碱式醋酸铜的合成及表征

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四核铜化合物(Cu4L4)(CH3CN)(H 2L=(R)-1-(1-羟基正丁烷-2-氨甲基)萘-2-醇)的合成、晶体结构及磁性

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希夫碱铜_配合物的合成_表征及其与DNA的相互作用_康敬万

第43卷2007年第4期西　北　师　范　大　学　学　报(自然科学版)　Vo l .43　2007　No .4 Jo urnal of No rthwe st N o rmal U niversity (Natura l Science )　收稿日期:2007-04-28;修改稿收到日期:2007-05-30基金项目:国家自然科学基金资助项目(20275030);西北师范大学科技创新工程资助项目(K JCXG C -01)作者简介:康敬万(1938—),男,河南巩义人,教授,博士研究生导师.主要研究方向为电分析化学.E -mail :jwkang @nw nu .edu .cn希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA 的相互作用康敬万,周红艳,武国凡,卢小泉(西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州　730070)摘　要:用L -半胱氨酸、水杨醛和醋酸铜合成了一种新的希夫碱铜(Ⅱ)配合物(Cu (Ⅱ)L ),并对其结构进行了表征;用荧光、黏度和电化学方法研究了该配合物与DN A 的相互作用.结果表明,希夫碱铜(Ⅱ)配合物与DN A 的作用模式是插入和吸附的混合模式,测得Cu (Ⅱ)L 与CT DN A 的键合常数是1.63×104L /mol .该配合物与单链DN A 和双链DN A 有不同的电化学性质,利用这种性质可以作为识别dsDN A 和ssDN A 的探针试剂.关键词:希夫碱;铜(Ⅱ)配合物;合成;表征;DN A ;相互作用中图分类号:O 641.4;O 657.1 文献标识码:A 文章编号:1001-988Ⅹ(2007)04-0063-06Synthesis ,characterization of a Schiff base copper (Ⅱ)complexand interaction w ith DNAKANG Jing -w an ,ZHO U Ho ng -y an ,W U Guo -fan ,LU Xiao -quan(Co llege of Chemistry and Chemical Engineering ,N or thw est N orma l U nive rsity ,Lanzhou 730070,Gansu ,China )A bstract :A novel Schiff base copper (Ⅱ)com plex (Cu (Ⅱ)L )is synthesized from L -cy steine ,salicy laldehy de and co ppe r (Ⅱ)acetate and its structure is characterized .The interactio n o f the com plex with calf thy mus DNA (C T DM A )has been explo red by fluo rescence spectro sco py ,viscosity and electrochemistry m easurements .The results of e xperiments show the interaction modes of DNA w ith Cu (Ⅱ)L are inte rcalatio n and adso rption .The binding constant of the complex to CT DNA is 1.63×104L /mo l .Furthermo re ,the electro chem ical character of the interactio n of Cu (Ⅱ)L w ith dsDNA is different fro m w ith ssDNA ,so the co mplex can be used as probe indicato r to distinguish dsDNA and ssDNA .Key words :Schiff base ;copper (Ⅱ)co mplex ;synthesis ;characterize ;DNA ;interaction 脱氧核糖核酸(DNA )是一类重要的生命物质,是生物体遗传信息的载体[1].许多生物实验都已证明,DNA 是抗癌试剂的靶向分子,因为小分子能与DN A 相互作用从而阻止DNA 的复制和癌细胞的生长,导致癌细胞死亡[2].近几年来,过渡金属配合物和DNA 相互作用的研究成为DNA 分子探针和化学疗法发展中的一个重要方面[3,4].在过渡金属中铜是一种具有+1和+2两种氧化态的重要生物元素[5].许多生物酶都依靠铜元素的反应来激发其活性,从而完成它在生物体中对新陈代谢过程的催化作用[6].因此,铜的配合物的合成与其生物活性的研究成为一个焦点领域[7,8].同时,希夫碱的配合物在生理和药理上也具有特殊的活性[9-11].然而,目前对铜与希夫碱的63西　北　师　范　大　学　学　报(自然科学版) 第43卷　Journal of N or thw est N ormal U nive rsity (N atural Science ) Vo l .43　配合物的研究却甚少.笔者利用自身带有N 和S 螯合原子的L -半胱氨酸和水杨醛合成了希夫碱配体(L ),并进一步与醋酸铜作用合成了希夫碱铜(Ⅱ)配合物(Cu (Ⅱ)L )(图1),并对配体和配合物的结构进行了表征;同时,利用荧光、粘度和电化学等方法研究了铜配合物与DNA 的相互作用.图1　希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成路线Figure 1Sy nthe tic routes of Cu (Ⅱ)L1　实验部分1.1　仪器与试剂PE -2400CH N (美国PE 公司)自动元素分析仪;Digilab FTS -3000FT -IR 红外光谱仪(KBr 压片);M ercury Plus 400型核磁共振仪(DMSO -d 6为溶剂,TMS 为内标);TG /DTA -6300型热分析仪(氮气保护,加热速度为10℃/min ,扫描范围从室温到250℃);LS55型荧光光谱仪;CH I -660电化学工作站.小牛胸腺DNA (CT DNA )购自美国华美生物工程公司(北京),其他试剂均为分析纯;实验用水为二次蒸馏水.DNA 储备液是将天然双链DNA (dsDNA )溶解在二次水中,于4℃下保存,并在4d 内用完,DNA 在260和280nm 处的吸光度比值A 260/A 280为1.8∶1～1.9∶1,说明DNA 达到实验纯度要求[12];天然CT DNA 在沸水中加热8min ,在冰水混合物中迅速冷却得到单链DNA (ssDNA ).1.2　合成1.2.1　配体的合成　将2.42g (20m mol )L -半胱氨酸加入100m L 无水乙醇中,在60℃下搅拌1h 使其溶解,然后加入2.44g (20mmo l )水杨醛,回流反应3h .冷却,抽滤,收集得淡黄色固体,并依次用H 2O (10m L )和EtOH (5m L )洗涤,干燥即得希夫碱配体4.23g (18.8m mol ,产率94%).产物物理常数和分析表征数据如下:IR (KBr ,νcm -1):3441(OH ),2569,2693(SH ),1624(CN ),1454,1570(Ar ).1H NM R(d 6-DMSO ,δppm ):3.34(1H dd )—CH A H B SH ,3.21(1H dd )—CH A H B SH ,3.83(1H dd )—CH (N )(CH 2SH ),5.65,5.84(1H s )A r —CHN —,6.74～6.83(2H m )A r ,7.04～7.16(1H m )A r ,7.29～7.36(1H m )Ar .与文献一致[13].元素分析(计算)/%(C 10H 11NO 3S ):C 53.13(53.32),H 4.97(4.92),N 6.35(6.22).热分析:T =172.3～179.5℃(吸热峰,失重23.2%).熔点:170～171℃.1.2.2　配合物的制备　将0.675g (3mm ol )配体加入40mL 无水乙醇中,在60℃下搅拌20min 使其溶解,然后加入0.594g (3m mol )水合醋酸铜继续于60℃搅拌反应3h ,再升温回流反应1h .冷却,抽滤,收集得褐色固体,并依次用H 2O (2×10m L )和EtOH (2×5m L )洗涤,真空干燥2h 即得希夫碱铜(Ⅱ)配合物0.792g (2.76mmo l ,产率92%).产物物理常数和分析表征数据如下:IR (KBr ,νcm -1):1623(C N ),1448,1594(Ar ),537(Cu —O ).元素分析(计算)/%(C 10H 9NO 3SCu ):C 41.81(41.87),H 3.14(3.17),N 4.88(4.85).热分析:T =154.7～160.7℃(放热峰,失重16.4%).熔点:>300℃.1.3　Cu (Ⅱ)L 对EB -DN A 体系的荧光强度的影响在EB -DNA 的溶液中([EB ]=2.5μmol /L ,[DNA ]=14μm ol /L )加入不同量的配合物Cu (Ⅱ)L (0～249μmo l /L ),0.5h 后,在给定的条件下扫描其荧光发射图谱.1.4　黏度研究DNA 溶液的黏度使用乌贝路德黏度计在25±0.1℃的恒温水浴中测定.配制总体积为10m L 的醋酸缓冲溶液(固定DNA 的浓度为26.6μmol /L ,改变Cu (Ⅱ)L 的浓度).溶液混合30min 后测其黏度.64　2007年第4期康敬万等:希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DN A 的相互作用　2007　No .4Sy nthesis ,charac ter ization of a Schiff base co pper (Ⅱ)com plex and inte raction with DN A 1.5　电化学实验在CH I -660电化学工作站(美国)上完成;采用三电极系统:铂电极作为工作电极,铂丝电极作为对电极,Ag /AgCl 电极作为参比电极.用0.1mo l /L AcO H -AcONa 缓冲溶液(pH =3.6,支持电解质为50m mol /L NaCl 溶液).溶液在使用前都用氮气除氧,电极在使用前分别用0.3μm 和0.05μm 的A l 2O 3抛光粉抛光,然后放入超声清洗器中分别用二次水和丙酮清洗5min .实验均在室温下进行.2　结果和讨论2.1　铜(Ⅱ)配合物的结构IR 表明,希夫碱配体在2693,2569cm -1处的巯基伸缩振动吸收峰(S —H )和在3441cm-1附近较宽的酚羟基伸缩振动吸收峰(O —H )在形成希夫碱铜(Ⅱ)配合物后均消失,这表明巯基的S 原子和酚羟基的O 原子均与铜离子形成了配位键.同时,由于配合物中N 原子与铜离子间配位键的形成,配体中C N 在1624cm -1处的伸缩振动吸收在配合物中向低波数方向移动.此外,配合物在537cm-1出现了新的Cu —O 的伸缩振动吸收峰.配体和配合物的热分析数据表明,它们分子中都不含结晶水.铜(Ⅱ)配合物可能是一种配位数为3的平面三角形结构[14].2.2　荧光检测众所周知,EB 自身无荧光吸收,但是当有DNA 存在时,由于和DNA 发生插入作用,使其有了较强的荧光激发.据文献报道,当加入第二种物质时,其与EB 竞争和DN A 发生反应时,会发生荧光淬灭现象[6,15].因此,跟据这一体系的荧光强度变化可初步判断配合物与DNA 的结合模式.在图2荧光实验中看到随着Cu (Ⅱ)L 浓度的增加,EB -DNA 体系的荧光强度降低,说明Cu (Ⅱ)L 通过与EB 的竞争与DNA 相互作用.根据经典的S tern -Vo lmer 公式[16]:F 0/F =1+K [Q ],式中F 0,F 分别是DNA 存在和不存在时的荧光强度;K 是Ste rn -V olmer 结合常数;[Q ]是Cu (Ⅱ)L 的浓度.以未加入淬灭剂Cu (Ⅱ)L 荧光强度(F 0)对加入Cu (Ⅱ)L 时的荧光强度(F )之比(F 0/F )即淬灭几率对Cu (Ⅱ)L 浓度作图(图3).并且,通过斜率计算出结合强度K =1.63×104L /m ol .由此,可以推断Cu (Ⅱ)L 与DNA 的键合模式为插入作用.[EB ]=2.5μmol /L ;[DN A ]=14μmo l /L ;[CuL ]=0～249μmo l /L ;λe x =485nm .箭头方向表示随着配合物浓度的增大荧光强度的改变.图2　Cu (Ⅱ)L 不存在和存在时,EB 与DN A 的荧光光谱图Figure 2Emission spectra o f EB bound to D NA in theabsence and pre sence o f copper (Ⅱ)co mplex[EB ]=2.5μmol /L ;[DN A ]=14μmo l /L ;[CuL ]=0～249μmol /L ;λex =485nm .图3　Cu (Ⅱ)L 对EB -DN A 体系的荧光强度的影响Figure 3F luo rescence que nching curve o f EB boundto DN A by Cu (Ⅱ)L2.3　黏度研究黏度是研究分子长度增加的一种灵敏的方法[6],同时也是研究小分子与核酸相互作用的一种有效方法.当小分子与DNA 发生经典的嵌插作用时,DNA 碱基对中将插入配合物,因此,DNA 的链长度增加,黏度也随之增大.而当小分子与DNA 发生部分插入或外部键合时,配合物使DNA 双链弯曲或绞结,那么黏度将减小或变化较小[17].从Cu (Ⅱ)L 与CT DNA 相互作用的黏度变化(图4)可以看出,随着Cu (Ⅱ)L 浓度的增加,DNA 的相对黏度也增加,这也充分说明此配合物与DNA 的作用主要是插入模式.这与荧光实验的结果相吻合.65西　北　师　范　大　学　学　报(自然科学版) 第43卷　Journal of N or thw est N ormal U nive rsity (N atural Science ) Vo l .43[DN A ]=26.6μmol /L ,[CuL ]/[DN A ]=0～2.26.图4　增加Cu (Ⅱ)L 的浓度对CT D NA 在25.0±0.1℃的相对黏度的影响Figure 4Effect of increa sing amounts o f Cu (Ⅱ)complexo n the re lativ e viscosities o f CT DN A at 25.0±0.1℃2.4　电化学实验2.4.1　Cu (Ⅱ)L 与dsDNA 的相互作用　图5为Cu (Ⅱ)L 与dsDNA 在水溶液中相互作用的循环伏安图.由图5可知,配合物在0.296和0.082V 处有一对氧化还原峰(图5曲线a ),还原峰和氧化峰峰高的比值为0.91,峰电位差ΔE p =214mV ,E 1/2=0.189V .由此可以看出该电极反应是一个准可逆过程[18].图5　2×10-4mol /L 的Cu (Ⅱ)L 溶液(a )和2×10-4mol /L的Cu (Ⅱ)L 溶液+dsDN A (b )在扫速100mV /s 的循环伏安图F ig ure 5Cy clic v oltammog rams of Cu (Ⅱ)co mplex inabsence (a )and in pr esence of dsDN A (b ),in 0.1mo l /L A cO H -A cO N a /50mmo l /L N aCl buffer (pH 3.6)at 100mV /s图6给出了氧化峰电流与扫速平方根的关系.结果显示,配合物的氧化峰电流与扫速的平方根(v 1/2)成正比,表明配合物在电极上的反应过程主要由扩散过程控制.在配合物溶液中加入4.68μmo l /L dsDNA 后,铜配合物的氧化还原峰电流明显增加且峰电位分别正移至0.308和0.094V (图5曲线b ).根据Bard [19]等用电化学方法研究小分子与DNA 相互作用时得出的结论,当小分子与dsDNA 发生嵌插作用时,小分子的伏安峰电位将出现正移,由此推测配合物与dsDNA 主要以插入相互作用.这与上面的荧光、黏度实验结果一致.一般情况下,随着DNA 的加入配合物的峰电流是减小的,这是因为配合物结合了分子量大且扩散速度慢的DNA 分子[20]或是因为溶液中的电活性物质减少.但在本实验中,随着dsDNA 的加入配合物的峰电流是增大的,这说明Cu (Ⅱ)L 与dsDNA 的结合方式除了插入外还有吸附.当dsDNA 加入到溶液中时,dsDNA 吸附到电极上而配合物由于吸附作用被聚集到dsDNA 的沟槽中,因此,电极附近的电活性物质增多,峰电流增大.图6　Cu (Ⅱ)L 的氧化峰电流与v 1/2的关系Figur e 6Rela tionship between v 1/2and cy clic v oltamme tano dic peak cur rents o f Cu (Ⅱ)comple x in absence DN A而且,通过研究峰电流与扫速的关系,发现峰电流与扫速成线性关系(图7),说明加入dsDNA后配合物在电极上的反应由扩散控制转变为吸附控制,这更加证明了上面结论的正确性.图7　加入dsDN A 后Cu (Ⅱ)L 的氧化峰电流与v 的关系F ig ure 7Rela tionship betw ee n v and cy clic v oltammetricano dic peak currents of Cu (Ⅱ)co mplex in presence of dsDN A66　2007年第4期康敬万等:希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DN A 的相互作用　2007　No .4Sy nthesis ,charac ter ization of a Schiff base co pper (Ⅱ)com plex and inte raction with DN A 图8为dsDNA 浓度对配合物的差示脉冲氧化伏安(DPV )曲线的影响.随着dsDNA 浓度的增加,配合物的氧化峰电流逐渐增大,且峰电流与dsDNA 浓度在0～5.6μmo l /L 呈线性关系(图8的插图).箭头表示随着dsDN A 浓度的增加峰电流的改变插图:dsD NA 的浓度(0～5.6μmol /L )与峰电流的关系图8　2×10-4mo l /L 的Cu (Ⅱ)L 与不同量ds DN A(0～8.4μmo l /L )相互作用的DP V 曲线Figure 8DPV of titratio n Cu (Ⅱ)L with dsDNA in 0.1mol /LA cO H -A cON a /50mmo l /L N aCl buffe r (pH 3.6)2.4.2　Cu (Ⅱ)L 对dsDNA 和ssDNA 的识别　图9为Cu (Ⅱ)L 溶液的循环伏安图(曲线a )与在其中分别加入相同量的dsDNA (曲线c )和ssDNA (曲线b )的循环伏安图.由图可知,当在Cu (Ⅱ)L 溶液中加入ssDNA 后峰电流增大,但与加入相同量的dsDNA 后的峰电流相比,显然加入dsDNA 后的增幅要比加入ssDNA 的大,这就更加验证了我们上面的看法即配合物可以聚集在dsDNA的沟槽图9　2×10-4mo l /L 的Cu (Ⅱ)L 溶液(a ),2×10-4mo l /L 的Cu (Ⅱ)L 溶液+ssDN A (b )和2×10-4mo l /L 的Cu (Ⅱ)L 溶液+dsDN A (c )在扫速100mV /s 的循环伏安图Figure 9Cy clic vo ltammo g rams of Cu (Ⅱ)mple x in absenceDN A (a ),in presence of dsD NA (c )and ssDN A (b ),in 0.1mol /L A cO H -A cO N a /50mmol /L NaCl buffer (pH 3.6)at 100mV /s中.ssDNA 的沟槽大部分被破坏,所以它不能再聚集大量的配合物,故峰电流增加较少.利用配合物这个特殊的性质可以鉴别dsDNA 和ssDNA .3　结论合成了一种新希夫碱铜(Ⅱ)配合物,并用荧光光谱、黏度和电化学方法研究了Cu (Ⅱ)L 与DNA 的相互作用,它们的作用模式为插入、吸附的混合模式.通过荧光光谱测得Cu (Ⅱ)L 与C T DNA 的键合常数是1.63×104L /mol .根据Cu (Ⅱ)L 与DNA 的相互作用在电化学上表现出来的特殊性质,可以用Cu (Ⅱ)L 作为识别dsDNA 和ssDNA 的探针物质.参考文献:[1]　N A SSA R A E F ,RUS LIN G J F .Electr on transferbetween 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简介Copper(II) acetate,monohydrate工业级中文别名：乙酸铜，一水合乙酸铜英文学名： Cupric acetate英文别名： CuOAc分子式： Cu(CH3COO)2.H2O分子量： 199.65CAS 号： 6046-93-1产品名称：醋酸铜产品类别：;农药系列/铜盐系列/陶瓷系列;其他名称：乙醋铜产品英文名：Cupric AcetateCAS No.：6046-93-1分子式：Cu(CH3COO)2·H2O分子量：199.65性状：暗绿色单斜结晶, 熔点115℃，240℃时脱去结晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。

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还用作油漆快干剂，医药化工、农药助剂、瓷釉颜料原料，分析试剂等。

毒性：无毒至轻度毒性，一数据为LD50（口服，啮齿-鼠）为710 mg/kg[1]，另一数据为LDLo（口服，啮齿-鼠）为1600 mg/kg[2]。

性状：一水物为蓝绿色粉末性结晶，熔点115℃，240℃时脱去结晶水，密度1.882g/cm3，溶解度为冷水7.2g/100g，热水20g/100g，溶于乙醚和甘油合成现在实验室中的制备方法分为三步，总反应为：2CuSO4.5H2O+ 4 NH3 + 4 CH3COOH → Cu2(OAc)4(H2O)2 + 2 [NH4]2[SO4] + 8 H2O 一水合物会在100°C真空失水：Cu2(OAc)4(H2O)2 → Cu2(OAc)4 + 2 H2O将无水Cu2(OAc)4和金属铜一起加热会得到无色易挥发的乙酸亚铜：2 Cu + Cu2(OAc)4 → 4 CuOAc乙酸铜的双核结构结构Cu2(OAc)4(H2O)2，以及类似的Rh(II)、Cr(II)四乙酸盐都采取“中国灯笼”式的结构。

醋酸铜生产工艺

醋酸铜生产工艺
醋酸铜是一种广泛应用于化学领域的无机化合物，其生产工艺通常包括以下几个步骤：
1. 原料准备：醋酸铜的主要原料是铜粉和醋酸。

铜粉可以由铜矿石经过矿石选矿、冶炼等工艺制得，醋酸可以通过发酵、合成或者从天然源中提取得到。

除此之外，还需要一些辅助原料如溶剂、催化剂等。

2. 铜粉处理：首先将铜粉进行研磨，以提高其表面积和反应效果。

然后将研磨后的铜粉进行虱化处理，使其表面生成一层保护膜，以防止铜粉被氧化。

3. 反应制备：将虱化后的铜粉与醋酸按一定比例加入反应釜中，并加入适量的溶剂，通常选择无水醋酸为溶剂。

采用搅拌或加热的方式进行反应，以促使反应物充分混合。

反应溶液的pH
值需要控制在一定范围内，通常在酸性条件下进行反应。

4. 结晶与分离：在反应完成后，将反应溶液冷却，醋酸铜会逐渐结晶。

可以通过过滤或离心等方式将结晶分离出来，获得醋酸铜固体产物。

分离出的固体产物可以通过洗涤或进一步处理来提高纯度。

5. 干燥与包装：将醋酸铜固体产物进行干燥，以去除其中的水分。

干燥后的产品具有一定的稳定性和可储存性，可以进行包装和销售。

总的来说，醋酸铜的生产工艺主要包括原料准备、铜粉处理、反应制备、结晶与分离、干燥与包装等步骤。

在不同工厂和生产线上可能会有所不同的具体操作方法和参数控制。

醋酸铜生产工艺的优化可以通过改进原料准备方法、调整反应条件和采用新的分离技术等方式来提高产量和品质。

席夫碱、苯乙酸及其铜、锰配合物的合成及结构表征

陕西师范大学硕士学位论文席夫碱、苯乙酸及其铜、锰配合物的合成及结构表征姓名：***申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：***20070501Ｎ（１）Ｉｓ‘１心５）Ｃｓ（１）－Ｎ（１）－ｓ０）Ｓ（１）－Ｎ（１）－ｃ（８）ｃｒｉ）－ｃ（２）－ｃ（３）ｏｐ）－ｃ（２）－ｃ（Ｄｃ（３）－Ｃ（４）－Ｃ（５）Ｓ（１）－Ｃ（５）－Ｃ（６）Ｃ（５）－Ｃ（６）－Ｃ（７）１０６－５４０２）１３４．４２（１３）１１２．８１（１＆１２０．９（３）１１８．０（３）１１９．邓）１２０．晌１２０．４（３）Ｓ（１）－ｏｏ）－ｃｕ０）Ｃｕ０）－Ｎ０）－Ｃ（８）Ｃｕ（１）－Ｎ（２）－Ｃ（９）ｃ（１）－Ｃ（２）－Ｃ（７）ｑ务ｃ（３＞Ｃ（４）Ｓ（１）－Ｃ（５）－Ｃ（４）ｃ（４）－ｃ（５）－ｃ（６）Ｃ（２）－Ｃ（７）－ｃ４６）１２６．ｓ２０１）１１２．６９（１ｎ１０＆３（２）１２１．ｏ（４）１２１．９（３）１２０．５（２）１１９．５（３）１２０．蚋图２．６．１配合物１的分子结构图图２．６．６配合物３沿ｂ轴的堆积图图２．６．７配合物３的氢键图２．６．３配合物５［Ｃｕ（ＣｎＮｚＩ＇１１‘ｏ）ＣＩ·Ｈ２０】的晶体结构表征Ｃｕ（ＣｎＮ２Ｈ１６０）Ｃ！·Ｈ２０为片状晶体，席夫碱在参与配位的过程中失去一个质予成为负一价，Ｃ１－作为阴离子使分子单元处于中性，该配合物的晶胞结构单元图如所示。

从配合物的分子结构图可以看出，铜与去质子的席夫碱【ｃ１１Ｈ１７Ｎ３０］’和ＨｚＯ发生配位，Ｃｌｌ与Ｎ１，Ｎ２，Ｎ３，０１，０２配位处于一个四方锥形中心。

由晶体堆积图可知，每个配合物晶体结构单元由０．Ｈ…Ｏ，Ｏ－Ｈ…ＣＩ，Ｎ－Ｈ…ａ，Ｏ．Ｈ…Ｎ氢键桥联到一块。

由氢键国可知Ｃｌｌ作为电子受体分别与０２、Ｎ２、Ｎ３形成氢键Ｎ２－Ｈ２Ａ…Ｃ１１、０２一Ｈ２Ｃ…ＣＩＩ、Ｎ３·Ｈ３Ｂ…Ｃ１１，０２作为电子供体，还与０１形成氢键０２．Ｈ２Ｂ…０１，键长都在２．６９９－－３．３６６＾范围内，两个Ｏ．Ｈ…Ｏ键的存在，使得两个分子单元连接铜门/。

醋酸铜的制备

醋酸铜的制备摘要：醋酸铜是一种重要的有机和无机杂化物，可用于制备各种有用的金属化合物和有机物质。

本文旨在介绍醋酸铜的制备方法，其中包括直接由铜粉和醋酸制备、氧气氧化法以及水解法。

主要的操作步骤、注意事项和实验数据也会被详细介绍。

关键词：醋酸铜；制备；操作步骤；注意事项1 引言醋酸铜是一种重要的有机和无机杂化物，广泛应用于制备各种金属化合物和有机物质。

它以黄褐色的结晶状固体形式存在，其中醋酸占10.5％，结晶水占2.6％，羟基占2.1％，铜占84％，主要成份是铜的两倍氧化物离子[Cu2(OH)2CO3]2-。

它的分子量约为219.6，熔点为92℃，溶于水，具有酸性。

为了获得高纯度的醋酸铜，需要采用若干制备方法，其中包括直接由铜粉和醋酸制备法、氧气氧化法（Kametani法）以及水解法。

本文旨在介绍这三种制备方法，分别介绍其步骤、注意事项和实验结果。

2 直接由铜粉和醋酸制备此制备方法的主要步骤如下：（1）将粉末状的铜粉（99.99％）倒入500mL容量的锥形瓶中；（2）将500 mL无机硫酸加入到锥形瓶中，并加热至90℃；（3）在被活性碳覆盖的锥形瓶中仔细溶解铜粉；（4）将750 mL醋酸加入锥形瓶中，搅拌，将温度控制在90℃；（5）收集沉淀；（6）将沉淀洗涤几次，然后用烘箱干燥；（7）将干燥的沉淀从锥形瓶中收集，获得醋酸铜。

注意事项：（1）酸浓度应控制在3 mol/L，以免影响沉淀物的结晶度；（2）过程中温度必须控制在90℃以下，否则可能会因过热而产生不稳定的产物；（3）洗涤沉淀的次数应控制在3次以内，以免洗失质量。

实验数据：实验中使用500mL容量的锥形瓶，其中原料量为2.65g。

在90℃的加热条件下，1.55mL无机硫酸用来溶解铜粉，而750mL醋酸用来洗涤沉淀，洗涤3次后，共获得2.56g醋酸铜，收率为96.6%。

波尔多液的制作原理

波尔多液的制作原理
波尔多液是一种用于植物病害防治的农药剂。

其制作原理可以简单概括为以下几个步骤：
1. 醋酸铜制备：将硫酸铜溶解于适量的稀醋酸中，加热搅拌使其充分反应，生成醋酸铜溶液。

这个步骤中，稀醋酸主要起中和硫酸的作用，使得产生的溶液呈酸性。

2. 石灰浸泡：将适量的石灰加入水中，搅拌溶解，使其成为石灰浆液。

石灰是一种碱性草木灰，用于中和醋酸铜和提高液体的碱度。

3. 混合：将醋酸铜溶液和石灰浆液缓慢地混合在一起。

这个步骤中，醋酸铜和石灰会发生化学反应，生成可溶性的碱式醋酸铜沉淀，并释放出少量的氨气。

4. 理化反应：沉淀中的碱式醋酸铜能与二氧化碳作用，进一步转化为碳酸铜，并在溶液中稳定存在。

5. 过滤和稀释：将混合液经过滤，除去固体残渣，得到波尔多液。

此时，波尔多液的主要成分已经形成，但浓度可能较高，需要用适量的水稀释至合适浓度。

总结起来，波尔多液的制作原理主要是利用了醋酸铜和石灰的相互反应，生成碳酸铜沉淀，并通过过滤和稀释得到最终产品。

前体法制备铜锰催化剂及其变换反应催化性能的研究

㊀第２６卷第６期㊀２０１２年１２月
文章编号：１００１３５５５（２０１２）０６０５２２０７
分㊀㊀子㊀㊀催㊀㊀化ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ）
第６期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀何润霞等：前体法制备铜锰催化剂及其变换反应催化性能的研究
５２３
日立３４００扫描电镜观察样品的形貌．样品粉末直接分散涂在胶带的支持膜上测试．测试条件：高压９ ˑ １２０ｋＶ，束流５１０ｍＡ．ＴＥＭ：采用ＪＥＭ２０１０高分辨透射电镜观察样品的形貌及颗粒大小．样品粉末选用丙酮经超声波分散于铜网碳膜上测试．测试条９ ˑ 件：高压１２０ｋＶ，束流５１０ｍＡ．ＦＴＩＲ：采用美国ＮＥＸＵＳ６７０红外光谱仪，ＫＢｒ压片法测定了产物的红外光谱，扫描范围为４００４０００ｃｍ．孔容积与ＳＡＰ２０１０比表面积孔结构测比表面积：采用美国Ａ定仪，利用低温氮吸附法测定催化剂的比表面积．测试条件：称取０．３０．６ｇ（粒径０．４５０．２８ｍｍ）试样装入样品管，加热至３００ħ并脱气４ｈ，回冲氦气，冷却称量，得干重．对催化剂进行物理吸脱附ＥＴ公式计算出比表面测试，得测定曲线并利用Ｂ积．ＴＰＲ：采用天津先权公司ＴＰ５０８５Ｃ自动催化剂表征多用吸附仪进行测试．测试条件：称取２０ｍｇ样品装入样品管，在氩气气氛下于室温升到１２０ ħ，吹扫３０ｍｉｎ，降到室温．然后切换５％Ｈ（Ｖ／２Ｖ）的ＨＡｒ混合气为还原气，流速为６０ｍＬ／ｍｉｎ．２待系统稳定后，以１０ħ ／ｍｉｎ的速率从室温升温至６００ħ进行还原．１．３活性测试变换反应催化性能测试在内径为 φ ６ｍｍ的不锈钢管式固定床反应器中进行，催化剂装量为５００ｍｇ

一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构表征

一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构
表征
一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的一般步骤如下：
1. 合成：将Salen席夫碱（如N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯）和铜(II)盐（如硫酸铜或氯化铜）混合，加入适量的溶剂（如水或乙醇），加热至反应完全，得到铜(II)配合物。

2. 结晶：将反应产物过滤，并用溶剂洗涤，然后在适当的条件下结晶，得到纯品。

3. 结构表征：使用各种技术对铜(II)配合物的结构进行表征，包括元素分析、红外光谱、核磁共振、X射线衍射等。

其中，红外光谱和核磁共振可以用于确定配合物的化学环境和配位方式，X射线衍射可以用于确定晶体结构。

例如，一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的详细步骤如下：
1. 合成：将0.25 mol N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯和0.25 mol CuSO4·5H2O加入到50 mL的水溶液中，并在室温下搅拌，直到反应完全。

反应结束后，将溶液过滤并用溶剂（如乙醇）洗涤，然后在室温下结晶，得到纯品。

2. 结构表征：使用元素分析确定铜(II)配合物的元素组成，使用红外光谱确定配合物的化学环境和配位方式，使用核磁共振确定配合物的化学环境和配位方式，使用X射线衍射确定晶体结构。

通过上述步骤，可以合成出一种Salen席夫碱铜(II)配合物，并对其结构进行表征，为后续的研究提供基础数据。

Schiff碱生物功能配合物的合成及活性研究进展

第２７卷第１期
２０１３年０１月
天
津
化
工
ＶｏＩ．２７Ｎｏ１
ＴｉａｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｊａｎ．２０１３
・
专论与综述・
Ｓｃｈｉｆｆ碱生物功能配合物的合成及活性研究进展
测定；它们还具有抗菌、消炎、抗癌活性，可用于药
１有关肼类Ｓｃｈｉｆ碱及其配合物的研究
兰州大学杨振银教授等用８一羟基喹啉一２一甲醛与酰肼反应合成了８一羟基喹啉酰腙类Ｓｃｈｉｆ碱，测定了该类Ｓｃｈｉｆ碱与稀土离子Ｅｕ３＋，Ｙｂ，ＥＰ，
杨怡
（常州工程职业技术学院，江苏常州２１３００６）
摘要：Ｓｃｈｉｆ碱及以其为配体的配合物合成灵活，应用广泛，其生物活性更是受到广泛关注。本文综
述了各种类型Ｓｃｈｉｆ碱及其配合物的合成和生物活性研究。
Ｈｏ，Ｄｖ，Ｎｄｓ惭形成的配合物的结构考察了配体及配
合物对ＤＮＡ的切害用。研究表明配合物对ＤＮＡ的
切割作用强于配体，可作为潜在的抗癌药物。
兰州大学刘伟生等用二氢吲哚一２，３一二酮与
２一羟基苯甲酰肼缩合所得ｓｃｈｉｆ碱分别与醋酸铜、醋酸锰及醋酸镍回流得到相应配合物，他们测定了这些配合物的结构并考察了这些配合物对ＳＰＣＡ一１，Ｔｂ，ＭＧＣ及Ｋ５６２四种细胞毒活性，结果表明这些配合物都具有抗肿瘤活性且铜配合物的活性较高。Ｃｒｏｕｓｅ等嘲用ｓ一苄基二硫代肼与２一乙酰基噻吩，３一乙酰基噻吩缩合得到二硫代腙Ｓｃｈｉｆｆ碱，二硫

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・
关键词：式醋酸铜；碱沉淀法；状化合物层
中图分类号：４０７
文献标识码：Ａ
文章编号：ｏ６７８（０Ｏ１一Ｏ４ — ０１０— ９１２１）０Ｏ７１
１８９年Ｓｏｉａｍｎｋ［２现了一种阴９ｈｊＹｍａａａ等１］－发
室温，０１氢氧化钠溶液在一定转速搅拌将．Ｍ下以８８／ｎ的速度滴加到定量０１乙酸铜溶．ｍｌｍｉ．Ｍ
３结论
本文采用共沉淀法，以醋酸铜为原料，氧化钠氢
液，控制Ｍ［Ｈ－ＭＥｕ＋在０８．之间，Ｏ～］Ｃ。］．～２１／热煮熟化１，ｈ抽滤，自然干燥得到蓝色样品。
摘要：以醋酸铜为原料，氧化钠为沉淀剂，过沉淀法合成碱式醋酸铜（ｕ（氢通Ｃ。ＯＨ）（ＣＨ。。ＯＯＣ）ＨＯ）运用ＸＤ进行表征，。，Ｒ考察了碱量对碱式醋酸铜制备过程的影响。结果表明，Ｍ［Ｈ］Ｍ当Ｏ一／［ｕ一Ｏ８－１７时，Ｃ。］．＂．－能够制得碱式醋酸铜，Ｍ［Ｈ一／［ｕ＋＝１２时，式醋酸铜的晶型最好。且Ｏ］ＭＣ。］．碱
２１年第１期０ຫໍສະໝຸດ Ｏ内蒙古石油￣ｖＬ＿－
４７
碱式醋酸铜的合成及表征
张朋波，李树娜。智科端何润霞刘全生ｈ＇，，，
（．１内蒙古工业大学化工学院；．２内蒙古工业催化重点实验室，内蒙古呼和浩特００５）１０１
１２样品Ｘ．ＲＤ表征
为沉淀剂合成了碱式醋酸铜。ＲＤ分析结果表明当ＸＭ［Ｈ一／［ｕ＋＝０８１７时，够制得碱式Ｏ］ＭＣ。］．～．能
催化剂物相结构采用ＢｕｅｒｋｒＤ８型Ｘ射线衍射
仪进行分析；ｉｉ测器，０Ｖ，描范围１２。Ｓ —Ｌ探４Ｋ扫．５８。扫描速率０ｒｉ。０，／ｎａ
［３ＹＡＭＡＮＡＫＡＳ，ＡＫＯＴｅ．１２Ｓｔａ．Ａｎｏｘｉｎｅ —
ｃｎｅｃｉｓｉａｒｄｂａｉｏｐｅａｔｈａｇｅｒａｔｏｎｎｌｙｅｅｓｃｃｐｒｓｌｓ
尖锐，表明碱式醋酸铜结晶度变好。当Ｍ［Ｈ］ＭＯ一／［ｕ从１２变化到１７时，式醋酸铜的衍射峰Ｃ外］．．碱逐渐减弱且峰型弥散，明碱式醋酸铜结晶度降低。表当Ｍ［ＯＨ一／Ｃ。］．］Ｍ［ｕ＋：１８时碱式醋酸铜的衍射峰彻底消失，明在Ｍ［说ＯＨ一／Ｃ］．～１］Ｍ［ｕ＋：０８．７围内可以合成碱式醋酸铜，当Ｍ［Ｈ一／范且Ｏ］Ｍ［ｕ＋一１２时，Ｃ。］．碱式醋酸铜的结晶度最好。
行了研究。１实验部分
１１样品的制备．
Ｖ碱式醋酸钢
０８
．
１ｖｖ『
１０
１
１４
１６
１７
１８
。。
２０／ｅＯｅｓｄｇｅ３ｒ
。
。
Ｍ［ＯＨ一／Ｃ。］］Ｍ［ｕ不同制备样品的ＸＲＤ图谱
Ｃ２ＯＨ）（Ｈ３Ｏｕ（３ＣＣＯ）・Ｏ］Ｏ — Ｈ２Ｅ．ＪＵＲＪ
ＮＡＬＯＬＩＳＯＦＳＤＴＡＴＥＣＨＥＭＩＴＲＹ，Ｓ
１７，１１：５９９３２２～２２．６
收稿日期：ＯＯ３５２１一０ —２基金项目：蒙古工业大学重点项目（Ｄ２０１）内Ｚ０６２资助。作者简介：朋波（９２）男，士研究生。张１８一，硕
口］ｏｉｔｔｏｉ，１９，５７３．．ＳｌｓａｅＩｎｃ９２２～５３ｄｓ
［］ＭＡＳＩＣ３ＣＯＣＨＩＮ，ＣＲＡＤＩＥｔ１ＯＲｅ．ａ．
Ｐｅａａｉｎ，Ｃｈｒｃｅｉａｉｎ，ａｄａｎ — ｒｐｒｔｏａａｔｒｚｔｏｎｂｉｉｔ・ｉＸ — ｏ —ＲａｗｄｒＤｉｒｃｉｎＳｕｙｏｙＰｏｅｆａｔｏｔｄｆｆ
一
２结果与讨论下图为Ｍ［ＯＨ一／［ｕ］同制备样品的］ＭＣ抖不
醋酸铜，并且当Ｍ［Ｈ一／Ｃ。］．时，Ｏ］Ｍ［ｕ＋一１２碱式醋酸铜的结晶度最好。［参考文献］［］ＹＡＭＡＮＡＫＡＳ，Ｓ１ＡＫＯＴｅ．１ｔａ．Ａｎｏｉｎ— ＥｃａｇｉａｃｏｐｒｘｈｎｅｎＢｓｉｐｅＡｃｔｔＪ．Ｃｅａｅ［］
离子型层状组织化合物一碱式醋酸铜（ｕ（Ｈ）Ｃ。０。（ＯＣ）・Ｏ）具有类似于羟氯铜盐的层状结ＯＣＨ。Ｈ。，构，板间距为９３醋酸根离子位于带水合铜离层．Ａ，子层板间，醋酸根离子易被其他离子置换（体结且主构不会发生变化）。在目前的研究中，许多阴离子型层状组织化合物都来源于碱式醋酸铜与其他阴离子的交换［本文对沉淀法制备碱式醋酸铜的条件进３１
ＣｈｍｉｔｙＬｔｅｓ８，１６＂＂８２ｅｓｒｅｔｒ，１９８９－１７．９－－
ＸＲ图谱。图中可知，Ｍ［Ｈ一／［ｕ＋从０８Ｄ当Ｏ］ＭＣ。］．变化到１２时碱式醋酸铜的衍射峰逐渐增强且峰型．