分析化学四大滴定总结
分析化学四大滴定总结
分析化学四大滴定总结
定性分析化学中的四大滴定，也就是碱度滴定、水的氢离子滴定、质
量滴定（定量滴定）和酸度滴定，是实验室中最基本的定性分析化学方法，用于化学分析当中不同物质的含量测定和种类鉴定。
一、碱度滴定
碱度滴定是指测定溶液的碱离子的含量，即溶液中氢离子浓度的定量
测定，是通过酸度滴定时，将酸离子与碱离子结合，反应形成盐类，消耗酸，使pH值变化，从而测定溶液中碱离子的含量的一种化学滴定方法。
碱度滴定根据反应物是否有色不同，可分为标准的无色滴定和常用的有色
滴定两种类型。
碱度滴定通常用于分析碱性物质的含量，例如碱的溶液，
如NaOH溶液、KOH溶液等。
二、水的氢离子滴定
水的氢离子滴定（也称氢离子滴定）是在水样中测定溶液中氢离子的
含量的一种滴定，是一种实验室中常用的化学分析滴定方法。
水的氢离子
滴定是通过测定溶液中氢离子的浓度来评价溶液的碱度的，它是以硫酸铜
为滴定剂，采用titration程序，以滴定曲线的路径从而测定水质当中氢
离子含量的一种滴定方法。
三、质量滴定
质量滴定，也称定量滴定，是指以一定的量的容量或重量的质量，测
定溶液中其中一种物质的含量的一种化学分析滴定方法。
四大滴定方法总结
Ｃ×Ｋａ≥ １０－８
CKi≥10-8
ＰＨ＝Ｐ ＣＨ＋０
PH 1 PC PKa
2
[Ｈ＋]＝Ｃ
Ｈ＋０×
ＰＨ＝
７.００
ＰＨ＝Ｐ
Ｃｓｐ＋
３
PH PKa lg CAC CHAC
PH=1/2(PK PH PKa 3 w+PKa-
PCsp)
[ＯＨ－]＝ ＥＴ＝ ＣＯＨ０×
１０ＰＨ－１０－ＰＨ
计量点后 终点误差 指示剂
（100.1%）
PM=lgK-3
Et=
见另一幻
灯片
10PM ' 10-PM '
K
'MY
C
sp M
ΔPM=PMep -PMsp
常见配位滴定指示剂
3
氧化还原滴定
1 相关概念
条件电势
影响因素
氧化还原电对
反应平衡常数
滴定曲线
可行性 滴定前
以OT滴RX为 例
nxOT+ntRX= nxRT+ntOX
10 /20.059 示剂：淀
(200%:
粉
φ=φθ'T
Δφ=φep 3.氧化还
-φsp
原指示剂
Δφθ=φx
-φT
常用的氧化还原滴定方法：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法（直接、间接）
4
沉淀滴定
可行性
滴定前 计量点前 计量点 计量点后
（99.9%）
（100.1%）
终点误差
指示剂
以Ag+滴定相 同浓度的Cl【主要】
2.佛尔哈德 法：铁铵矾
3.法扬斯法： 吸附指示剂
请老师批评指正
目录
分析化学四大滴定总结讲解学习
分析化学四大滴定总结一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应H++ OH- = H2O滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱cK a≥10-8cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定c o K a1≥10-9c o K b1≥10-9K b1/K b2>104液基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等酸碱溶液pH计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质理定分析方法。
基本反应M+Y=MY配合物的稳定常数酸效应αY（H）干扰离子效应αY（N）溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引起的副反应越严重。
αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+]⁴+βⁿ [H+] ⁿ[Y]越小，αY（N）越大，表示干扰离子效应引起的副反应越严重。
金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及总副反应αMY的总副反应αY条件稳定常数K’MYαM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件K’MY≥10-6分别滴定的条件K’MY≥10-6,△lgK≥5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等指示剂铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响：K’MY一定时，CM越大，ΔpM’越大2.条件稳定常数的影响：CM一定时，K’MY越大，ΔpM’越大3.酸度的影响：pH越小，αY（H）越大，K’MY越小，ΔpM’越小4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，αM（L）越大，K’MY越小，ΔpM’越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO、测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、条件电极电位条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度一般忽略离子强度的影响，一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1.反应物浓度2.温度3.催化剂4.诱导作用滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后曲线与终点的测定指示剂氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。
四大滴定比较与总结
四大滴定比较与总结滴定是化学分析常用的一种分析方法，主要用于测定溶液中其中一种物质的含量。
四大滴定是指电位滴定、自动滴定、嗅觉滴定和颜色滴定。
这四种滴定方法各有特点，下面将对它们进行比较与总结。
1.电位滴定电位滴定是通过测定电位的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是滴定速度快、灵敏度高，可以实现自动控制。
电位滴定需要使用较贵的电位计仪器，因此成本较高。
2.自动滴定自动滴定是指通过电动滴定器进行滴定操作，滴定剂的滴定过程由机器自动完成。
自动滴定优点是操作简便、准确度高，可以提高实验效率。
然而，需要注意的是机器操作所需的技术支持较高，且设备价格相对较高。
3.嗅觉滴定嗅觉滴定是通过嗅觉来判断滴定终点的方法。
这种方法不需要任何仪器设备，简便易行。
嗅觉滴定的缺点是主观性较强，准确度较低，且对于不同人来说灵敏度差异较大。
4.颜色滴定颜色滴定是通过颜色的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是操作简便，可观察到直观的颜色变化，使滴定过程更为直观。
而且，现有的颜色滴定剂相对较多，可根据不同的滴定物质选择合适的颜色指示剂。
然而，颜色滴定对于滴定终点的判断常常不够准确，需要较丰富的经验和实践。
综上所述，四大滴定方法各有优缺点。
电位滴定能够实现自动化、快速高灵敏度的滴定分析，但所需设备价格较高。
自动滴定操作简单准确，但设备价格相对较高且需要技术支持。
嗅觉滴定方法简单易行，但主观性较高，准确度较低。
颜色滴定直观易懂，但滴定终点判断较为主观，需要经验和实践。
在实际应用中，选择滴定方法要根据具体的实验需求和条件来确定。
对于要求快速高灵敏度的滴定分析，电位滴定是更合适的选择。
对于操作简便准确度要求较高的滴定，可以考虑自动滴定方法。
对于便捷性要求较高且不需要太高准确度的滴定分析，可以使用嗅觉滴定法。
而颜色滴定方法则适用于对经验要求较高、对实验结果准确度不要求过高的分析。
四大滴定总结
四大滴定总结分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。
一酸碱滴定1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应为H+ + OH- = H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
[2]2滴定曲线强碱滴定弱酸滴定反应为：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：滴定开始前 pH=2.88滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。
因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。
（2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。
因为Ka愈大，突跃范围愈大。
而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。
3酸碱指示剂用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。
是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。
常用类型指示剂名称范围酸色中性色碱色甲基橙 3.1-4.4 红橙黄甲基红4.4-6.2 红橙黄溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝酚酞 8.2-10.0 无色浅红红紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝4影响滴定结果的因素⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小）⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小）⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大）⑷滴定前标准液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏大）⑸不小心将标准液滴在锥形瓶的外面（偏大）⑹指示剂（可当作弱酸）用量过多（偏小）⑺滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出（偏小）⑻开始时标准液在滴定管刻度线以上，未予调整（偏小）⑼碱式滴定管（量待测液用）或移液管内用蒸馏水洗净后直接注入待测液（偏小）⑽移液管吸取待测液后，悬空放入锥形瓶，少量待测液洒在外面（偏小）⑾滴定到指示剂颜色刚变化，就是到了滴定终点（偏小）⑿锥形瓶用蒸馏水冲洗后，不经干燥便直接盛待测溶液（无影响）⒀滴定接近终点时，有少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁（无影响）（14）滴定时待测液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏小）二配位滴定2滴定曲线。
四大滴定总结
指示剂变色原理
利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示终点。当溶液pH改变时，酸碱指示剂由于结构改变而发生颜色变化
用金属指示剂判断滴定终点。金属指示剂是指一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况
以氧化还原指示剂来指示终点。氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，因氧化还原作用而发生颜色变化
2.Ka（Kb）：
酸（碱）越强，滴定突跃越大，酸（碱）越弱，滴定突跃越小，甚至不会出现滴定突跃
1.cM：
cM越大，滴定突跃越大。cM决定滴定突跃下限
2.KMY：
KMY越大，滴定突跃越大。KMY决定滴定突跃上限
3.pH：
pH越大，滴定突跃越大。pH决定滴定突跃上限
与两个电对的条件（标准）电极电位的差值有关，差值越大，滴定突跃越大。与浓度无关
酸碱滴定
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
不同点
理论基础
是以酸碱平衡为理论基础的滴定分析方法
是以配位反应为基础的一种滴定方法
是氧化还原反应为基础的滴定分析方法
是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法
反应实质
H＋OH＝H2O
M＋Y＝MY
n1Ox1＋n2Red2＝n2Red1+n1Ox2
Ag＋X＝AgX
影响反应速率的因素
指示剂的选择方法
pKHln－1≤pH≤pKHln＋1
通过实验确定
根据应用确定：
1.高锰酸钾法：自身指示剂
2.重铬酸钾法：氧化还原指示剂
3.碘量法：专属指示剂
根据应用确定：
1.摩尔法：铬酸钾
2.佛尔哈德法：铁铵矾
四大滴定法
四大滴定法一、酸碱滴定法酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H++ OH- = H2O；也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
酸碱滴定法的实际应用：混合碱的测定（双指示剂法）NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗HCl 溶液体积V2, 如图所示：实验结果与讨论：(1) 当V1>V2 时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2)(2) 当V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3(3) 当V1<V2 时，混合碱组成：Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)(4) 当V1 =0 时，混合碱组成：NaHCO3(5) 当V2 =0 时，混合碱组成：NaOH二、络合滴定法络合滴定法是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法，又称配位滴定。
络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂。
络合滴定法的实际应用：盐水中Ca2+、Mg2+含量分析：(1)钙离子测定在pH为12～13的碱性溶液中，以钙—羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定样品，钙—羧酸为指示剂与钙离子形成稳定性较差的红色络合物，当用EDTA溶液滴定时，EDTA即夺取络合物中的钙离子。
游离出钙—羧酸为指示剂的阴离子，溶液由红色变为蓝色终点，以下用Na2H2Y代表EDTA其反应式如下：Ca2++ NaH2T →CaT- +2H+ + Na+CaT-+ Na2H2Y →CaY2- + 2Na+ + H+ + HT2-(2)镁离子测定用缓冲液调节试样的PH值约等到于10,以铬黑T为指示剂用EDTA标准溶液滴定样品,溶液由紫红色变为蓝色终点。
分析化学四大滴定总结
分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
这其中又有重要的四大滴定方法。
以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结，欢迎查看。
一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸，有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行：﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点，因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂，用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
四大滴定的比较与总结
四⼤滴定的⽐较与总结四⼤滴定的⽐较与总结⼀：反应原理及滴定曲线酸碱滴定：滴定曲线：溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线指⽰剂选择: pHep 与pHsp 尽可能接近，以减⼩滴定误差⼀、强碱强酸滴定（⼀）强碱滴定强酸NaOH （0.1000mol/L ）→HCL （0.1000mol/L, 20.00mL ） 1．滴定过程中pH 值的变化（1）Vb = 0：（2）Vb ＜ V a ：加⼊NaOH 18.00mL（3）Vb = 19.80mL（4）Vb ＜ V a ： SP 前0.1% 时，加⼊NaOH 19.98mL（5）Vb = V a （SP ）：（6）Vb ＞ V a ：SP 后0.1%，加⼊NaOH 20.02mLLmol C Ha /1000.0][==+0.1=pH 320.0018.000.1 5.26310/20.0018.00a b a a bV V H C m ol L V V +---??=?=?=++2.28pH = 3.27pH =[]Lmol C V V V VH a ba ba/100.51.098.1900.2098.1900.205-+=+-=+-=3.4=pH [][]H OH K mol Lw +--===107/0.7=pH 520.0220.000.1 5.010/20.0020.02b a b a b V V OH C mol L V V ----??=?=?=++3.4=pOH 7.9=?pH（7）Vb = 40.00mLNaOH 加⼊量ml PH 范围△ PH 0.00→19.80 1--3.3 2.3 19.80 →19.98 3.3 --4.3 1 19.98 →20.02 4.3--9.7 5.4 ↓0.04 ml△ PH=5.42．滴定曲线的形状40.0020.000.140.0020.02b a b a b V V O H C V V ---??=?=??++1.48pOH =12.52pH ?=pH 0 12滴定分数a9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突跃络合滴定基本原理络合滴定：滴定反应为配位反应。
2023年四大滴定归纳总结
酸碱中和滴定一、酸碱中和滴定原理1.定义：用已知物质旳量浓度旳酸（或碱）来测定未知物质旳量浓度旳碱（或酸）旳试验措施。
2. 酸碱中和滴定原理（1）实质：H+ +OH－= H2O（2）原理：在中和反应中使用一种已知物质旳量浓度旳酸（或碱）溶液与未知物质旳量浓度旳碱（或酸）溶液完全中和，测出两者所用旳体积，根据化学方程式中酸碱物质旳量比求出未知溶液旳物质旳量浓度。
（3）关键：①精确测定两种反应物旳溶液体积；②保证原则液、待测液浓度旳精确；③滴定终点旳精确鉴定（包括指示剂旳合理选用）（4）酸、碱指示剂旳选择二、中和滴定所用仪器酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯等三、试剂：原则液、待测液、指示剂；指示剂旳作用：①原则液：已知精确物质旳量浓度旳酸或碱溶液；②待测液：未知物质旳量浓度旳酸或碱溶液①酸式滴定管用于盛装酸性、中性或强氧化性溶液，不能盛装碱性溶液或者氢氟酸（它们易腐蚀玻璃）。
②碱式滴定管用于盛装碱性溶液，不能盛装酸性和强氧化性溶液（它们易腐蚀橡胶）。
③通过指示剂旳颜色变化来确定滴定终点。
④指示剂旳选择：变色要敏捷、明显，一般强酸滴定强碱用甲基橙，强碱滴定强酸用酚酞。
四、中和滴定旳操作（以原则盐酸滴定NaOH 为例）Ⅰ、准备：（1）滴定管：————精确到小数点后两位如：24.00mL 、23.38mL①检查酸式滴定管与否漏水②洗涤滴定管后要用原则液洗涤2~3次，并排除管尖嘴处旳气泡③注入原则液至“0”刻度上方2~3cm 处④将液面调整到“0”刻度（或“0”刻度如下某一刻度）（2）锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测液润洗Ⅱ、滴定：（4）滴定滴定管夹在夹子上，保持垂直右手持锥形瓶颈部，向同一方向作圆周运动而不是前后振动左手控制活塞（或玻璃球），注意不要把活塞顶出Ⅲ、计算：每个样品滴定2~3次，取平均值求出成果。
Ⅳ、注意点：①滴速：滴加速度先快后慢，背面可半滴，当靠近终点时，应一滴一摇同步眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化. 直至溶液颜色变化，且30S 内颜色不复原，此时再读数。
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分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。
这其中又有重要的四大滴定方法。
一、酸碱滴定原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。
可用于测定酸、碱和两性物质。
其基本反应为H�+OH�=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。
用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。
最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。
标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。
方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O・2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。
离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。
当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。
多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。
盐酸滴定碳酸钠分两步进行：�ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H�→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。
某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。
这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。
有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。
然后也可以用酸碱滴定法测定之。
例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH��,再加浓碱并蒸出NH3，经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法。
又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。
实例：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（Ac，0.1000mol/L）用NaOH滴定Ho Ac的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：滴定开始前 pH=2.88滴入Na OH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入Na OH液20.02ml时 pH=9.70从滴定曲线可以看出：（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。
因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。
（2）弱酸被准确滴定的判决是C・A>10-8。
因为Ka愈大，突跃范围愈大。
而A<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。
二、氧化还原滴定原理：氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。
与酸碱滴定法和配位滴定法相比较，氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。
方法简介：1.预先操作：在氧化还原滴定中，往往需要在滴定之前，先将被测组分氧化或还原到一定的价态，然后进行滴定。
这一步骤称为预先氧化或还原处理。
通常要求预处理时所用的氧化剂或还原剂与被测物质的反应进行完全，反应快，过量的试剂容易除去，并要求反应具有一定的选择性。
2.指示剂：氧化还原滴定的等当点可借助仪器（如电位分析法）来确定，但通常借助指示剂来判断。
有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。
而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。
本身发生氧化还原反应的指示剂，例如二苯胺磺酸钠、次甲基蓝等，则在滴定到达等当点附近时，它也发生氧化还原反应，且其氧化态和还原态的颜色有明显差别，从而指示出滴定终点。
氧化还原指示剂如二苯胺磺酸钠在酸性溶液中以苯胺磺酸形式存在，无色，在被标准滴定溶液氧化时，生成二苯联苯磺酸，紫色。
专用指示剂能和氧化剂还原剂生成特殊色泽，明显提高观测灵敏度，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液和碘标准滴定溶液生成深蓝色吸附性化合物，可逆。
自身指示剂如高锰酸钾标准滴定溶液滴定产品草酸时，滴定终点为高锰酸钾标准滴定溶液的紫色。
实例：高锰酸钾法。
在强酸性溶液中：MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O E0=1.5V在微酸性、中性或弱碱性溶液中：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH- E0=0.59V在强碱溶液中MnO4-+e-=MnO42- E0=0.564VKMnO4溶液的标定2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O温度70~85℃。
温度高于90℃会使草酸发生分解。
酸度酸度控制在0.5~1mol/L。
滴定速度开始滴定时的速度不宜太快。
催化剂开始滴定前加入几滴MnSO4。
指示剂 KMnO4自身指示剂。
滴定终点粉红色在0.5~1min内不褪色。
滴定方式及其应用直接滴定法许多还原性物质Fe2+、NO2-、As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、H2O2、C2O4等。
5H2O2+2MnO4-+6H+→5O2↑+2Mn2++8H2O返滴定法氧化性物质可用返滴定法。
例测MnO2含量时，可在H2SO4溶液中加入一定过量的Na2C2O4标准溶液，待与MnO2作用完毕后，用KMnO4标准液滴定过量的C2O42-。
MnO2+C2O42-+4H+→Mn2++2CO2↑+2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O间接滴定法某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。
例测Ca2+，先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再用稀H2SO4将所得沉淀溶解，用KMnO4标准液滴定溶液中的C2O42-，间接求得Ca2+含量。
CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+2MnO4-+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O三、配位滴定原理：它是以配位反应为基础的一种滴定分析法。
可用于对金属离子进行测定。
若采用EDTA作配位剂，其反应为式中Mn+表示金属离子，Y4-表示EDTA的阴离子。
作为配位滴定的反应必须符合的条件：1、生成的配合物要有确定的组成；2、生成的配合物要有足够的稳定性；3、配合反应速度要足够快；4、要有适当的反映化学计量点到达的指示剂或其他方法。
常用的滴定剂即配位剂有两类：一类是无机配位剂，另一类是有机配位剂。
一般无机配位剂很少用于滴定分析，这是因为（1）这类配位剂和金属离子形成的配合物不够稳定，不能符合滴定分析反应的要求；（2）在配位过程中有逐级配位现象，而且各级配合物的稳定常数相差较小，故溶液中常常同时存在多种形式的配离子，使滴定过程中突跃不明显，终点难以判断；而且也无恒定的化学计量关系。
方法简介：1.配位滴定曲线在配位滴定过程中，随着配位剂的加入，溶液中金属离子的浓度会不断减少。
从0.01000 mol・L－1EDTA标准溶液滴定0.01000 mol・L－1Ca2＋溶液的滴定曲线中可以看出，在计量点附近，溶液的ASPCA值有一个突跃。
一般地说，配位滴定突跃范围的大小主要受配合物的稳定常数、被测金属的浓度和溶液的pH值等因素的影响。
在一般情况下，溶液的pH值越高，配合物的稳定常数越大，被测金属的初始浓度越高，滴定突跃就越大。
2.金属指示剂配位滴定和其它滴定分析方法一样,也需要用指示剂来指示终点。
配位滴定中的指示剂是用来指示溶液中金属离子浓度的`变化情况,所以称为金属离子指示剂,简称金属指示剂。
3.配位滴定中酸度的控制。
由于不同金属离子的EDTA配合物的稳定性不同，所以滴定时所允许的最低pH值(即金属离子能被准确滴定所允许的pH值)也不相同；Cf越大，滴定时所允许的最低pH值也就越小。
将各种金属离子的lg与其滴定时允许的最低pH值作图，得到的曲线称为EDTA的酸效应曲线。
应用实例：EDTA标准溶液的配制和标定一般用间接法配制，标定常用的基准物质有Cu、Zn、No、CaCO3、MgSO4・7H2O等。
2.配位滴定方式和应用示例⑴直接滴定法用EDTA进行水中钙镁及总硬度测定，可先测定钙量，再测定钙镁的总量，用钙镁总量减去钙的含量即得镁的含量；再由钙镁总量换算成相应的硬度单位即为水的总硬度。
钙2＋含量的测定：在水样中加入NaOH至pH≥12，Mg生成Mg(OH)2，不干扰Ca2＋的滴定。
再加入少量钙指示剂，溶液中的部分Ca2＋与指示剂配位生成配合物，使溶液呈红色。
当滴定开始后，不断滴入的EDTA首先与游离的Ca2＋配位，至＋计量点时，则夺取与钙指示剂结合的Ca2，使指示剂游离出来，溶液由红色变为纯蓝色，从而指示终点的到达。
钙、镁总量的测定：在pH＝10时，于水样中加入铬黑T指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定。
由于铬黑T与EDTA分别都能与Ca2＋、Mg2＋生成配合物，其稳定次序为：＞Gym＞Gin＞Ca In。
由此可知，加入铬黑T后，它首先与Mg2＋结合，生成红色的配合物(Gin)。
当滴入EDTA时，首先与之配位的是游离的Ca2＋，其次是游离的Mg2＋，最后夺取与铬黑T配位的Mg2＋，使铬黑T的阴离子游离出来，此时溶液由红色变为蓝色，从而指示终点的到达。
四、沉淀滴定原理：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法必须满足的条件：1.溶解度小，且能定量完成；2.反应速度大；3.有适当指示剂指示终点；4.吸附现象不影响终点观察。
生成沉淀的反应很多，但符合容量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+。
银量法共分三种，分别以创立者的姓名来命名。
方法简介：银量法确定理论终点的方法。
银量法包括莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。
1.莫尔法以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。
（1）指示剂作用原理：Ag+ + Cl-=== AgCl↓白 Ksp（AgCl）=1.8×10-9Ag+ + CrO42-=== Ag2CrO4↓橙色 Ksp（Ag2CrO4）= 2×10-12因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。