湿法炼锌渣中浮选回收银的研究进展
湿法炼锌渣中浮选回收银的研究进展
所属分类：参数大全| 标签：矿业| (2012-8-31
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目前世界上大约80%的锌采用湿法生产。锌精矿中的银（0～300g/t）经过湿法炼锌过程的焙烧、浸出工序后，绝大部分富集于锌浸出渣（100～600g/tAg）中。在资源日趋匮乏、银消耗量日趋增长的今天，回收锌浸出渣中的银对合理利用该渣，增加企业经济效益有着重要的现实意义。
目前回收锌浸出渣中银的研究方法有硫脲法、氯盐法、浸没熔炼法、浮选法等。浮选法因工艺简单、生产成本低且富集效果好而具有吸引力。
一、锌浸出渣种类及化学成分
常见湿法炼锌浸出渣的种类及化学成分见下表。
浸出渣的种类及其化学成分表
由表1可看出，湿法炼锌浸出渣中含有多种值得回收的有价金属，具有十分重要的经济价值。
二、锌浸出渣中银的物理性质
锌浸出渣的粒度细（－0.074μm约占90%），而且90%以上的银是分布在－200目的细颗粒中。
银的存在形态复杂，大部分银以硫化银及自然银存在（约占80%），少部分银分别以氧化银、氯化银、硫酸银、硅酸银及银铁钒等化合物形态存在。以上锌浸渣中银的一般物理性质使浮选法回收其中的银有了前提基础。
三、锌浸出渣中浮选银的进展
锌浸出渣中浮选法回收银的方法可根据渣的性质用直接浮选法或经一定预处理后再浮选的间接浮选法。
株州冶炼厂以丁基铵黑药为捕收剂，2号油为起泡剂，自然pH4～5，矿浆浓度40%～50%条件下采用一粗、三精、三扫工艺流程浮选浸出渣，获得的技术经济指标为：精矿2%～3%、尾矿97%～98%、银回收率55%～75%。浸出渣含银200～400g/t，精矿含银6000～15000g/t，尾矿含银500～120g/t。其不足之处是锌离子浓度高时，易导致浮选指标恶化。
奕良铅锌矿酸浸渣含Pb10.4%，Zn2.75%，Ag175.2g/t，Fe17.37%，采用中性浸出、酸浸和加热酸浸三段浸出，再浮选的办法回收铅、锌和银，获得了含Pb55.47%，Ag654.3g/t的精矿，银回收率67.9%，浮选药剂费为11.5元/t渣。
比利时巴伦电锌厂采用浮选法从高温高酸锌浸出渣中生产含银24kg/t的银精矿，银的总回收率达到92%以上。导致浮选法成功的原因是该厂有一步有效的热酸浸出，可分解可能存在的铁矾化合物[（K，Na，Pb，Ag）Fe3（SO4）（OH）6]释放出银。
南非专利及日本专利报道锌浸出渣浮选回收银的方法。残渣用H2SO4溶液（150～200g/L）在约95℃下处理6～8h，随后过滤、洗涤固体，用水调矿浆。在pH1～5条件下，用硫化物捕收剂浮选银可选择性地回收80.2%的银。
日本秋田炼锌厂[6]早在1963年就进行了浮选法回收锌浸出渣中银的研究。并于1973年进行工业生产。1978年后又改成硫酸化焙烧浸出渣浮选银，浮选在pH3.5～4的矿浆中进行，捕收剂为疏基苯骈噻唑（350g/t）。当浸出渣含银215g/t时，浮选银精矿含银4150g/t，金8.98g/t，银的回收率约为75%～80%，金的回收率为20%～30%。
日本专利[7]提出硫酸化焙烧、浸出、H2S处理的浮选流程回收锌浸出渣中的金、银、铜。将5kg锌浸出渣（Cu3.13%，Pb6.58%，Zn17.33%，Fe29.33%，Au8.00g/t，Ag57.0g/t）与0.98L浓硫酸混合，在650℃硫酸化焙烧1h，然后在80℃用水浸出，通入H2S过滤，把固体物磨细，用MIDC起泡剂和AP404捕收剂浮选，精矿中含Cu25.21%，Pb5.39%，Zn1.64%，Fe28.44%，Au28.41g/t，Ag2450g/t。
梁经冬[6]对湿法炼锌超酸浸渣进行了浮选研究。以丁铵黑药为捕收剂，硫化钠为活化剂，2号油为起泡剂，pH＜2的条件下采用一粗、一扫、一次空白精选的流程可从含银428.6g/t，金0.86g/t，铅18.22%的渣中获含银998.5g/t，金1.87g/t，铅34.16%的混合精矿，回收率分别为93.14%，84.59%和75.59%。
据报道[8]，采用丁铵黑药450g/t，SN－9150g/t，活性炭3000g/t，松醇油200g/t的药方及一粗二精三扫的工艺流程处理中性浸出渣，可获得含银5980.86g/t的精矿，回收率为76.5%。该药方的特点是采用活性炭作载体而有利于微细粒银的回收。
黄开国[9]以Na2S作调整剂、丁基黄药和辅助捕收剂XY混合作捕收剂，RB为起泡剂，在pH＝6条件下浮选回收锌浸出渣中银。结果表明，采用一次粗选、一次精选、一次扫选的的闭路试验可获从含银498.10g/t的锌浸出渣中获含银4369.73g/t，回收率79.44%的银精矿。
梁经冬[6]对低污染铁矾法炼锌厂的高酸浸出渣进行选矿回收银研究。针对浸出渣的特性，以硫化钠为活化剂，丁铵黑药和丁黄药为捕收剂，2号油为起泡剂，采用一粗一扫优先银浮选流程，获得银精矿品位31kg/t，银回收率91.57%的良好指标。
加拿大某公司开发出硫化－浮选法从中性浸出渣和用酸分解过的黄钾铁矾残渣及赤铁矿渣中回收铅、银、金的有效工艺。银和铅的硫化作用是加入一定量硫化物，此过程在低pH值并在控制速度的条件下进行。为了加大硫化物的粒度，加入人工铅和银硫化物作晶种。以二硫代磷酸盐和二硫代亚磷酸盐为捕收剂，在pH2～4条件下浮选。铅、银、金的回收率分别为85%～90%，90%～95%和80%。代表性的精矿含铅50%～60%，银3～5kg/t，金10～15g/t。
英国专利报道了对含铁的锌浸出渣经选择性硫化后浮选的方法。对不纯黄钾铁矾渣用硫酸浸出、硫化残渣，用二硫代磷酸盐型捕收剂242浮选可获Au94.8%，Ag88.5%、Pb93.9%的回收率。
沈湘黔开展铁矾法炼锌工艺中回收银的研究。采用超酸浸出，分解渣中的银铁矾型化合物释放出铅和银。然后采用硫化钠硫化、丁铵黑药、2号油及辅助捕收剂煤油浮选银。结果为，给矿银品位961.1g/t，银精矿产率16.5%，品位4456.0g/t，回收率76.54%。
俄罗斯开发的浸出浮选联合法从锌浸出渣中回收银的新工艺。在所研究的锌渣中，以氧化银形态存在的银占65%～70%，其余的银结合在硫化物表面。以1∶1的5g/L硫代硫酸钠、硫代硫酸铵溶液在温度323K下浸取渣中可溶性的银氧化物；以浮选法回收大部分不溶的硫化物。实验结果表明，银的总回收率达93.8%左右，而原来只用浮选法的回收率仅70%。该新方法已被一个新建工厂所采用。
诺兰达研究中心针对锌浸出渣中存在的银矿物及化合物，对天然银矿物（辉银矿、角银矿和自然银）、合成银矿（化学沉淀的氯化银、硫化银、银黄铁矾和含银的铅黄铁矾）以及表面沉积银的黄铁矿和闪锌矿三者作了实验室浮选研究。结果表明，除各种黄铁矾外，所有银矿物和含银化合物均可在酸性介质中用常规硫化物捕收剂以高回收率浮选出。
用实际锌浸出渣作试验证明，浮选法是一种可行的处理方案。由以上文献报道可知，浮选湿法炼锌浸出渣中的银的常见捕收剂为黄药、黑药、烃基二硫代甲酸盐、疏基苯骈噻唑等，起泡剂为二号油等，活化剂为Na2S等。
综上所述，锌浸出渣浮选回收银的方法是可行的。但不同的锌浸出渣性质以及矿浆锌离子浓度、pH值等因素导致浮选效果在不同的工厂间有很大的差异。由于浸出渣中银的存在形态复杂，且一部分银被包裹，用硫酸、硫化钠等预处理能改善浮选指标。组合用药制度的研究报道表明，选择组合用药制度有助于银回收率的提高。将选矿与冶金学科结合起来的浸出浮选联合法针对渣的组成特性，浸出银的氧化物，然后浮选回收未浸出的含银硫化物而获得最高的银回收率。
四、锌浸出渣浮选研究发展方向
首先，应加强浸出渣中银的赋存状态研究。银回收方法的选择很大程度取决于锌渣的组成。从以上综述可知，浸出渣的性质不同对浮选法回收银的指标有很大的影响。查明浸出渣中银的赋存状态有助于选择合理的工艺流程、用药制度以提高浮选指标。
其次，应开展锌浸出渣浮选药剂组合和开发新型高效捕收剂的研究。实践证明，使用组合药剂可以增加银回收率、降低药剂用量。因此，寻找更有效的组合捕收剂是提高银浮选指标十分重要的途径。另外，组合药剂的组合规律及作用机理更有待探讨。针对锌浸出渣粒度细、形态复杂的特点，结合现代浮选剂结构理论及其分子设计原理开发出选择性好、不受矿浆中存在大量锌离子等影响的新型高效银捕收剂以提高银的分选效率，降低尾矿中银的品位。
应用现代硫化矿电位调控浮选理论开展浸出渣的电位调控浮选技术的研究是十分有益的。该理论是综合运用量子化学、电极过程动力学于硫化矿浮选过程而形成的全新的理论体系。由该理论指导开发的电位调控浮选技术是硫化矿浮选技术的革新，但在锌浸出渣中的研究尚属空白。 此外，湿法炼锌浸出渣浮选回收银的基础理论研究基本属空白。因此，加强基础理论研究，如渣中大量存在锌离子对浮选回收银的影响，以及浮选溶液化学等研究是紧迫的，应建立相应的理论体系指导工业生产。最后，加强物理选矿和化学选矿相结合的处理工艺研究。仅仅采用传统的单一物理选矿方法在获得一定的银回收率后往往难以使银回收率再有大幅度提高。随着化学选矿的发展，选用适宜的选;冶联合工艺可强化综合回收银以获取更好的处理指标。该法是处理锌浸出渣新的研究方向，符合选矿技术的发展趋势。
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作者单位
中南工业大学矿物工程系（周国华、薛玉兰、蒋玉仁 ）
中国有色金属工业局（何伯泉）
湿法炼锌中锌铁分离方法与运用探讨
・20・
有色金属(冶炼部分)(http：//ysyl. bgrimm. cn)2021
年第2
期
doi：
10. 3969/j. issn. 1007-7545. 2021. 02. 003
湿法炼锌中锌铁分离方法与运用探讨
张国华，朱北平，陈先友，姚应雄，成世雄，李云，李科
(云锡文山锌锢冶炼有限公司，云南文山663701)
摘要：湿法炼锌已成为锌冶炼的主流趋势.铁闪铮矿作为当今锌冶炼的主要原料•铁的分离成为其在湿
法炼锌过程中的关键环节，湿法炼锌工艺流程的选择很大程度上就是锌铁分离方法的选择。阐述了铁
闪锌矿在湿法炼锌过程中几种主要的锌铁分离方法及其工艺原理、工艺控制条件、主要经济技术指标，
并且分析了工艺的优缺点•为湿法炼锌企业锌铁分离方法的选择和运用提供依据。
关键词：挥发法；黄钾铁矶法；针铁矿法；赤铁矿法；铁资源化
中图分类号:TF813
文献标志码：A
文章编号:1007-7545(2021)02-0020-07
Discussion on Separation Method and Application of Zinc and
Iron in Zinc Hydrometallurgy
ZHANG Guo-hua,ZHU Bei-ping,CHEN Xian-you. YAC) Ying-xiong,
CHENG Shi xiong, LI Yun, LI Ke
(Yunxi Wenshan Zinc Indium Smelting Co. .Ltd. .Wcnshan 663701,Yunnan,China)
Abstract: Zinc hydrometallurgy has become the mainstream trend of zinc smelting. Sphalerite is main raw
material of zinc smelting, iron separation has become a key link in zinc hydrometalluegy. Choice of zinc
锌冶炼铅银渣与铅精矿协同处理工艺
锌冶炼铅银渣与铅精矿协同处理工艺
摘要：我国科技水平和我国工业的快速发展，铅银渣是锌精矿焙烧后的焙砂经浸出得到的冶炼渣，铅银渣的成分因锌精矿成分及浸出工艺不同而存在一定差异，其中含有的主要有价元素有铅、锌、银。铅银渣处理要实现有价金属回收和无害化两个目的，铅银渣冶金处理工艺有湿法冶金工艺和火法冶金工艺。湿法冶金工艺主要通过盐酸等酸性介质浸出，富集铅银渣中的铅、银等有价金属。湿法工艺的特点是有价金属回收率高，但工艺流程较长，且浸出后得到的浸出渣仍然属于危废，后续仍然需要进行无害化处理，因此湿法过程实现了铅银渣中资源的综合利用，但是并没有从根本上解决铅银渣无害化处理的问题。基于现有行业内处理铅银渣存在的困难，为解决铅银渣无害化和综合利用问题，本文结合锌冶炼、铅冶炼行业技术发展的现状，在目前铅冶炼行业应用较广泛的氧气底吹炼铅工艺的基础上，通过工艺计算和生产实践论证了氧气底吹协同处理铅银渣的可行性。与现有工艺相比，该技术具有操作灵活、系统作业率高、能耗低等特点。
关键词：铅锌冶炼；铅银渣；铅精矿；协同处理
引言
锌冶炼技术经历了从早期的火法（蒸馏法）工艺，到火法与湿法结合（氧化焙烧－湿法浸出、净化、电积）工艺，再到全湿法（加压或常压直接浸出，国外开始有使用）工艺的演变进程。如果是火法工艺，可以不考虑铁给伴生金属带来回收不利的问题，将铅银渣（高浸渣）一股脑投入到回转窑中，将有价金属铅银锌等回收。而采用黄钾铁矾工艺，高浸渣一般都是被堆放到渣场，不能有效地回收。为此，在大量的科学实验和开发应用工作基础上，研究银渣富集工艺技术改造，为银回收创造条件。不但可为企业带来一定的经济效益，且有较好的环境效益和社会效益。
1工艺选择 铅银渣中的主要有价金属元素包括铅、锌、铜、银，其中铅含量较高。根据铅银渣产生的工艺过程可知，铅银渣中的铅主要以硫酸铅形式存在，若单独处理铅银渣无法实现自热，需要在熔炼过程中加入燃料进行补热。同时，由于铅银渣含铅品位小于４０％，单独处理铅银渣存在冶炼过程渣率高、金属回收率低的问题。冶炼过程中，炉内熔体温度将超过１１５０℃。根据氧气底吹炼铅的工艺原理和工程实践，氧气底吹炉炼铅过程，炉内熔体温度一般控制在９５０～１０５０℃，在此温度区间冶炼，既可以保证熔炼渣的黏度，又可以减少铅的挥发。混合精矿中硫的含量较高，硫在原料中以金属硫化物形式存在，金属硫化物的氧化是氧气底吹熔炼过程中主要放热反应，这是导致炉内熔体温度较高的主要原因。综上，因铅银渣中硫酸铅受热分解是一个吸热过程，而仅处理自产和外购铅精矿时，炉内熔体温度过高，因此选择配入部分铅银渣与铅精矿协同处理的方案，在降低硫化铅精矿冶炼炉内熔体温度的同时，还能实现铅银渣的无害化处理和资源的综合利用。
利用铅银渣综合提取锌铅银的试验研究
第３期 ２０１０年６月 矿产综合利用 ＭｕｌｔｉＤｕｒ￣ｌｏｓｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ＮＯ．３ Ｊｕｎ．２０１０
利用铅银渣综合提取锌铅银的试验研究
李黎婷
（厦门紫金矿冶技术有限公司，福建厦门３６１１０１）
摘要：对某湿法炼锌厂的铅银渣进行了综合提取锌铅银的探索试验。结果表明，采用“水洗脱锌一氧化焙烧一 氰化浸银一氯化浸铅”的湿法工艺，获得了锌、银、铅的浸出率分别为７０％、９６．４２％、９０．４９％的技术指标，为该类型 冶炼废渣提供了一条新的综合利用途径。 关键词：锌；铅；银；废渣；综合回收 中图分类号：Ｘ７５８文献标识码：Ａ文章编号：１０００－６５３２（２０１０）０３－００１５－０５
近年来随着世界经济的发展，有色金属价格大
幅度增长，可供人类开发、开采的富矿１３趋减少，贵 金属及有色金属矿石开采品位日趋下降。在这种情
况下，人们纷纷把目光投向各种难处理矿与含有价
金属的复杂物料。如何经济、环保地开发利用这类 资源，成为当前热门的科研难题。 铅银渣是湿法炼锌厂附带产出的物料，目前对 这类废渣一般是用石灰、煤灰渣等先进行无害化处
理后填埋，也有的用于取代部分铁矿石和萤石生产
水泥。废渣中通常含有银、铅锌等有价金属，具有一
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锌窑渣综合回收利用研究现状及展望
第６期 ２００８年１２月 矿产综合利用 Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ＮＯ．６ Ｄｅｃ．２００８
锌窑渣综合回收利用研究现状及展望
李静１，牛皓 ，彭金辉 ，张世敏 ，张利波 ，魏昶 ，范兴祥 ，黄孟阳
（１．昆明理工大学材料与冶金工程学院，云南 昆明６５００９３； ２．昆明贵金属研究所，云南 昆明６５００９３）
摘要：锌窑渣含有浸出渣处理后残留的银、金、铜、镓、锗等有价金属，是有回收价值的综合利用物料。本文总 结了锌窑渣综合回收利用的现状，介绍了目前锌窑渣处理的几种研究方法，并指出了采用选矿的方法和微波法处 理锌窑渣，具有节能减排的良好前景。 关键词：锌窑渣；鼓风炉熔炼；选矿；微波硫化 中图分类号：Ｘ７５８文献标识码：Ａ文章编号：１０００－６５３２（２００８）０６－００４４－０５
ｌ 前 言
我国是有色金属生产和消费大国，在生产过程 中不仅消耗了大量矿产资源，而且产生了大量固体
废弃物，严重污染了环境。但这些固体废弃物也可
以成为可利用的二次资源，尤其是当前资源已成为
限制我国有色金属工业发展的要素之一，因此开展
有色金属工业固体废弃物的综合利用就显得尤为迫 切。
锌窑渣是湿法炼锌时的浸出渣再配加４０％一 ５０％的焦粉，在回转窑内高温下提取锌、铅等金属后
的残余物。由于挥发窑在生产中所配的焦粉未能完 全燃烧，造成部分焦粉残留在窑渣中，不回收则会造 成能源的损失‘’ ；且锌窑渣富集了锌精矿中的银、
金、铜、镓、锗等有价金属，是很有价值的资源 引。
２锌窑渣处理工艺研究现状
由于锌窑渣的矿相组成复杂，有价金属铜、银呈
固溶体或网状结构的细粒嵌布，简易的选矿方法难 以分离其中的有价成分 Ｊ。上世纪９０年代，锌窑渣
主要用于铺设路面、作水泥填料、充填或回填采矿形
成的采空区等，大部分尚未得到合理以及妥善的使 用 Ｊ，被堆积在全国各个大小冶炼锌厂，既占用大
锌浸出渣镓、锗的综合回收技术及进展研究
·247·科技与应用经济与社会发展研究锌浸出渣镓、锗的综合回收技术及进展研究广东省韶关市仁化县丹霞冶炼厂 邹强摘要：在锌浸出渣中含有大量的镓和锗，而镓和锗是我国的优势资源，在我国的高新技术尤其是信息领域有着广泛的用途，是要进行保护的。所以为了有效的利用这些镓和锗，本文对在锌浸出渣中镓和锗的综合回收技术及其进展进行了研究，进而可以提高锌冶炼厂的综合回收能力，提高企业的竞争力。关键词：锌；浸出渣；镓；锗；综合回收技术；进展一、前言传统的湿法炼锌工艺中，锌精矿伴生的镓和锗分散在浸出渣和除铁渣等副产物当中。对于如何回收锌浸出渣中含有的镓和锗，国内外学者进行了广泛的研究，如何把镓和锗从各种副产品中分离出来加以利用。目前已有各种研究表明可以通过各种回收技术，对镓和锗进行综合回收，可以将其中的镓和锗充分利用，减少企业的浪费又增加其收益。二、镓和锗的概述首先，镓是应用广泛的半导体材料，在通信领域的应用很广泛，是高新技术产业不可或缺的材料，而锗是一种高新技术的材料，在通信和航天、国防以及医疗和化工等领域的应用更为广泛。所以说镓和锗是现代科技发展和讯通网络不可或缺的材料，为了使我国的高科技术产业和高精尖技术取得长足的发展，就必须不断的补充镓和锗这两种原料。其次，镓和锗在自然界中不会单独存在，都是伴生在其他矿产和岩浆岩矿床当中的。在这些矿物冶炼或者燃烧时产生的废渣中会含有镓和锗，是提取它们的有效方法［１］。再次，镓和锗与锌的原子半径行进，与硫呈四面体配位等特点，使得镓和锗更容易隐藏在这些物质当中。而锌浸出渣中存在很多的镓和锗，本文就通过对其综合回收技术的介绍和研究，进而可以得到更多的镓和锗。三、从锌浸出渣回收镓和锗的技术及其研究我们知道锌浸出渣中有浓度较高的镓和锗，所以一定要回收才行。通过国内外科研人员的不断努力，他们发现了从锌浸出渣中进行综合回收镓和锗的技术，下面我们就来具体了解一下这些技术吧。（一）液膜分离法此方法是通过油相或者水相的分离膜，可以将乳状液膜分为油包水和水包油型，不过更常用的是前者。膜相通常由膜溶剂以及表面活性剂和流动载体组成的。液膜分离法的工作原理是：先乳化含有表面活性剂的油与有反萃剂的反萃液，形成油包水乳状液；然后将其在含有待分离溶质的水溶液中分散成小液滴，形成水包油包水的三相体系。然后进行分离，通过将迁移离子从外水相移到内水相，杂质离子则留在外水相，然后破乳回收内水相，就完成了被迁移的溶质的回收［２］。液膜分离法是一种高效而且快速的分离方法，具有自己的独特优势，在业内也得到普遍的认同和应用，可以通过液膜分离法来从锌浸出渣中回收镓和锗。国内有用乳液膜自湿法冶锌系统中依据镓和锗的顺序分步回收，可以得到纯度很高的镓和锗。液膜分离法是相对比较科学而且高效的综合回收镓和锗的技术，应该得到更广泛的推广和应用。（二）酸浸法酸浸法一般有两种方法，通过变化压力的方法分为常压酸浸法和加压酸浸法。首先，常压酸浸法。在常压的情况下，酸浸法可以从锌浸出渣中回收镓和锗，但是浸出率并没有达到很高的标准。因为浸出率会受到酸浓度和浸出时间以及添加的二氧化硫的影响。研究表明无论如何改变硫酸用量以及浸出时间和温度，都很难使得锌浸出渣中镓和锗同时达到较高的浸出率。为了更好的提高锗的浸出率，可以降低锌精矿中硅的含量，并且降低焙烧温度，加ＨＦ浸出。也有研究表明影响镓回收的重要因素是Ｈ２ＳＯ４的浓度，在８０摄氏度以下，硫酸和锌渣比例为１：１时，镓的浸出率大于９５％。而对于锗影响重要的因素是固液质量体积比。在８０摄氏度以下，继续用ＨＦ浸出，ＨＦ与不溶解残渣的质量比为１：４的时候，锗的浸出率可达到９８％［３］。但是由于这种方法的酸消耗量大，污染环境，所以实施难度大。尤其是我国近年来对环保要求的提高，使得这样污染环境的方法没有办法得到应用和推广。其次，加压酸浸法。这种方法改变了常压酸浸法污染环境的缺陷，实现了无废生产，可以充分利用锌浸出渣中的各种元素，也能综合回收镓和锗，这种方法的优势还是比较明显的，符合时代的节能环保的要求。但是这种方法的确定是设备投资较大，而且镓的回收率不高，因此并没有普遍应用。（三）磁选－电解联合法磁选－电解联合法也是一种能够回收镓和锗的有效方法。这种方法的工作原理是：通过加入３０％的煤粉到锌浸出渣中，然后混合送入回转窑进行焙烧，将其中的锌和铅进行挥发掉，当然也会有少量的镓和锗挥发掉，不过大部分的镓和锗会留下。而由于镓和锗的亲铁性，可以进行磁选，回收磁性物，然后将这些磁性物炼制成粗铁，进而通过电解将镓和锗从阳性泥中分离出来，也可以通过酸浸出磁性物，然后将镓和锗转入溶液。但是由于转窑的稳定很高，所以在窑渣结构上会嵌有各种化合物和合金，镓和锗会镶嵌在另一种构造的颗粒中，物理方法很难分开［４］。而对于磁性物，无论是酸浸法还是电解法，都会有很大的能耗，而且对于镓和锗的回收效果也不好，所以并没有得到普遍的应用和推广。（四）沉淀法这种方法主要用于锗的回收，对于在锌浸出渣的锗，利用沉淀法去回收还是比较不错的技术，通常采用两段酸浸后再用丹宁沉淀锗。酸液中的锗和丹宁通过化合作用，形成丹宁锗络合物沉淀分离以后，丹宁锗渣在进行焙烧就可以得到纯度较高的锗了。沉锗液的ＰＨ值一般要控制在２．５－３之间，温度要控制在６０－７０摄氏度，时间在２０－３０分钟，用量上，一般丹宁要是锗的２５倍左右，这是最优的沉淀锗的方法。但是由于丹宁的价格比较贵，而且也不能循环利用，会造成过滤难的困扰，所以应用的优势较小。四、结语综上所述，由于镓和锗是我国重要的资源，而且它们不单独存在，因此很难单独开采，只能通过各种综合回收技术进行回收利用。通过中外科学家们的不断努力，镓和锗的回收技术越来越多，虽然各有优缺点，对企业来说可选择性也越来越多。镓和锗作为高科技和国防军事上不可或缺的资源，必须要充分的发掘和回收，这样我国的高科技和各项经济才能得到更好的发展。参考文献[1]吴雪兰,蔡江松.Research Progress on Recovery of Ga and Ge From Zinc-leaching Residue%从锌浸出渣中综合回收镓锗的技术研究及进展[J].湿法冶金,2017(2):71-74.[2]李光辉,黄柱成,郭宇峰等.从湿法炼锌渣中回收镓和锗的研究(上)——浸锌渣的还原分选[J].金属矿山,2017(6):63-66.[3]何醒民,潘晨湘,余刚等.从硫化锌精矿直接浸出锌及回收镓锗铟的方法:.[4]王玉芳,王海北,张邦胜等.Comprehensive Recovery of Ga & Ge in Zinc Metallurgy%锌冶炼过程中镓锗的综合回收[J].有色金属:冶炼部分,2017(11): 38-40.
湿法炼锌中铜回收工艺的改进研究
２０１３年４期 有色金属（冶炼部分）（ｈｔｔｐ：／／ｙｓｙ１．ｂｇｒｉｍｍ．ｃｎ） ・ １ ・
ｄｏｉ：１０．３９６９／Ｊ．ｉｓｓｎ．１００７－７５４５．２０１３．０４．００１
湿法炼锌中铜回收工艺的改进研究
姜艳，肖锐敏，李自静，孙丽达，黄笃树
（红河学院理学院冶金系，云南蒙自６６１ｌＯＯ）
摘要：某厂湿法炼锌系统中由于铜回收率偏低，影响了有价金属的综合回收水平。通过将原有的低酸浸 出一中和工艺改为二段高酸浸出一中和沉矾工艺后，铜回收率提高了２Ｏ个百分点左右。 关键词：湿法炼锌；铜回收；高酸浸出；中和沉矾 中图分类号：ＴＦ８１１；ＴＦ８１３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００７—７５４５（２０１３）０４—０００１—０３
Ｒｅｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｐｐｅｒ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｉｎ Ｚｉｎｃ Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｉｌｕｒｇｙ
ＪＩＡＮＧ Ｙａｎ，ＸＩＡ０ Ｒｕｉ—ｍｉｎ，ＬＩ Ｚｉ－ｊｉｎｇ，ＳＵＮ Ｌｉ—ｄａ，ＨＵＡＮＧ Ｄｕ—ｓｈｕ （Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｈｏｎｇｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｍｅｎｇｚｉ ６６１１００，Ｙｕｎｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｏｐｐｅｒ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ａ ｚｉｎｃ ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ｐｌａｎｔ ｗａｓ ｌｏｗ，ａｆｆｅｃｔｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｒｅｃｏｖ— ｅｒｙ ｏｆ ｖａｌｕａｂｌｅ ｍｅｔａｌｓ．Ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｉｓ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｂｙ ａｂｏｕｔ ２０ ｐｅｒｃｅｎｔ ｐｏｉｎｔ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｆｒｏｍ“ｌｏｗ ａｃｉｄｉｔｙ ｌｅａｃｈｉｎｇ，ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ’’ｔｏ“ｔｗｏ—ｓｔｅｐ ｈｉｇｈ ａｃｉｄｉｔｙ ｌｅａｃｈｉｎｇ，ｎｅｕｔｒａｌｉｚａ— ｔｉｏｎ ｊａｒｏｓｉｔｅ ｐｒｏｃｅｓｓ”． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｚｉｎｃ ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ；ｃｏｐｐｅｒ ｒｅｃｏｖｅｒｙ；ｈｉｇｈ ａｃｉｄｉｔｙ ｌｅａｃｈｉｎｇ；ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ ｊａｒｏｓｉｔｅ ｐｒｏｃｅｓｓ
金银分析方法有色冶金中的金银测定
14 有色冶金中的金银测定 ............................................................................................................ 1
14.1 铜精矿中金、银的测定 ................................................................................................................ 1
14.1.1 火试金-重量法测定金、硫氰酸钾滴定法测定银 ............................................................ 1
14.1.2 巯基棉分离富集-原子吸收光谱法测定金、银 ................................................................ 3
14.1.3 小型阴离子交换柱分离-火焰原子吸收光谱法测定金 .................................................... 4
14.1.4 ICP-AES法测定金 .............................................................................................................. 6
14.2 铅精矿中金、银的测定 ................................................................................................................ 6
14.2.1 火试金法测定金、银 ......................................................................................................... 6
贵金属冶炼法祥讲
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-可修编- 贵金属的主要提取方法
金、银、和铂族金属一钌、铑、钯、锇、铱、铂等8种金属元素的统称，有色金属的一类。因为价格比一般常用金属昂贵和某些性能优异而得名。
金银提炼方法
金银的生产方法有两大类：一、从矿石中直接提取金银；二、从有色金属生产中综合回收金银。
从沙金中提取金、银，一般用重力选矿法，即可把金、银富集，然后提炼。从脉金矿中提取金、银一般都要进过选矿流程，最后用混汞、氰化等方法提取。有色金属生产中〔如铅、铜〕生产中，矿石中的贵金属富集于点解精炼的阳极泥中，然后从阳极泥中提取贵金属。湿法炼锌时，银主要进入浸出渣或铅渣中，用浮选法从浸出渣中回收银精矿，然后提取银。
混汞法是把金矿石和汞及水一起细磨，使粒金与汞形成金汞膏。加热金汞膏使汞蒸发，即可得金。氰化法是用弱的氰化钾或氰化钠在有氧的情况下溶解金，在用锌使金从溶液中置换析出。
银矿很少用混汞法而多用氰化法处理。又因矿石中的银矿石是各式各样的，直接用氰化法提银很不利。所以，银矿先经氢化焙烧后氢化，这样可提高银的回收率。
金银矿的湿法冶金中，硫脲法、水溶液氰化法、多硫化物法等。但主要还是氰化法。
铜、铅等重有色金属精矿中都含有一定数量的金银，他们在冶炼的中间产品中得到富集，最后进入铜、铅电解精炼的阳极泥中。所以，阳极泥是提取金银的重要原料。从阳极泥中提取金银的传统方法是酸化焙烧-熔炼-电解法，近来也使用全湿法流程酸浸-浮选-点解。浸出渣和焙烧渣回收金银一般用氰化法。从银锌壳中那么用蒸馏脱锌的方法。
1.、混汞法提取金银
混汞法是一种古老的提金方法。由于汞对金粒有良好的润湿性，所以在她们接触时，首先形成固溶体，其后形成Au3Hg、Au2Hg、AuHg3等化合物，即所谓汞膏。汞膏组成由不均匀至均匀直至接近Au2Hg成份的过程称为汞齐化。 .
锌浸出渣有价金属的综合回收
1 锌浸出渣有价金属的综合回收
1.目前锌浸出渣有价金属综合利用概况
南方公司现有锌冶炼能力80kt/a，采用我国常用的两段连续浸出
生产工艺，所产浸出渣含有Zn、Pb、In、Ag、Fe等有价金属。浸出
渣采用回转窑挥发进行处理，将Zn、Pb、In等有价金属挥发进入烟
气通过余热锅炉、电收尘将烟尘进行收集得到次氧化锌；次氧化锌经
多膛炉脱氟、氯后经三段浸出Zn进入溶液回到湿法炼锌系统，所产
铅渣送公司铅锑厂回收Pb；溶液中的In用锌粉置换产出铟渣，在铟
回收工段经浸出、萃取、反萃、电解、熔铸等工序回收金属铟，萃余
液返回电锌系统。
2.目前正在建设和拟建综合利用项目
南方公司目前正在建设120kt/a电解锌技改扩建项目，配套建设
了两条φ4.3×62m挥发窑用以处理锌浸出渣综合回收Zn、Pb、In等
有价金属，预计该系统2008年8月份投产。
同时，为了充分利用资源和南方公司铅锌的设备优势，拟对锌浸
出渣中的其他有价金属也进行综合利用和回收，达到充分利用资源，
拟进行的投入建设的项目有：1.锌浸出渣银的综合回收，现已正在实
施，其工艺为将锌浸出渣经压滤机过滤，所得浸出渣经三级浆化，加
入浮选剂通过两级粗选、四级扫选，最后经三级精选得到含银5000g/t
左右的银精矿送公司铅锑冶炼厂提炼银，预计每年可回收银精矿
5480t(含银27.4t)。2.拟对原铟回收工段进行改造，现已进行实施，改
造后的铟回收工段将对氧化锌低酸溶液进行直接萃取铟，并达到50t/a
铟生产能力。3.拟对挥发窑渣进行综合处理，回收Fe生产铁精矿并
回收炭作为挥发窑燃料，选完铁和炭后的渣用于制砖，现该项目已做
好可研报告，设计、三通一平正在进行中，预计投产后每年可回收铁
精矿91700t，回收炭折合标准煤约98000t。
2 锌浸出渣有价金属的综合回收
一、 锌浸出渣银的回收项目
1. 生产规模和产品
⑴生产规模：银精矿5484t（含银5000g/t）
⑵主要指标：200kt/a电解锌生产过程中产出浸出渣约252307t，
湿法炼锌渣的无害化处理及资源综合回收pdf
湿法炼锌渣的无害化处理及资源综合回收pdf
湿法炼锌渣是工业生产过程中产生的一种有害废物，含有大量的重金属，例如锌、铅等。传统的处理方法是将其填埋或焚烧，但这种处理方式会导致环境污染和资源浪费。为了解决这一问题，对湿法炼锌渣进行无害化处理和资源综合回收就显得尤为重要。
无害化处理的方式可以是经过浸出和沉淀，将湿法炼锌渣中的重金属离子远离固体废物，减少对环境的危害。通过采用适当的酸溶解方法，将炼锌渣中的金属溶解出来，然后经过沉淀处理，使其沉淀成固体，最终形成无害化的废物物质。这种方法不仅可以降低废物对环境的危害程度，还可以改善废物产生的过程。
资源综合回收是指将湿法炼锌渣中的重金属回收利用，最大限度地节约资源。重金属可以通过适当的提取和精炼方法进行回收。提取的方式可以是溶剂萃取或离子交换等。经过提取和精炼后，重金属可以被转化为可供其他工业生产使用的物质。例如，提取出的锌可以再次用于炼锌过程中。通过资源综合回收，不仅可以降低资源的消耗，还可以减少对环境的负面影响。
在进行湿法炼锌渣的无害化处理和资源综合回收时，还需要注意以下几点。首先，对于废物的处置过程需要进行严格的监控和控制，避免废物外泄。其次，需要选择合适的处理方法和设备，确保废物处理和资源回收的效果。另外，还需要进行经济效益的评估，确定资源回收的可行性。最后，需要建立相关的法律法规和标准，规范湿法炼锌渣的处理和回收。
综上所述，湿法炼锌渣的无害化处理和资源综合回收是一项重要的工作，能够减少废物对环境的危害，节约资源并提高经济效益。为了实现这一目标，需要采取适当的处理方法和设备，并建立相关法律法规和标准，确保废物处理和资源回收的有效性和可行性。这样才能保护环境，促进可持续发展。