铅置换法从氯盐浸出液中回收银的研究

…
Ａｇ ＣＩ ￣ ， － ＋ｅ ＝ Ａｇ ＋４ Ｃ１ 一 ・ ・ …・ （ １ ） －
．
： ｕ ． ７ ｛ ５ 伏
Ｅｌ ＝０ ７ Ｉ ５ — ０． ２ ３ ６ １ ｏ ｇ（ ＣＩ 一 ］ ＋ ０． ０ ５ ９Ｉ ｌ ｏ ｇ （ Ａｇ Ｃ１ 一 ］
Ｆｅ Ｃ１ ： ＋Ｂ ｅ ＝ Ｆｅ ＋２ Ｃ卜… … （ ２ ）
行试验 ．结 果列于丧３ 。 表 ３ 银 置换 率 随 反应 温 度 的 变化 关 系
。 一
Ｅ ３＝ 一 ０ ２ ４ ７ — ０． ０ ５ ９ Ｉ ｌ ｏ ｇ（ Ｃｌ 一 ］ ＋ ０． ０ ２９ ６ １ ｏ ｇ［ Ｆｅ ＣＩ ２ ］
Ｐ ｂ Ｃ１ ： 一 ＋２ ｅ ＝Ｐ ｂ ＋４ ｃ １ 一 …・ “（ ４ ）
．
Ｅ ．＝ 一 ０ ２ ４９ － ０． Ｉ １ ８ ｌ ｏ ｇ（ Ｃｌ 一 ］ ＋ ０． ０ ２ ９ ８ １ ｏ ｇ （ Ｐｂ Ｃ１ ： 一 ］
．
Ｅ ＝０ ． ２ ０ ８ 伏
Ｅ ２ ＝０２ ０ ８ － ０． ０ ３ ９ ４ Ｉ ｏ ｇ （ Ｃ１ 一 ］ ＋ ０． ０１ ９ ７ １ ｏ ｇ（ Ｆｅ Ｃ１ ＋ ］
Ｆｅ ＣＩ ２ ＋２ ｅ ＝ Ｆｅ ＋２ ＣＩ 一 … …（ ３ ）
．
Ｅ； ＝一 ０ ． ２ ４ ７ 伏 Ｅ ＝ 一 ０ ． ２ ４ ９ 伏 Ｅ ２ ＝ 一０ ． ４ ９ ２ 伏 Ｅ： ＝０ ． ６ ４ ３ 伏 ： ＝０ ． ６ ０ ２ 伏 Ｅ： ＝０ ． ４ ７ ０ 伏
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表 ２ 银置换率 与溶 液ｐ Ｈ的 关 系
从表２ 看 出，在 ｐ Ｈ０ —１ ． ａ 的范围．银 的置换 率均大 于０ ６ ％。 ｐ Ｈ 值 越 小 ． 银 置换 率
毯高 ．但 酸度高，铅 耗量大． 而且在较 高 的酸 度下 ．Ｆｅ （ Ⅲ）还原 成 Ｆ ｅ （ Ｉ）的量 亦 增
铅 置 换 法 从 氯 盐 浸 出液 中
回 收 银 的 研 究
李 升 章 李 大 成 郏 昌 琼
陈 荣修 陈 朝珍
（ 化学 工程系 ）
（ 摘要 ） 热 力学舟析 表 明 ，从 氯盐浸 出液 中用 铅置 换 讯轼为 有利 ．试 验 了 置换 对
间， 温度 和 料 液 Ｐ Ｈ 对 银 置 换 盘 的 影 响 ，获 得 了 最 宜 的 置 换 择 件 ：２ ～ ３小 时 Ｔ ０ Ｔ ５ ℃ 和 ＰＨＯ ． Ｂ ～１ ． ５ 。 在 最 宜 条件 下 ， 在 小 试 和 扩 大 试 验 『 银的置 换率 均大于 ９ ８ 嘶．
．
Ｅ ｅ ＝ ０ ６ ４ ３ — ０． ０ ５ ９ｌ ｌ ｏ ｇ（ Ｃｌ 一 ］＋ ０． ０ ２ ９ ６ １ ｏ ｇ［ ＣｕＣｌ ２ ］
Ｃｕ ＣＩ ＋２ ｅ ＝Ｃｕ ＋ ＣＩ 一 ……（ ７ ）
．
Ｅ ＝ ０ ６ ０ ２— ０． ０ １ ： ： ｌ ｏ ｇ（ ＣＩ —ｊ ＋ ０． ０ ２ ０ ６ １ ｏ ｇ（ ＣｕＣ１ ］
样接 触而较 粉状 差些。从 罔ｌ 还 看 出， 采 用 食 匮 铁 或 铜 亦能 置 换 银 但 是 它 们 置 换 银 的 推 动 力 比 锌 铅 小 。
２ ． 实 验 和 结 果 讨 论
２ ． １ 铅 置 换 银 的 小 型 试 验 原液 组 成为（ 克／ 升） ： Ａｇ ｏ ． ２ ｌ ， Ｐｂ ６ ． ８ １ ， Ｆｅ （Ⅲ） １ ． ４ １ ， Ｆｅ （ Ｉ） ４ ． ９ ０ ，￡ Ｃ１ ＿ 。 ８ ３ ． ９ 。
Ｚ ｎ ＣＩ ｇ ＋２ ｅ ＝Ｚ ｎ＋３ ＣＩ 一 … …（ ５ ）
．
Ｅ ５＝ 一 ０ ４ ９ ２ — ０． ０ ８ ８ ７ １ ｏ ｇ［ ＣＩ 一 ］＋ ０ ． ０ ２ ９ ６ １ ｏ ｇ［ Ｚｎ Ｃ１ ７ ）
Ｃｕ ＣＩ ２ ＋２ ｅ ＝ Ｃｕ ＋２ Ｃ１ 一 … …（ ６ ）
８
１ Ｃ Ｃ ｌ 一 ）目
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卣接 与酸作 用，置换放 出每， 也造成锌 耗量 的增大， 剥银昀 置换不利。 尽管铅 熨换谡 的
推 动 力 较锌 为 小 ， 但 置 换 时 溶液 中 的 锌 不 被 置 换 出来 ． 银铌 的 昼 减 少 ， 且 含 锌 少 ｒ哥 于
下 一 步 处 理 ， 因 此 选 择 铅 佯 置 换 剂 较 锌 为 宜 。 在 铅 置 换 过 程 中 ， 随 银 置 换 出来 的 金 属 有 铜 ， 铣 在 此 条 件 下 ， 实 际 上 只 由三 价 还 原 成二 价 。 置 换 后 溶 液 中 的 铅 可 以用 金 属 锌 置换
回收 一铅 置 换时 曲 于 铅粉 较 重 ， 即 使 搅 拌 也 不 能 捷 其 悬 浮 在 溶 液． 中， 因而 采 甩 铅 板 一 这
表 ｌ 银 置挟 率 随 反 应 时 间 的 变化 关 系
从表 １ 看 出， 在 试 验 条 件 下 ， 反 应 时 间在 ４ ０ 分 钟 以后 ， 银 的 置 换 率 已达 到 ９ ５ 师 以上， ｌ 小时 以后，置换 率近０ ６ 嘶， １ ． ５ 小 时 以后 ， 置 换 率 可 达 ９ ６ —９ ８ ％ 以 下 试 验 将 反 应 时 间 定为 ｌ 小时。 相 同， 进 行 试 验 结 果 见 表２ 。 ・ 一 ２． Ｌ ． ２ ９ Ｈ 的影 响 ； 固 定 反 应 时 间 为 Ｌ 小时 ．改变原液 的 ｐ Ｈ 值 ， 其 他 条件 与 ２． １ ． １
［ Ａｇ ＣＩ ： 一］ ｛ ０． ０ ０１ Ｍ
［ Ｆ ｅ ＣＩ ［ ］ ｛０ ． ０ １ Ｍ ［ Ｆｅ Ｃ Ｉ ２ ） ÷０ ． １ Ｍ ［ Ｐｂ ＣＩ ： 一 ］ 亭 ０． ０ ３ Ｍ
（ Ｚｎ ＣＩ 一 ］ ０． Ｉ ５Ｍ （ ＣｕＣ １ ２ ） ｝ ０． ０ ０ ａ Ｍ （ Ｃｕ Ｃｌ ］ ０． ０ ０ ４Ｍ
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｝
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ｓ Ｕ Ｍ ． № ‘ ３
Ｒ １ － ｌ ９ ８
成 都 科 技 大 学 学 报
．
茸 第“ 期
１ ● ● ９ 年ｌ 一
Ｊ ＯＵ ＲＮ ＡＬ ＯＦ ＣＨＥＮＧＤＵ ＵＮＩ Ｖ ＥＲＳ Ｉ ＴＹ ＯＦ ＳＣＩ ＥＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨ ＮＯＬＯＧＹ
［ Ｃｕ Ｃｌ Ｉ － ］ ｛０ ． ０ ０ ６ Ｍ
将 各 络 离 子 浓度 代 人 上 述 各 相 应 的 电 位
计算 式 ， 进 行 计 算 ． 所 得 结 果 作 Ｅ— ｌ ｏ ｇ ［ Ｃ卜
图．表 示 于 图 １ 一 Ｌ 。从图 １ 可 以 看 出 ． 金 属
锌 、 铅 ， 铁 和 铜 均 能 从 氯 盐 浸 出 液 中将 银 置 换 出 来 。 锌 置 换 银 曲 推 动 力 比其 它金 属 的 推 动 力 大 ， 但 置 换 过 程 中， 溶液 中 的 其 他 金 属
’
试 验 方 法： 在 ２ Ｏ ０ ０ ｍｌ 烧 杯 中，每次 加 入１ ． ２ 升 躁 液 ， 用 Ｎａ ＯＨ 溶 液 调 节 戮 所 需 要 的
Ｐ Ｈ值。 放烧杯 到恒 温槽 ｒ ｐ，加 热， 当溶液 达到预 定筘温度 时
将铅 片从玻璃搅 拌 杆 上

向下 移 到 溶液 中， 继 续 搅 拌 ， 直 到 达 到 预 定 的 反 应 时 间后 ， 停 止 加 热 ， 趁 热 过 滤 ， 计 量
滤 液 的 体 积 ， 取 样 分 析 有 关 元 素 。 在 加 热 的 置 换 反 应 过程 中 ， 为 了保 持 溶 液 体 积 不 致发 生 较 大 的变 亿 ， 随 时 补 加 热 水 。 实 验 结 果 和 讨 论 如 下 ：
２． １ ． １ 置 换 时 间 的确 定： 取原 液 １ ． ２ 升， 调 节 Ｐ Ｈ１ ． ２ ， 保持 反 应 温 度 约 ７ ５ ℃， 搅 拌 速度 １ ０ ０ —１ ５ ０ 转／ 分．铅 的表面 积８ ０ ｃ ｍ ， 改变 反 应 时 间 进 行 试 验 ． 结 果见 表 １ 。
大．也要 多消耗铅．所 以酸度过 大是不利 的。 ・ 酸 度也不能 过低 ．否 则 Ｆ ｅ （ １）要水解析
出。 综合考虑，选 ｐ Ｈ０ ． ａ － － ． ５ 较 台 适 ２ ． １ ． ３ 温 度 的 影 响： 将 原 液 调 节 到 ｐ Ｈ０ ． ａ ． 改变温度，其 他条件与２ ． １ ． ２ 相 同． 进
肌银 诧蓟 翩取 釜 Ｊ 爵 银锭 ．试验 了 四种工 艺路 线， 经综 合毙鞋 ．确 定 以 Ｈ２ Ｓ ０４ 一 Ｎ ｃ ｌ — Ｎａ Ｃ１ ０３ 转化 路线 为最佳 ．银 转化 成氯 化银留于 固枢 ．接着 进行 讯固 分离 ： 加 氟永 于固 相 ． 溶 解 氯 化 银 ： 然 后 用 水 合 肼 处 理 溶 濠 以 还 原 银 ：并 过 滤 ． 干 燥 况 淀 ， 甩 碳 酸 铺 嗣 硼 砂作熔 剂 ．于 １ ０ ５ ０ ～１ １ Ｏ ０ ℃ 熔 炼，得 到 纯度 太干 ９ ９ 啊 昀银锭 银 的 总回 收率 丈 手
车文 １ ９ ８ ８ 年５ 再１ ２日收 到 。
。 成都 科技 大学化 冶 教研室 ，会 东粤 锌矿 中性溘 综台 兰 收工艺 试验研 究报 告 ， ｉ ９ ８ ５
３ ７
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虑 的 主 要 对 象
置 换 电 化 学 主 要 反 应 如下 ：
日 ５ 嘶。
关 键 调 ： 银 ； 铅 置 换 ； 回 收 ； 氟 盐 浸 出液 ； 还 原 ； 水 夸 肼 ｊ 银 锭
１ ． 前
言
氯 盐 浸 出 法 从 湿 法 烁 锌 渣 中 综 合 回 收银 铅 等 有 价 金 属 是 目 前 较 有 前 逮 的 方 法 之 一 ’ 。
该工 艺采用 Ｆ ｅ Ｃ１ 。 一 Ｎａ Ｃ１ 一 ＨＣ１ 水 溶 液 浸 出锌 渣 ． 银 ， 铅 ， 铜 等 以 氯 络 阴 离 子 的 形 式 转
Ｃｕ Ｃｌ ｛ 一 ＋ｅ ＝ Ｃｕ ＋３ ＣＩ 一 …… （ ８ ）