合成了纯度较高的甲氧基乙酰氯.探讨了催化剂及用量、反应溶剂、投料比等因素对三光气法合成了甲氧基乙酰氯反应收率的影响.%The high purity methoxyacetyl chloride was synthesized using methoxyacetyl acid and triphosgene as raw materials. The effect factors include catalyst regent and its quantity, solvent, reactant ratio are discussed.【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2011(011)016【总页数】3页(P3848-3849,3857)【关键词】三光气;甲氧基乙酰氯;甲氧基乙酸【作者】宋良福;胡华南;葛昌华;方倩倩;郑焌焌;孟志伟;罗亦婷【作者单位】台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000;台州学院医药化工学院,临海317000【正文语种】中文【中图分类】TQ457.26甲氧基乙酰氯是一种重要的有机中间体，是杀菌剂、医药、染料中间体。
尤其在药物合成中有着广泛的应用，是合成广谱驱虫药非班太尔［1］、甲霜灵［2］、金甲霜灵［3］和非离子造影剂碘普罗胺［4］等重要的有机中间体。
甲氧基乙酰氯传统合成方法是采用 POCl3、PCl3、SOCl2、PCl5和光气等作氯化剂，存在腐蚀生产设备、毒性高、污染大且使用不方便的缺点。
本研究设计了以三光气和甲氧基乙酸为原料制备甲氧基乙酰氯的方法。
三光气的制备、测定及应用研究
浙江工业大学硕士学位论文三光气的制备、测定及应用研究姓名：薛建申请学位级别：硕士专业：农药学指导教师：莫卫民20040501浙江工业大学硬士论文摘要三光气又称圆体光气，化学名称为双（三氯甲基）碳酸酯，英文名称Ｂｉｓ（Ｍｅｈ－ｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）Ｃａｒｂｏａａｔｅ竣ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ，麓稼ＢＴＣ。
三光气反应谯９２好，忍乎可在光气所有的反应中实现替代，近年来已成功±也在有机合成、高分子、蘸药、农药等领域得癸广泛建应璃。
本文以碳酸二甲酯，氯气为主要原料，采用本体法制备三光气（过氧化叔丁基（ＢＴＢＰ）、璃氮二髯Ｔ精（ＡＢ斟）为萼ｆ发剡裁）；考察＿『温度、光强、雩｝发栽堵量对反应的影响；对使用不同引发莉的方法进行了比较后提出了以过氧化叔丁基为弓｛发剂，光强３７５ｗ、引发剂量Ｏ．２％、温度在４０～６０。
Ｃ之间的工艺路线。
采疆过氧化毅丁基为引发刘使用量大大减少，有助于产品纯度的撼离，同对产率也有明显的增加。
本方法摒弃了溶剂法制备三光气过程中大量使用的四氯化碳。
该工艺具春反应时瓣短、收率毫、攥俸筠键、绿色环保躬俊点。
三光气的含量的测定至今未见报道。
本文采用红外光谱法测定三光气的含量。
实验结栗表骥当袋蘑红努光谱法溺定三竞气静含量霹蔽光度与三竞气滚度呈良好的线性关系，平均回收率为９８．８３％，ＲＳＤ为１．４７％，方法准确、快速、简便。
研究了三光气农酸酐和异鞲酸酸等合成中的应用，方法籁便、操作简单、反应时间短。
关毽弱；三竞气，光氯化，率依法，酸醚，弄鬣酸酯，蕴多｝光谱法——塑望三些奎兰堡圭堡塞ＡｂｓｔｒａｃｔＢｉｓ（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）Ｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＢＴＣ），ａｌｓｏｎａｍｅｄＴｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅ，ｉｓｎＯＷｗｉｄｅｌｙａｃｃｅｐｔｅｄｔｈａｔｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅｃａｎｒｅｐｌａｃｅｐｈｏｓｇｅｎｅｉｎｍｏｓｔＣａｓｅｓ，Ａｓａｓｙｎｔｈｅｔｉｃａｕｘｉｌｉａｒｙｉｎｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｍａｎｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｃｌａｓｓｅｓｏｆｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｈａｓｂｅｅｎｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｉｎｔｅｎｓｉｖｅｌｙｉｎｌａｓｔｔｅｎｙｅａｒｓ．Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｔｏｐｒｅｐａｒｅｔｈｅｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅｂａｓｉｎｇ０ｎｔｈｅｓｏｌｖｅｎｄｅｓｓｐｈｏｔｏｃｈＩｏｒｉｎａｔｉｏｎｂｙｕｓｉｎｇｉｎｉｔｉａｔｏｒａｎｄｌｉｇｈｔｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ’Ｃｈｌｏｒｉｎｅｇａｓａｎｄｄｉｍｅｔｈｙｔｃａｒｂｏｎａｔｅ鑫ｓｔｈｅｍａｉｎｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｈａｓｂｅｅｎｐｒｏｐｏｓｅｄ，Ｄｕｒｉｎｇｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｈｉｇｈｌｙａｃｔｉｖｅｉｎｉｔｉａｔｏｒａｎｄｌｉｇｈｔｑｕａｎｔｕｍｗｅｒｅｃｈｏｓｅｎｔｏｍａｋｅｔｈｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｅｄｑｕｉｃｋｌｙａｎｄｄｅｅｐｉｎｇｉｎｔｈｅｍａ／ｌｒｌｅｒｏｆｃｈａｉｎｒｅａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｎｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｄｉｍｅｔｈｖｌｃａｒｂｏｎａｔｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈｅｂｅｓｔｔｅｃｈｎｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｓｔｈｅｌｉｇｈｔｑｕｍａｔｕｍｉｓ３７５ｗ，ｔｈｅｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ４０～６０’Ｃ，ｔｈｅａｍｏｕｒｌｔｏｆｉｎｉｔｉａｔｏｒｉｓＯ．２％ｂｙｕｓｉｎｇＤＴＢＲＴｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｓａｆｅ，ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｒｉｅｎｄｌｙ。
三光气在酰氯制备中的应用研究
浙江工业大学硕士学位论文三光气在酰氯制备中的应用研究姓名：鲍丽娜申请学位级别：硕士专业：农药学指导教师：莫卫民20040501三光气在酸氯制备中豹反磊摘要虢氯粪佬合物是一秘耋要有辊躲中闯钵，在药物合成中有广泛戆应用。
在传统方法魈生产过程中，采用二氯豫砜，三氯氧磷，三氯化磷，五氯化磷等作为氯化剂，但存在腐蚀生产设备，污染大的缺点。
在本文中用三光气作为酰氯化剂取代以往的酰氯化荆。
三光气由于其台藏帮参翻反应静条件都跑较溢釉，覆且选择牲强、收率褰、镬耀安全方便、易运输储存，在医药、农药、有机化工和离分子材料等领域正在得到广泛的应用。
但至今在国内外的化学反应和化工生产中，三光气作为酰氯化剂的很少，其主要原瞬是催化剂的难以选择。
本文以三光为酰氯化裁，嗷啶为催纯裁，甲苯为溶裁，铡褥了甲氯菊酰氯、氯乙酸氯、苯乙酰氯、对甲基苯甲酰氯。
以三光气为酰氯化剂的四种化合物的合成未有文献报道。
并对甲氰菊酰氯和氯乙酰氯进行了单因素各种方案比较，进而设计了正交试验优化条件，得到了两煮合成的较佳王艺条件。
甲氯菊酰氯的最佳发应条件是反成湿度是ｌＯＯ℃，反应时间怒１２小时，催化荆为吡啶，其用量与菊酸等摩尔，收率为５６．７％。
氯乙酰氯的躐佳反Ｊ藏条件魑反应温度１００４Ｃ，反应时间是ｌＯ小时，催化荆为啦嚏，萁瘸量与氯乙酸簿摩尔，收率为６２。
４％。
总结菊酰氯耧氯乙魏氯熬笈应规律，选定了会适的夏戏条件成功制取了苯如酰氯和对甲基苯擎蕺氯。
本合成方法产物易分离、操作方便、污染少、对设备腐蚀轻，是一种浩净的合成方法，为酰氯化合物的合成提供了～条绿色合成途径。
关键词：三光气，酰氯化反应，甲氰菊懿氯，氯乙酰氯，苯乙酰氯，对甲基笨甲酰氯Ｓｔｕｄｙ０１３ｔｒｏｐｈｏｓｇｅｎｅｉｎｔｈｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓＡｂｓｔｒａｃｔＡｃｙｔｃｈｌｏｒｉｄｅｓａｔｅｉｍｐｏｒｔａｎｔｏｒｇａｎｉｃｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．瓠ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｐｒｏｃｅｓｓｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．ｓｕｌｆｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｔｒｉｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｎｔａｃｂｌｏｒｉｄｅａｆ；ｅｕｓｅｄａｓ｝ｃｈｌｏｄｎａｆｔｎｇａｇｅｎｔｓ．ｍｌｉｓｍｅｔｈｏｄｒｅｓｕｌｔｓｉｎｔｈｅｃｏｒｒｕｐｔｉｏｎｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｆａｃｉｌｉｔｙａｎｄｓｅｒｉｏｕｓｐｏｔｌｕｔｉｏｍＩｎｔｈｉｓｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，Ｔｆｉｐｈｏｓｇｅｎｅｉｓａｔｔｅｍｐｔｅｄｔｏｓｕｂｓｔｉｍｅａｇｅｎｔｆｏｒｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎａｓｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍｙｌａｔｉｎｇａｇｅｎｔ．Ｔｒｉｐｈｏｓｇｅｎｅｉｓｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙｕｓｅｄｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｏｆｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ，ｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔＤ，ａｎｄｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｍａｔｅｒｉａｌｗｉｔｈａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｍｉｌｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｓｔｒｏｎｇｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ，ｅｘｃｅｌｌｅｎｔｙｉｅｌｄ，ｓａｆｅｈａｎｄｌｉｎｇａｎｄｈａｎｄｙｓｔｏｒａｇｅａｎｄｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ。
固体光气在有机合成中的应用
4
3 5 BTC 与 N 取代甲酰胺转化为异腈或亚胺 N 取代的甲酰胺与 BT C 反应 , 可制备异腈或
[ 21, 22]
结
论
总之 , 固体光气作 为光 气的替 代品, 具 有安 全、经济、使用方便、无污染、反应计量准确、反 应条件温 和、收率高等 优点。它可广 泛应用于农 药、医药、精细化学品、香料和染料等各个方面。 照相有机物包括上千种化合物。其中 , 大多数化合 物属于精细化学品 , 而且照相有机物中, 有许多化 合物的结构复杂, 合成步骤多, 因为结构的原因, 一些常用的试剂无法使用, 如果用固体光气可得到 非常理想的效果。近几年 来, BT C 在 我国已有工 业生 产, 这 为 它 的 应 用 创 造 了 有 利条 件 , 相 信 BT C 在我国必将有广泛的应用前景。
从以上反应式中可知, 1molBT C 相当于 3mol
21
REVIEW 光气 , 同时有相应的盐生成。
I nf or mation Recor ding M alerials 2004 V ol . 5
N o. 3
件下, 使醇转化成为对应的氯代烷。如:
3
BTC 在有机合成中的应用
BT C 与羟基化合物反应可制 备氯甲酸酯。氯
3 7
BTC 与重氮乙酸乙酯反应转化为
[ 24]
氯甲酰基
[ 4]
重氮乙酸乙酯 重氮乙酸乙酯与 BT C 反应生成 氯甲酰基 重氮乙酸乙酯, 它是 3 个碳原 子上都有官能 团的 C3 合成子。
D avid Pereira, Ton That , Deanna N elson A convenient of large scale synt hesis of N , N / disuccinimidyl carbonat es[ J] Synt h Co mmun 1998, 28( 21) : 4049- 4024.
三光气保护酚羟基合成双(2-甲基苯酚)碳酸酯
三光气保护酚羟基合成双(2-甲基苯酚)碳酸酯何光裕;王均雷;陈海群【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2010(027)002【摘要】实验以邻甲酚为原料,以三光气保护酚羟基合成双(2-甲基苯酚)碳酸酯.研究了加料方式、反应物摩尔比、溶剂、催化剂、温度、碱的用量、母液回用等条件对收率的影响.实验结果表明,其最佳工艺条件为:当n(邻甲酚):n(三光气):n(氢氧化钠)= 5.8:1.0:6.7,温度20 ℃,w(三乙胺)=2%.在此条件下,产物收率97.0%,纯度98.1%,反应母液套用后总收率达99.9%.【总页数】4页(P1-4)【作者】何光裕;王均雷;陈海群【作者单位】江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,江苏,常州,213164;江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,江苏,常州,213164;江苏工业学院江苏省精细化工重点实验室,江苏,常州,213164【正文语种】中文【中图分类】TQ243.1【相关文献】1.三光气替代光气合成双酚S/双酚A型聚碳酸酯 [J], 焦华2.N，N′-二(2-羟基苄烯)-2-羟基苯甲基二胺及N，N′-二(2-羟基苄基)-2-羟基苯甲基二胺与过渡金属配合物的合成和表征 [J], 王勇为3.三光气法合成双酚S/双酚A共聚碳酸酯 [J], 陈晓婷;李恺军;唐旭东4.2-[2-(5-甲基-1,3,4-噻二唑)偶氮]-5-二甲基氨基苯酚及其镍螯合物的合成与性质研究 [J], 邹淑君;陈志敏;左霞;吴谊群5.3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚合钼(Ⅵ)的合成、单晶结构及应用 [J], 马丽;何亚兵;金日哲;卞证;高连勋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
三光气的合成及应用研究
式 。对于实 验 装 置 ， 何 换 热 方式 都 比较 容易 实 任
现 ， 于 工 业 化 的 生 产 装 置 ， 于 反 应 介 质 的 特 对 鉴 性 ， 易采用 内置盘 管换 热 在 光照形 式 上 ， 不 易采 用 外照式 的紫外 光 源 Ｂ ｅｌ ｌ ｌ 采 用 内照 紫外 ａａ ｇ ｏ ｕ等 ４ 光源 ， 操 作 中加 入 卤化 促 进 荆偶 氮 二 异 丁 腈 在 （ ＩＮ ， 应 在 微 正 压 ， 期 反 应 温 度 在 ２ ＡＢ ） 反 前 ０～ ６ ℃ ， 期在 １０ ０ 后 ０ ℃以上进行 。
墅
摘
。 天 刘 才
哈 尔 滨 １００ 】 ５０ １ 。
｝ ＿
、
ｆ 尔 滨工 程 大 学 化 工 系 哈
要： 以碳酸二 甲酯为原料， 台成 一种 使用安全 、 方便 的光气代用品 ． 使其具有与光气相 同的反应活
性， 可代替 光气完成相应 的化学品的合成 。
关词 三 旦 歌硝二 键 ： ； 堂； ’
应 可制得 高 产 率 的 酰氯 ， 些酰 氯 可用 来 合 成 如 这 安 眠药 Ｚｐ ｌ ｅ抗 菌 素阿 唑 西林 （ ｚｃｌ ） ｏｉｏ 、 ｅｎ Ａｌ ｉｌ 哌拉 ｏ ｌ ｎ 西林和头 孢 哌酮 等＿ Ｂ Ｃ与 双 （ ６ Ｔ Ｊ ２一氯 乙基 ） 胺
盐酸盐 反 应 制 得 的 Ｎ一氯 甲酰基 衍 生 物 ， 被 用 曾 作 合成抗 癌 剂 的中间体 。
１ 前 言
光气是 一种重要 的化 工 原料 ， 农 药 、 药及 在 医
应速 度 逐 渐 变 慢 。 由 于 受 到 氯 原 子 的位 阻 影
响 ．——Ｃ Ｃ 比一 Ｏ ａ 更 难 进 一 步 被 氯 反 化 。 ＯＨ ｂ Ｃ
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ｐ ａｍａ ｅ ｔ ａ Ｃｏ， ｔ ．Ｓ ａ ｘｎ １ ３ ９； ３ Ｓ ａ ｘｎ ｉｅ ｓ ｙ Ｓ ａ ｘｎ ２ ０ ， ｉａ ｈ ｒ ｃ ｕｉ ｌ ．Ｌ ｄ， ｈ ｏ ｉｇ３ ２ ６ ｃ ． ｈ ｏ ｉ ｇＵｎｖ ｒｉ ， ｈ ｏ ｉｇ３１ ０ ０ Ｃｈｎ ） ｔ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｄ ｉｈ ｎ ｌｈ ｏ ｏ ｅｈ ｎ ａ ｅ ｎ ｓ ｎｈ ｓｚ ｄ ｆｏ ｂ ｎ ｅ ｅ ａ ｄｔｉｈ ｓ ｅ ｅａ ｅｍ ａｎ ｒ ｗ ｍ ａｅ ｉ ｌ ａ ｔｒｔｅ ｔ ｒｅ ｓｅ ｓｏ ｒ ｄ ｌ ａ ｓ ｃ ｌ ｔ ｎ ｓ ｒ ｃ ： ｐ ｅ ｙ ｃ ｌ ｒ ｍ ｔ ａ ｅｈ ｄ ｂ ｅ ｙ ｔ ｅ ｉ ｅ ｒ ｍ ｅ ｚ ｎ ｎ ｐ ｏ ｇ ｎ ｓｔ ｉ ａ ｔｒａｓ ｆ ｅ ｔｐ ｆＦ ｉ ｅ — ｆ ｙ ａｉ ， ｒ ｈ ｅ ｈ ｈ ｅ Ｃｒ ｔ ａ ｏ
２１ ００年 第 １ 期
４２ ＷＷＷ ｇ ｈ ｍ 卷 总第 ２ １ ７ ０ 期
三光气在合成二苯 氯 甲烷 中的应用研 究
潘亚金 ，潘伯安 ，曹启 学 ，李 良军 ，陈钧 ，赵利平 ，晏慧娟 ，吴春雷
（ ． 江 医药股份 有 限公 司 新 昌制药 厂 ，浙江 新 昌 ３ ２ ０ ； ． 江 国邦药业 有 限公司 ， 江 上虞 ３ ２ ６ ； １浙 １５ ０ ２ 浙 浙 １ ３ ９ ３ ．绍兴文 理 学院 ，浙江 绍兴 ３ ２ ０ ） ｌ０ ０
Ｐ ｎ ａ ｎ， ａ ｏ ｎ， ｈ ｏＱ ｘ ｅ， ｉ ｉｎｊｎ， ｈ ｎＪｎ， ｈ ｏ ｉｉｇ， ａ ｕ ｕ ｎ， ｈ ｎｅ ａ ｊ 。Ｐ ｎ ａ Ｃ ａ ｉｕ Ｌ ａ ｇｕ Ｃ ｅ Ｚ ａ ｐｎ 。Ｙ ｎＨ ｉ ａ 。ＷｕＣ ｕ ｌ Ｙ ｉ Ｂ Ｌ ｕ Ｌ ｊ ｉ （． ｎｈ ｎ ｈ ｒ ｃ ｕｉａＦ ｃ ｒ， ｈｊ ｎ ｄｃ ｅＣ ．Ｌｄ， ｎｈ ｎ ５ ０ ． ｈｊ ｎ ｏ ａｇ １Ｘｉｃ ａ ｇ ａｍａｅ ｔ ｌ ａ ｔ ｙ Ｚ ｅｉ ｇＭｅ ｉ ｎ ｏ， ｔ． ｃ ａ ｇ １ ０ ；２ Ｚ ｅｉ ｇＧｕ ｂ ｎ Ｐ ｃ ｏ ａ ｉ Ｘｉ ３ ２ ａ
【 中图分 类 号］ Ｑ Ｔ 【 文献 标识 码 】 Ａ ［ 文章编 号 】 ０ ．８ ５ ２ １ ）１０ ４ ． １ １ ７ １ ６ （０ ００ ．０ ２０ ０
Ｓ ｕｄｙｏ ｔ ｔ ｎ ｈｅＡｐｐ ｉａ ｉ ｎ ｏ ｉ ｏ ｇ ｎｅｆ ｒｔ ｙ ｈ ｓｓｏ ｌｃ ｔｏ ｆＴｒｐｈ ｓ ｅ ｏ ｈｅＳ ｎｔ ｅ ｉ ｆ Ｄｉ ｐｈｅ ｙ ｃ ｏ ｏ ｅ ｈａ ｎ ｌ ｈｌ ｒ ｍ ｔ ｎｅ
二苯氯 甲烷是一种重要的医药中间体 ， 町用来合成 中枢神 经 药物莫达 非尼 Ｉ 心血管类药物如脑益嗪、自乐利辛、胡椒 双苯 嗪以及抗组胺药奥沙米特和抗过敏药物 苯海 拉明等 合 Ｊ 成 二 苯 氯 甲 烷 的 方 法 较 多 Ｊ 其 中 苯 和 苄 氯 通 过 ， Ｆｉ ｅ—ｒｆ 反 应 得 到 二 苯 甲 烷 ， ｒｄｌ ａｓ ｅ Ｃ ｔ 再在 光照 条 件 下 与 氯 气 反 应 得 到 二 苯 氯 甲烷 ，这 一 工 艺 报 道 较 多 ， 该 过程 需 要 用 到 氯 Ｊ 但 气 ，反 应 难 以控 制 ，条 件 比 较 苛 刻 ，且操 作 繁琐 。因此 开 发 一 条 反应条件温和 ， 后处理简单且收率 良好 的合成二苯氯 甲烷 的 绿色工艺非常有意义 。 三光气 ，化 学名 为双（ 氯甲基） 三 碳酸酯 ，相对于光气和双 光气 ，具有毒性低 、计量准确 、操作 方便 、易于储存、反应活 性好等特点 ，因而近年来受到了持 续的关注 ，成了光气 、双光 气 和三 氯氧 磷等氯化试剂的 “ 绿色替代 品” Ｊ 。该课题组提 出 了使 用三 光 气 作 为 合 成 二 苯 氯 甲烷 的 酰 化 和 氯 化试 剂 ， 过 该 程反应条件温和 ，副产物 少 ， 后处理简单 ，三光气 有效氯含量 高 ，反 应 原 子 经 济 性 好 。具 体 合 成 路 线 如 卜：
［ 摘 要】 以苯和 三光 气为 主要原 料 ， Ｆｉｄｌ ｒｆ 酰化、还原 和氯 化三 步反 应得 到二 苯氯 甲烷 。该 工艺使 用 “ 色试 剂”三光 气作 为酰化 经 ｒ ｅ— ａ ｓ ｅ Ｃ ｔ 绿
和 氯化 试剂 ，反应 条件 温和 ，操 作方 便 ，副产物 少 ，后处理 简 单 ，环境污 染小 ，三 步总 收率 达到 ４ ．％。 ５３ 【 关键词 ］ 光气 ；二 苯 甲酮 ；二苯 氯 甲烷 ；氯化 三