无机化学第三版下册答案第二十一章第十六章硼族元素习题解答(1)

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无机化学课后答案全解(武大吉大第三版)

无机化学课后答案全解(武大吉大第三版)
2.用下列数据求氢原子的电子亲和能:
K(s)→K(g)△H1=83 kJ·mol
K(g)→K+(g)△H2=419 kJ·mol
H2(g)→H(g)△H3=218kJ·mol
K+(g) + H (g)→KH(s)△H4= -742kJ·mol
K(s) + H2(g)→KH(s)△H5= -59kJ·mol

12.通过近似计算说明,12号、16号、25号元素的原子中,4s和3d哪一能级的能量高?
13.根据原子轨道近似能级图,指出下表中各电子层中的电子有无错误,并说明理由。
元素
K
L
M
N
O
P
19
22
30
33
60
2
2
2
2
2
8
10
8
8
8
9
8
18
20
18
2
2
3
18
12
2

14.说明在同周期和同族中原子半径的变化规律,并讨论其原因。
NaF,AgBr,RbF,HI,CuI,HBr,CrCl。

6.如何理解共价键具有方向性和饱和性?

7.BF3是平面三角形的几何构型,但NF3却是三角的几何构型,试用杂化轨道理论加以说明。

8.指出下列化合物合理的结构是哪一种?不合理结构的错误在哪里?
(a)
(b)
(c)

N2O存在
9.在下列各组中,哪一种化合物的键角大?说明其原因。
② 计算它们的键级,判断其中哪个最稳定?哪个最不稳定?
③判断哪些分子或离子是顺磁性。哪些是反磁性?

无机化学课后习题参考答案大全【优秀】

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无机化学课后习题参考答案大全【优秀】(文档可以直接使用,也可根据实际需要修订后使用,可编辑推荐下载)无机化学课后习题参考答案大全第一章原子结构与元素周期系 (1)第二章分子结构 (4)第三章晶体结构 (6)第4章酸碱平衡 (9)第五章化学热力学基础 (15)第六章化学平衡常数 (16)第七章化学动力学基础 (23)第八章水溶液 (29)第9章配合物 (32)第十章沉淀平衡 (34)第11章电化学基础 (39)第12章配位平衡 (43)第13章卤素 (44)第14章氧族元素 (46)第15章氮磷砷 (48)第16章碳硅硼 (51)第17章S区金属(碱金属与碱土金属) (55)第18章过渡元素(一) (58)第18章过渡元素(二) (63)第19章镧系与锕系金属 (66)第一章原子结构与元素周期系1-1:区分下列概念(1) 质量数和相对原子质量(2) 连续光谱和线状光谱(3) 定态、基态和激发态(4) 顺磁性和逆磁性(5) 波长、波数和频率(6) 经典力学轨道和波动力学轨道(7) 电子的粒性与波性(8) 核电荷和有效核电荷答:(1) 质量数:指同位数原子核中质子数和中子数之和, 是接近同位素量的整数。

相对原子质量:符号为Ar,被定义为元素的平均原子质量与核素12C 原子质量的1/12 之比,代替“原子量”概念(后者已被废弃);量纲为1(注意相对概念)。

(2) 连续光谱: 波长连续分布的光谱。

炽热的固体、液体或高压气体往往发射连续光谱。

电子和离子复合时,以及高速带电离子在加速场中运动时亦能发射这种光谱。

线状光谱:彼此分立、波长恒定的谱线。

原子受激发(高温、电孤等)时,电子由低能级轨道跃迁到高能级轨道,回到低能级时产生发射光谱(不同原子具有各自特征波长的谱线)。

(3) 定态是由固定轨道延伸出来的一个概念。

电子只能沿若干条固定轨道运动,意味着原子只能处于与那些轨道对应的能态,所有这些允许能态统称为定态。

主量子数为1 的定态叫基态,其余的定态都是激发态。

无机化学第三版下册答案Word版

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5.Td-232转变成Pb-208要放射出多少个α粒子和多少个β粒子?
答:6个a粒子和4个ß粒子。
6.确定在下面各种情况下产生的核?
(a) As(α, n); (b) Li(p , n); (c) P( H , p)
解:(a) (b) (c)
7.计算燃烧1mol的CH4所损失的质量?在这个过程中,体系放出890Kj的能量。
解(1) Kr → e + Rb
(2) Fe + e → Mn
(3) Cr + He → n + Fe
(4) Na → Mg + e
(5) U → He + Th
(6) Cu → e + Ni
(7) Mg + n → H + Na
(8) Be + H → Li + He
(9) U + n → Sr + Te + 2 n
解: k = 0.693/t1/2= 0.693/(4.51×109)
= 1.54×10-10/年
x0= 4.64 + 1.22×238/206 = 6.45mg
得:t = 1.72×109年
11.用氦核轰击Al-27核时,得到P-30和一个中子,写出这个核反应的平衡关系式。
解:
12. 写出下列转变过程的核平衡方程式:
解 N=N ( )
m = m( )
m = m( )
= ( ) 所以T=2.5年
第二十四章
1.举例说明何为生命元素?生命元素分哪几种?
答 把维持生命所需要的元素称为生物体的必需元素,叫做生命元素。
分为 (1)大量元素和微量元素;
(2)必需元素和有害元素。

武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)

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16.完成并配平下列反应式:(1)H2S+H2O2→(2)H2S+Br2→(3)H2S+I2→(4)H2S+O2→(5)H2S+ClO-+H+→3(6)Na2S+Na2SO3+H+→(7)Na2S2O3+I2→(8)Na2(9)SO2(10)H2(11)Na(12)KO(13)(14)K2(15)H2答:(1)H(2)H2H(1(2(3(4(5(6(7(8(9)2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2(10)2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2(11)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(12)5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(13)H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17.在标准状况下,50cm3含有O3的氧气,若其中所含O3完全分解后,体积增加到52cm3。

如将分解前的混合气体通入KI溶液中,能析出多少克碘?分解前的混合气体中O3的体积分数是多少?解:5.68mg,8.1%溶液退色,求碘溶液的浓度?18.每升含12.41克Na2S2O3·5H2O的溶液35.00cm3,恰好使50.00cm3的I-3解:I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I -1.75×10-2mol/L19.下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -13O 22O 3已知此反应平衡常数为10-54,试计算该反应的△G θm 和△S θm 。

解:307.97kJ/mol,-78.76k -1.J.mol -120.利用电极电势解释在H 2O 2中加入少量Mn 2+,可以促进H 2O 2分解反应的原因。

答:θϕMnOH 2O 2H 2O 2H 2O 2H 2O 2第十四章1. 用答:2(1(2答:(1)N P 原子半径很大,而使P 原子间的p 轨道重叠很小,不能形成多重键。

P-P 单键键能很小,很容易断开。

无机化学总结硼族元素

无机化学总结硼族元素

一硼单质及其化合物制作成员:摆宫泽贾震韦仕富(1) 硼单质硼单质可以分为晶体和无定形两大类。

晶体硼呈灰黑色,硬度极高,导电性差,但它的电导率却随着温度的升高而增大,从而显示出与金属导体的不同。

不太纯的无定形硼为棕色粉末。

晶体硼单质的化学反响活性较低,无定形硼相对活泼。

①硼单质的晶体构造晶体硼单质根本构造单元为正二十面体,12个硼原子占据着多面体的顶点。

α—菱形硼:B12构造单元间的硼硼化学键属于三中心二电子键。

由片层间B12构造单元按面心立方最密堆积方式形成晶体,其中所以硼原子间均形成共价键,使单质硬度大,导热能力强,导电能力弱。

β—菱形硼:构造更复杂,其中含B84构造单元。

②硼单质的化学性质1 常温下与F2化合:2B+3F2=2BF32 在空气中燃烧,放出大量热:4B+3O2=2B2O33 由于硼氢键的键能很大,所以硼能从许多稳定的氧化物如SiO2,P2O5中夺取氧。

硼在炼钢过程中可以作为去氧剂。

4 赤热下,无定形硼与水蒸气反响:2B+6H2O(g)=2B(OH)3+2H25 在高温下硼能同N2,S,*2等非金属单质反响2B+N2=2BN2B+3Cl2=2BCl22B+3S=B2S36 在高温下硼也能同金属反响生成金属硼化物,如NbB4,ZrB2,LaB6等。

硼化物一般具有高硬度高熔点。

7 无定形硼不与非氧化性酸作用,但可以与热浓H2SO4,热的HNO3反响:B+3HNO3(浓〕=B(OH)3+3NO2↑2B+3H2SO4(浓〕=2B(OH)3+3SO2↑8 有氧化剂存在时,硼和强碱共熔可得到偏硼酸盐:2B+2NaOH+3KNO3=2NaBO2+3KNO2+H2O③硼单质的制备工业上用碱法分解硼镁矿制取单质硼。

Mg2B2O5•H2O+2NaBO2=2NaBO2+2Mg(OH)24NaBO2+CO2+10H2O=NaB4O7•10H2O+Na2CO3NaB4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3+Na2SO42H3BO3=B2O3+3H2OB2O3+Mg=2B+3MgO用硫酸与硼镁矿反响一步制得硼酸:Mg2B2O5•H2O+2H2SO4=2H3BO3+2MgSO4●(2) 硼氢化合物称为硼烷,的有:B2H6,B4H10,B5H9,B8H16,B8H18等,BnHn+4和BnHn+6共20 多种。

第16章-硼族元素习题

第16章-硼族元素习题

第16章硼族元素习题1.选择题16-1硼族元素最重要的特征是…………………………………………………( ) (A) 共价性特征 (B) 缺电子性特征(C) 共价性和缺电子性特征 (D) 易形成配合物和自身聚合的特征16-2 硼成键为sp2杂化,且含三个单键, 1 个π46键的化合物是………….. ( )(A) B2O3(B) BF4-(C) BO33-(D) B2H616-3硼的独特性质表现在………………………………………………………( )(A) 能形成正氧化态化合物,如BN ,其它非金属则不能(B) 能生成大分子(C) 能形成负氧化态化合物,其它金属则不能(D) 在简单的二元化合物中总是缺电子的16-4在 菱形硼的B12单元中,表现硼原子是缺电子原子性质的原子个数是( )(A) 3个(B) 6个(C) 9个(D) 12个16-5 下列关于单质硼性质的描述,错误的是………………………………..( )(A) 常温下不活泼,但高温下可与许多非金属反应(B) 与碳相似,炽热的硼可与水蒸气反应(C) 可与盐酸反应 (D) 可与碱反应16-6 硼与浓NaOH反应,所得的含硼产物是………………………………..( )(A) NaBO2(B) Na3BO3(C) B2O3(D) H3BO316-7 硼与浓硝酸反应,所得的含硼产物是…………………………………( )(A) B(NO3)3(B) H3BO3(C) BN (D) B2O316-8 下列对硼酸性质的描述不正确的是…………………………………( )(A) 硼酸是三元酸(B) 硼酸是一元路易斯酸(C) 硼酸与多元醇反应,生成配合物,使酸性增强(D) 硼酸的溶解度小16-9 硼砂的水溶液呈…………………………………………………….( )(A) 碱性(B) 中性(C) 酸性(D) 弱酸性16-10用盐酸滴定硼砂水溶液至恰好中和时,溶液呈……………………( )(A) 中性(B) 弱酸性(C) 弱碱性(D) 强碱性16-11下列关于硼酸结构的叙述错误的是……………………………….( )(A) 硼酸为白色片状晶体,其结构单元为B(OH)3三角形(B) 硼原子通过sp3杂化轨道与氧原子成键(C) 分子间通过氢键形成接近于六角形的对称层状结构(D) 层与层间以范德华力联系16-12在分析化学中,硼砂被用来作标准溶液是因为它………………………( )(A) 易水解(B) 在干燥空气中易风化(C) 溶融态时可溶解金属氧化物(D) 稳定,易提纯16-13 CO2泡末灭火器的反应原理是…………………………………………..( )(A) HCO3-离子的水解(B ) Al3+水解(C) HCO3-Al3+双水解,相互促进(D) 反应生成Al(HCO3)3,然后水解16-14 下列物质中水解并放出H2的是………………………………………()(A) B2H6(B) N2H4(C) NH3 (D) PH316-15 硼的缺电子性表现在……………………………………………………( )(A) 易形成缺电子多中心键及配合物(B) 易形成含桥键的化合物(C) 易形成不同类型杂化,形成化合物(D) 易形成共价化合物16-16 可形成下面几种类型化合物的X元素是………………………………( ) (XH3)2;X2O3;XCl3;XO2-;XF3·HF(A) P (B) Al (C) B (D) S16-17铝在空气中燃烧时,生成……………………………………………….( )(A)单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3(C)单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN16-18下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………. ( )(A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3A s O416-19BF3通入过量的Na2CO3溶液,得到的产物是………………………()(A) HF和H3BO3(B) HBF4和B(OH)3(C) NaBF4和NaB(OH)4(D) HF 和B2O316-20 BF3,B2H6,Al2Cl6都是稳定的化合物,BH3,AlCl3则相对不稳定,其原因是……………………………………………………………………….( )(A) 前者形成大π键,后者缺电子(B) 前者通过大π键、多中心键、配位键补偿了缺电子,后者缺电子(C) 前者缺电子,后者有多中心键(D) 前者有配位键,后者缺电子16-21 铊可以生成氟化铊、氯化铊和碘化铊,Tl在这三种化合物中的氧化态是( )(A) 与F 结合为Tl(+III) (B)与Cl 结合为Tl(+III)(C) 与I 结合为Tl(+I)与F,Cl结合为Tl(+III) (D) 全部为Tl(+III)16-22 InCl2为反磁性化合物,其中In 的氧化数为…………………………….()(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+316-23三氯化铝经常以(AlCl3)2 形式存在。

无机化学第三版下册答案第二十一章第十七章_碱金属和碱土金属

无机化学第三版下册答案第二十一章第十七章_碱金属和碱土金属

第十七章碱金属和碱土金属1.试根据碱金属和碱土金属元素的电子层构型说明它们化学活泼性的递变规律。

答:碱金属元素的价层结构为ns1,自上而下,随着原子序数的增加,半径增大,第一电离势减小,电负性变小,金属的活泼性依次增强。

2.试比较锂和钾;锂和镁的化学性质有哪些相似点和区别。

答:锂和钾的相似性:都是活泼金属。

不同点更多:在空气中加热的产物MOH M2CO3MNO3受热MOH受热锂:Li3N,Li2O 溶解性差热稳定性差Li2O,NO2,O2Li2O钾:KO2 易溶稳定KNO2,O2不分解锂与镁有对角线相似性:锂镁在O2中加热:Li2O MgO氢氧化物受热:Li2O MgO碳酸盐受热:Li2O+CO2MgO+CO2难溶于水的盐:LiF,Li2CO3,Li3PO4 MgF2,MgCO3,Mg3(PO4)2硝酸盐受热:Li2O,NO2,O2 MgO,NO2,O2镁的水合氯化物受热生成碱式盐。

区别:锂与冷水反应,但渐慢(因为生成溶解性差的LiOH);镁与冷水不反应。

3.金属钠是强还原剂,试写出它与下列物质的反应方程式:H2O,NH3,C2H5OH,Na2O2,NaOH2,NaNO2,MgO,TiCl4答:2Na + 2H2O =2NaOH + H2↑2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2↑2Na + 2C2H5OH = 2NaOC2H5 + H2↑2Na + Na2O2 = 2Na2ONaH催化无水,450℃2Na + 2NaNO2(s) 4Na2O + N2Na + MgO = Mg + Na2O2Na + TiCl4 = Ti +4NaCl4.写出过氧化钠和下列物质的反应式:NaCrO 2,CO 2,H 2O ,H 2SO 4答:2NaCrO 2+3Na 2O 2 +2H 2O = 2Na 2CrO 4 + 4NaOH3Na 2O 2 +2CO 2 = 2Na 2CO 3 +3O 2Na 2O 2 + H 2O H 2O 2 + 2NaOH 冷2Na 2O 2 + 2H 2O 4NaOH +ONa 2O 2 + H 2SO 4冷Na 2SO 4 + H 2O 2 5.写出氢氧化钠和氢氧化钙的主要化学性质和用途。

无机化学(下)参考答案(重要).docx

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《无机化学》下册(第三版)习题参考答案武汉大学、吉林大学等校编曹锡章、宋天佑、王杏乔修订高等教育出版社屮国石油大学(华东)化学化工学院第十二章卤族元素1. 单质的活泼性次序为:F 2»Cl 2>Br 2>I 2从F 2到Cl 2活泼性突变,其原因归结为F 原了和厂离了的半径特别小。

F Cl Br I 厂 cr Br _ 厂r/pm 64 99114 133 136 181 195 216 (1)由于F 的原了半径非常小,F —F 原了间的斥力和非键电了对的斥力较大,使 F2的解离能(155KJ/mol)远小于CH 的解离能(240KJ/mol)。

(2)山于F 离了半径特别小,因此在形成化合物时,氟化物的离了键更强,键能或 晶格能更大。

(3) 由于F 离子半径特别小,F"的水合放热比其他卤素离子多。

2. 氧化性顺序为:F2>C12>Bf2>l2 ;还原性顺序为:I->BF>C 「>F. 尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氛卤索单质绘很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。

尽管在同 族屮氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。

一种氧化剂在常温下,在水溶液屮 氧化能力的强弱,可用具标准电极电势值來表示,0&值的大小和下列过程有关(见课本 P524)3. (1)2C12+Ti =TiCl 4 加热, 干燥 (2)3C12+2A1 =2A1C13 加热, 干燥 (3)C12+H 2=2HC1 点燃 (4)3Cb+2P (过量)=2PCb 干燥 5Cb(过量)+2P=2PC15干燥 (5) C12+H 2O=HC1O +HC1(6) C12+2K2C03+H2OKC1+KC10+2KHC034. (1) CC14为非极性溶剂,【2溶在CC14中后仍为分子状态,显示出12单质在蒸气时的紫颜 色。

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第十六章 硼族元素1. 下表中给出第二、三周期元素的第一电离能数据(单位kJ·mol 1 )试说明B,Al 的第一电离能为什么比左右两元素的都低? 答:因为B ,Al 元素基态原子的价电子层结构为:ns 2np 1,最外层np 轨道上的一个电子容易失去而形成np 0空轨道稳定状态。

所以B 和Al 的I 1比左右两元素都低。

2. 在实验室中如何制备乙硼烷,乙硼烷的结构如何? 答:实验室中制备乙硼烷:质子置换法: 2BMn + 6H + = B 2H 6 + 2Mn 3+氢化法: 2BCl 3 + 6H 2 = B 2H 6 + 6HCl氢负离子置换法 3LiAlF 4 + 4BF 3 2B 2H 6 + 3LiF +3AlF 3乙醚或 3NaBH 4 + 4BF 32B 2H 6 + 3NaBF 4乙醚C 2H6的结构:BBHHHHHH分子中的 2个B 原子采取sp 3杂化,C2H 6分子中有4条B-H σ键,2条 氢桥键。

3. 说明三卤化硼和三卤化铝的沸点高低顺序,并指出蒸汽分子的结构。

答:三卤化物的熔沸点顺序见课本P780。

三卤化硼的蒸气分子均为单分子,AlF 3的蒸气为单分子。

而AlCl 3的蒸气为二聚分子,其中Al 采取sp 3杂化。

其结构:4. 画出B 3N 3H 6(无机苯)的结构。

答:NB NB N B HHHHHB 和N 原子都采取sp 2杂化,分子中有3条N -H σ键(sp 2-s ),3条B ―H σ键(sp2-s ),6条B ―N σ键(sp 2-sp 2),一个66π离域键(N 原子提供电子对,B 原子提供空p 轨道)5.B 10H 14的结构中有多少种形式的化学键?各有多少个?答:B 10H 14有5种化学键:有10条B -H σ键(2C -2e 键),2条B -B σ键(2C -2e 键),4条 桥键(3C-2e 键),2条开口硼桥键(3C-2e 键),4条闭合硼桥键(3C-2e 键)。

6.为什么硼酸是一种路易斯酸?硼砂的结构应怎样写法?硼砂水溶液的酸碱性如何? 答:硼酸为缺电子化合物,是一种 Lewis 酸,中心原子B 上还有一个空的p 轨道,能接受水电离出来的OH -提供的电子对,使溶液显酸性:+-+=+H )OH (B O H BO H 4233硼砂的化学式为Na 2B 2O 7·10H 2O ,结果单元为[B 4O 5(OH)4]2-,所以化学式可写为Na B 4O 5(OH)4·8H 2O 。

其中有2个P 4四面体单元,以角顶氧对顶连接(B 以sp 3杂化),还有2个BO 3原子团(B以sp 2杂化)。

硼砂水溶液显强碱性。

7.试用化学反应方程式表示从硼砂制备下列各化合物的过程:(1)H 3BO 3 (2) BF 3 (3) NaBH 4O B BBBO OO OOHHOO H OH2-答:(1)将硼砂浓溶液与浓硫酸作用后冷却得H 3BO 34233242454243])([SO Na BO H O H SO H OH O B Na +=++;(2)2H 3BO 3B 2O 3 + 3H 2OB 2O 3 + 6HF(aq) 2BF 3(g) + 3H 2O (HF 由CaF 2与浓H 2SO 4制取)(3 2B 2O 3 + 4NaHNaBH 4 + 3NaBO 28.怎样从明矾制备(1) 氢氧化铝,(2)硫酸钾,(3)铝酸钾?写出反应式。

答:将明矾KAl(SO 4)2 12H 2O 溶于水,加入适量KOH 溶液得到Al(OH)3沉淀;Al 3++3OH -=Al(OH)3↓,过滤洗涤得Al(OH)3。

将滤液蒸发浓缩得K 2SO 4;使新制备的Al(OH)3与过量KOH 反应得无色溶液,蒸发浓缩得NaAlO 2 Al(OH)3 + KOH KAlO 2 +2H 2O9.写出下列反应方程式:(1) 固体碳酸钠同氧化铝一起熔烧,将熔块打碎后投入水中,产生白色乳状沉淀? (2) 铝和热浓NaOH 溶液作用,放出气体;(3) 铝酸钠溶液中加入氯化铵,有氨气产生,且溶液中有乳白色凝胶状沉淀; (4) 三氟化硼通入碳酸钠溶液中。

答:(1)Na 2CO 3 + Al 2O 32NaAlO 2 +CO 焙烧NaAlO 2 + 2H 2O = Al(OH)3↓+ NaOH (2)2Al+2NaOH+2H 2O === 2NaAlO 2+3H 2(3)Na[Al(OH)4]+NH 4Cl === Al(OH)3↓+NH 3↑+NaCl+H 2O(4)8BF 3 +3Na 2CO 3+ 3H 2O = 6NaBF 4 +2H 3BO 3 +3CO 2↑10.在金属活动顺序表中Al 在Fe 之前,更在Cu 之前,但Al 比Fe 抗腐蚀性强,这是为什么?Cu 可以和冷的浓硝酸反应,而Al 却不能,这是为什么?答:因为铝是亲氧元素,其表面容易与空气中的氧或氧化性的酸(如H 2SO 4,HNO 3)所氧化,生成一种致密的氧化膜,不能再与酸反应,除非加热;铁仅能被浓硫酸钝化,但与硝酸反应。

所以Al 比Fe 、Cu 更抗腐蚀。

11.硫同铝在高温下反应可得到Al 2S 3,但在水溶液中Na 2S 和铝盐作用,却不能生成Al 2S 3,为什么?试用化学反应方程式表示。

答:因为Al 2S 3是弱酸弱碱盐,极易水解,只能干法制得: 2Al + 3S Al 2S 3在水溶液中,Na 2S 与铝盐如Al 2(SO 4)3反应,生成Al(OH)3沉淀和H 2S 气体,得不到Al 2S 3: 2Al 3+ + 3S 2-+6H 2O = 2Al(OH)3↓+ 3H 2S↑12.讨论氮化硼在结构上和石墨的异同点,在性质上与氮化铝、碳化硅的异同点。

答:BN 在结构上与石墨相似,因为BN 中B 和N 均采取sp 2杂化。

BN 和石墨相似有较高的熔点:石墨(3773K) ,BN(3774K), 在高压70MPa 和3000℃时,BN 也可以象石墨那样转变为 金刚石结构。

与石墨不同,BN 中的mm π键是N 原子提供电子的。

AlN 也是原子晶体,和BN 有相同的结构,熔点应该比BN 低,因为Al 的电负性小,Al -N 键离子性强,易水解:AlN + 3H 2O = Al(OH)3↓ +NH 3↑而BN 不水解,只有在与强碱共熔或红热时水解:BN + 3H 2O(g) +H 3BO 3 + NH 3 SiC 是原子晶体,类似于金刚石的结构,熔点为2973K 。

SiC 能与HF 和HNO 3的混合物作用。

分解温度在3473K 以上。

13.说明InCl 2为什么式反磁性物质?TlI 3为什么不能稳定存在?答:InCl 2是由In +和In 3+构成的氯化物,即InCl 2可以写为In[InCL 4],In 的价层结构为(5S 25p 1),所以In +和In 3+均无成单电子,故InCl 2是反磁性的。

TlI 3中TI 3+具有(6s 06p 0)结构,有保持6S 0惰性电对的性质,易夺取I -中的电子成为Tl +: 2TlI 3 = 2TlI + 2I 2 v 535.0v 25.10I /2I 0Ti /3Ti =ϕ>=ϕ-++从另一个方面看,Tl 3+电荷高,极化力大,也易使I -变形而发生反应(相互极化)。

注意:TlI 3中Tl 为+3价,而不是Tl -(+1)价,不要认为TlI 3中有-3I 。

但是I 2与TlI 可得到TlI 3(Tl 为+1价)。

14.已知ϕθTlTl /+= —0.34V ,ϕθ++Tl Tl /3= 1.25V ,计算ϕθTlTl/3+之值,并计算298K 时3Tl +(aq)2Tl + Tl 3+(aq)反应的平衡常数。

解:1.250.34Tl Tl Ti -+−−→−−−→N B N B N B N BN B)v (72.012)34.0(125.120Tl/Tl 3=+⨯+⨯=ϕ+3Tl +(aq) = 2Tl + Tl 3+)v (59.125.134.0E 0Ti /Ti 0Ti /Tl 03-=--=ϕ-ϕ=+++7.530592.0)59.1(20592.0nE K lg 00-=-⨯==K θ=5.01×10-54所以:反应不能发生,而逆反应可自发进行。

15.Tl(I)的化合物和Ag(I)的化合物有哪些相似形,并说明原因。

答:I + 和Ag +的半径相似,电荷相同,极化能力相近,因而两者化合物有相似之处;(1) 化合物的难溶性TICl 和AgCl 均为白色难溶化合物,TI 2S ,Ag 2S 均为难溶化合物 (2) TICl 和AgCl 等卤化物见光易分解 它们也有许多不同之处,如: (1) 氢氧化物稳定性不同AgOH 室温下不稳定,易分解为Ag 2O ,而TIOH 较稳定,TIOH 溶液为强碱,与KOH 相似。

(2) Ag +易生成稳定配合物,而Tl +不易生成稳定配合物。

(3) Ag +有较强的氧化性,而Tl +有一定的还原性。

(4) 也生成M 2S ,Tl 2S 比Ag 2S 易溶。

(5) 也生成MCl↓,AgCl 溶于NH 3·H 2O ,但TlCl 不能。

(6) Tl +可代替K +成矾,而Ag +不能。

Tl +可以代替K +成矾,而Ag +则不能。

16.填空: 2(1)78 9答(1)1.Ga2O3 2.GaCl3 3.Ga(NO3)3 4. Ga2S3 5.通电 6.OH-7.Ga(OH)3(2)1.TlI 2.Tl2CO3 3.TlOH 4.Tl2SO4 5. Tl2S 6. Tl2O 7. TlCl 8.Tl2O39. TlCl3 17.非金属单质在常温常压下的存在状态有哪些规律?这些非金属单质的结构有哪些特点?答:非金属元素有22种,由于原子结构不同,在常温常压下,其存在形式不同,归纳起来有以下几种:第一种:小分子物质。

如单原子气体He,Ne……Rn;双原子分子:H2、O2、N2、X2。

这两种单质的分子通常为气体,固态时为分子晶体,熔点和沸点都低。

第二种:多原子分子物质。

如P4、As4、S8等,通常为固体,熔点和沸点低,但比第一种熔点和沸点高。

第三种:大分子物质。

如金刚石、晶态硅、晶态硼等,属于原子晶体,为固态,熔点和沸点相当高,不易挥发。

另外,在大分子物质中还有一类层型(混合型)晶体,如石墨。

解释:非金属单质的存在形式与价电子数有关,以N代表价层电子数,则非金属形成共价键数=8-N,对于H则为2-N:稀有气体:N=8,8-N=0 为单原子分子ⅦA(卤素) N=7,8-N=1 仅形成X-X分子ⅥA(氧族) N=6,8-N=2 O=O,S、Se为S Se。

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