固体光气的制备和应用
三光气
三光气
三光气（BTC），即双(三氯甲基)碳酸酯，俗称固体光气，化学式为C3Cl6O3。
它是无色晶体，有类似光气的气味，主要用作光气的替代品，应用于医药、农药和有机合成等领域中，效果优于液态的双光气。
三光气通过碳酸二甲酯和氯气的反应制备。
三光气在130°C左右分解，杂质的存在使该温度降低。
常压蒸馏时也会有少量分解，生成光气和双光气（氯甲酸三氯甲酯）。
氯离子存在时，三光气可以安全定量地产生光气，[1]从而解决了光气在反应中无法定量的问题。
三光气几乎可发生光气的所有反应，可作氯甲酰化、氯化、羰基化和某些聚合反应的试剂。
它可将伯胺转化为异氰酸酯或取代脲类，羧酸转化为酰氯，醇转化为碳酸酯或醛（与硫酸二甲酯），醛肟和酰胺转化为腈，等等。
固体光气在咪鲜安合成中的应用
总收率/% 92.81 90.35 91.70 88.53 88.04 88.31 91.75 91.94 89.55
结果可见 加入 2.4 g 硫酸亚铁与加入 1.7 g 的 硫酸亚铁去还原反应液 草甘膦原粉收率和总收率 没有明显变化 而加入 1.2 g 硫酸亚铁与加入 1.7 g 的硫酸亚铁相比 草甘膦总收率稍有下降 草甘膦 原粉平均收率则相差了 7.9% 因此 硫酸亚铁合理 工艺比例为 m (双甘膦)﹕m (硫酸亚铁) = 231﹕ 3.4 3.5
4 结论
1) 通过技术改进 在合成咪鲜安过程中使用固 体光气代替传统的光气 具有操作简单 成本低等 优点 十分值得加以推广应用
2) 固体光气的用量宜控制 n (固光)﹕n (盐酸盐) 为 0.40 0.45﹕1 解聚剂宜选用 N,N-二甲基甲酰 胺 用量为固体光气质量的 3% 5%
表 2 配比对反应收率的影响
第5卷 第4期 2006 年 8 月
现代农药 Modern Agrochemicals
Vol.5 No.4 Aug. 2006
研究与开发
固体光气在咪鲜安合成中的应用
张海滨 陆亚平 王建清 刘明智
南通江山农药化工股份有限公司 江苏南通 226006
摘要 主要介绍了在咪鲜安合成中使用固体光气取代光气的合成新方法 以 2,4,6-三氯苯酚为 起始原料 通过依次与 1,2-二氯乙烷 正丙胺 固体光气 咪唑反应 得到含量大于 97%的咪鲜 安原药
表 1 解聚剂对反应收率的影响
批号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
解聚剂类型 不使用 吡啶 吡啶 活性碳 活性碳 N,N-二甲基甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 N,N-二甲基哌啶 N,N-二甲基哌啶
用量/% – 3 5 3 5 3 5 3 5
固体光气大有可为
固体光气大有可为
何伟
【期刊名称】《化工开发与设计》
【年(卷),期】2001(000)012
【摘要】光气是重要的化工原料，广泛应用于高分子材料、农药，医药，香料和染料等领域。
尤其是用于合成性能优良的工程塑料聚碳酸酯和聚氨酯原料MDI和TDI。
由于它是剧毒性气体，在使用，运输和贮存过程中存在极大的危险性，需要采用多种严格的安全措施，稍有不慎就会引进灾难性事故发生，另外，因其难以准确计量，容易引起一些副反应发生，给需要使用光气的实验室或小规模生产带来诸多不便，特别是随着人们环保意识逐渐增强和经济的不断发展，寻找光气的安全替代品成为全球性关注的话题，在此背景下固体光气应运而生。
【总页数】2页(P41-42)
【作者】何伟
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.52
【相关文献】
1.固体光气在生产、使用、储存过程中的危险性分析和安全对策措施 [J], 魏鹏麟;曹亚兵
2.固体光气生产企业环境风险分析与研究 [J], 肖毓铨
3.紫外LED光催化合成固体光气研究 [J], 蔡笑怡;曹露泽;王志杰;张晓生;张善端;韩秋漪
4.固体光气使用投料作业过程风险分析 [J], 耒正亚
5.重庆天原固体光气产品顺利出厂 [J], 魏国强
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固体光气
固体光气使用过程中的安全对策三光气的性质：三光气为白色晶体，类似光气的气味。
分子式C3Cl6O3；分子量296.75；CAS号32315-10-9；熔点为81一83℃；沸点为203一206℃；固体密度为1.759/cm3；熔融密度为1.6299/cm；稳定性较强，在沸点时仅有少量分解，生成氯甲酸三氯甲酯和光气。
溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。
一分子固体三光气可分解成三分子气体光气，与气体光气相比具有运输，使用安全，计量方便，可实现反滴加反应，反应接近等当量等优点。
在医药、农药、有机化工和高分子合成方面可取代光气或双光气参与反应。
固体光气初始分解温度为130℃，在潮湿的气氛中于90℃开始分解，宜存于干燥、阴凉处，远离火源，并与有机胺等隔开。
皖北药业股份有限公司实验车间2011年发生事故。
用氯仿溶解三光气（固体），替代三氯氧磷，作为卤代剂在催化剂二甲基甲酰胺（DMF）作用下与克林霉素生产氯代克林霉素盐酸盐。
该工艺已实验20批正常，1月6日中午1点在21批投料时，溶解釜压力上升，稍微打开排空阀，以释放压力，不到一分钟，溶解釜视镜法兰垫片被冲破，大量混合气体（含光气、氯仿蒸汽）跑出，附近岗位人员迅速撤离，车间组织人员戴好防护面具，更换垫片，制止泄露，同时打开排风扇，将室内气体向外排放，将釜内残留物料予以破坏、处置。
下风向人员在转移过程中，不同程度吸入有毒气体。
81人入院治疗，重症23人（使用呼吸机16人，危重5人，特危重1人），死亡1人。
事故原因分析1、直接原因：固体光气采用回收套用氯仿溶解，氯仿中还有少量的二甲基甲酰胺，少量的有机杂质促使三光气分解。
2、间接原因：企业领导、技术人员、操作工对三光气的了解不够，尤其对三光气在有机杂质存在的情况下，在较低温度下也能分解出光气的特性不了解，只是氯仿回收套用时缺乏有机物分析控制指标，在实际操作中也未采取有效的隔绝措施。
一种开发价值高的精细化学品_固体光气
一种开发价值高的精细化学品)固体光气孙勇X(盐城市蓝晶有机化工有限公司,江苏盐城224003)[关键词]三氯甲基碳酸酯;合成;应用[摘要]三氯甲基碳酸酯是一种新型的可替代光气及双光气的精细化工产品,介绍了其合成方法及在医药、农药等领域中的应用,指出其具有广阔的发展前景,有条件的厂家应加快该产品的开发步伐。
[中图分类号]TQ225.51[文献标识码]A[文章编号]1008-133X(2001)05-0024-02A kind of fine chemical worth developing)trichloromethyl carbonateSU N Y ong(Lanjing Organic Chemical Co.,Ltd.of Yancheng City,Yancheng224003,China)Key wor ds:trichloromethyl carbonate;synthesis;applicationAbstr act:Trichloromethyl carbonate is a ne w kind of fine chemical to substitute phosgene and diphosgene.I ts production method and application in the fields of medicine,pesticide and so on are introduced.It is pointed out that it has good prospects,and qualified plants should quicken its development.固体光气的化学名称为碳酸二(三氯甲酯)或三氯甲基碳酸酯,其作为新型化学试剂成功地在有机合成等方面得到应用。
由于1分子三氯甲基碳酸酯可在一定条件下产生3分子光气,所以又称/三光气0。
光气(沸点为8e)是重要的化工原料,它的应用范围极其广泛。
三光气的反应机理和应用
三光气的反应机理和应用季宝，翟现明，许毅（山西省建筑科学研究院太原030024）摘要：三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物，不但毒性低，使用安全方便，而且反应条件温和，选择性好，收率高。
由于固体光气的化学性质，使其有着极广泛的应用。
本文举例介绍了三光气的反应机理，并且介绍了其在一些合成领域的应用。
关键词：三光气；反应机理；异氰酸酯；氯甲酸酯三光气又称固体光气，三光气的是化学名为二(三氯甲基)碳酸，其英文命名为Bis (Triehloromethyl)Carbonate(简称BTC)，俗名Triphosgene，分子式为CO(OCCl3) 2，CA登记号为：32315-10-9。
三光气为白色晶体，有类似光气的气味，分子量为296.75，熔点为81-83℃，沸点为203-206℃，固体密度为1.78g/cm3，熔融密度1.629 g/cm3，可溶于乙醚、四氢呋喃、苯、乙烷、氯仿等有机溶剂。
它的物理性质在1887年就有报道，但它晶体结构直到1971年才被报道[1]。
光气是应用很广的化工原料，可用于制备氯甲酸酯、异氰酸酯等化工产品。
但是光气是高毒性的气体，使用、运输和储存很困难，并且应用中难以准确计量，产生的一些副反应也给实验室或小规模使用带来极大的不便。
三光气是稳定的固体结晶化合物，其使用、运输和储存都比光气安全，且可准确计量，这样可减少副反应的产生。
三光气作为剧毒的光气和双光气在合成中的替代物，不但毒性低，使用安全方便，而且反应条件温和，选择性好，收率高。
由于固体光气的化学性质，使其有着极广泛的应用，三光气可替代光气，用于各种规模的化工生产，应用前景十分广阔。
1 三光气的反应机理三光气在三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺和二甲基甲酰胺等亲核试剂(Nu)作用下，与作用物发生如下的反应：从以上反应式中可知, 1mol三光气相当于3mol光气，同时有相应的盐生成。
一分子三光气可生成三分子的活性中间体(ClCONu+Cl-)，它可与各种亲核体在温和的条件下进行反应。
固体光气可行性研究报告
固体光气可行性研究报告1. 引言在现代工业生产中，气体是一种非常重要的能量来源。
然而，目前常用的气体存储方式存在着一些限制和风险，比如气体泄漏、爆炸等。
为了解决这些问题，本报告提出了一种新型的气体存储方式——固体光气，并对其可行性进行了研究。
2. 固体光气的原理固体光气是一种将气体储存于固体材料中的新技术。
其基本原理是利用光能将气体分子固定在特定的固体结构中，形成固态气体。
当需要释放气体时，利用外界的能量将固体结构打破，使气体分子重新释放出来。
固体光气的核心技术是固体结构的设计和制备。
通过对材料的选择和结构的调控，可以实现对不同气体的选择性吸附和释放。
3. 固体光气的优势与传统气体存储方式相比，固体光气具有以下的优势：•安全性更高：固体光气可以有效减少气体泄漏和爆炸的风险，提高工作环境的安全性。
•储存密度更高：固体光气可以将气体储存于固体结构中，从而大大提高气体的储存密度，减少存储空间的需求。
•释放控制更灵活：固体光气的释放可以通过外界能量的输入进行控制，从而实现对气体的精确控制。
4. 关键技术挑战固体光气的研究和应用还面临一些关键的技术挑战：•固体结构的设计和制备：固体结构的设计要考虑到吸附和释放性能，同时材料的制备工艺也需要不断改进。
•光能的利用效率：光能的利用效率决定了固体光气能否高效地吸附和释放气体。
•气体选择性吸附：固体光气需要实现对不同气体的选择性吸附和释放，这需要针对不同的气体开展研究。
5. 实验研究为了探究固体光气的可行性，我们对几种常见的气体进行了实验研究。
5.1 实验设计选择了一种新型的固体材料作为固体光气的载体，并进行了材料的制备和表征。
通过光谱分析和吸附实验，探究了该固体材料对不同气体的选择性吸附能力。
5.2 实验结果实验结果表明，所选固体材料具有较高的选择性吸附能力，能够有效地吸附目标气体，并在外界能量输入的条件下释放出来。
同时，固体光气的释放速度和控制精度也得到了一定的提高。
固体光气的合成与应用
２ ． 甲基｜ ｔ ■的应用 三氯 ｜ 巳
三 氯 甲基 碳 酸酯在 较 低温 度下 ．可 替代 光气 、 双 光气 ， 实现光化 反 应。 其替 代光气 、 光气 的反 应类型 双 有 ： 甲酯 化 、 氯 脲化 、 碳酸 酯 化 、 腈 酸酯化 、 化 、 异 氯 异 腈 化 、 环反应 、 的 一 代氯 甲酰化 、 成 醛 氯 醇的氧 化等 ，
应用 。 其优越 的安全 无毒 害性 、 于 使用 ， 便 且便 于运输 和贮 藏性 能 ， 使其 具有 了广阔 的发 展空 间 。
１ ． 甲基 ｜ ｔ■的奢直 三氯 ｜ 巳
（ ） 品的性质 １产
成功 ， 其效果相近于光和偶氮类（ Ａ Ｉ ） 如 Ｂ Ｎ 引发的本 体法。 本体 法 的开 发和 应用于 工业 生产将 有其旺 盛的
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２０ 年第 ７ ０２ 期
化工 【啊位 ｌ ｌ
固体光气的合成－ ５应用
。 洪新 民
光气 （ 点为 ８ 是一 种 应用 范 围极广 的化 工原 沸 ℃） 料， 可用于制 备氯 甲酸酯 、 氰酸酯 等化 工产 品 。 异 光气 本 身主要应 用于 羰基化反 应 。 由于 光气 是剧毒 性气 但 酰胺 、 羧酸 、 酚羟胺 等 多种 化合物 反 应 ， 还可 以环 化缩 合制备 杂环 化台物 ， 够进 行 的反 应主 要有羰 基 化反 能
固体结 晶化合 物产 品 。 后 来 ， ｄｌ ｎ进一 步改 进 再 Ｎｕ ｅ ｍａ
工艺： 将反 应温 度 控 制在 ５ １ｑ 这样 增 加 了氯 气 在 － ０Ｃ， 反 应 液 中 的 溶 解度 ， 反 应 时 间 缩 短到 １ｈ 反 应 方 将 ８，
程 式如下 ：
綮 外 线
气 ” 它是 ８ 年代开发研制 、 。 Ｏ 生产的新品， 可替代光气 应用于 实验室和 工 业生产 。虽然 “ 光气 运输 、 双 在 贮 存 和 使用 均 较光 气 方便 、 全 ， 安 但是 因 为氯 甲 酸三 氯 甲酯 常温 下 为液 体 ， 运输 、 藏过 程 中仍 具 有相 当 在 贮