川芎等9种药材中拟除虫菊酯类农药残留的检测
HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定
气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的气相色谱质谱法。
6.2 样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高， 应先用冷冻干燥仪（5.3）干燥。同时称取两份约 10 g（精确至 0.01 g）的样品。土壤样品一 份用于干物质含量的测定，另一份用于提取。使用索氏提取时，加入适量无水硫酸钠（4.2） 将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。使用加压流体萃取法提取时，加入适量硅藻土（4.14）， 装入萃取池中。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照土壤样品。
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 1023-2019
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯 类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法
Soil and sediment —Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides— Gas chromatography mass spectrometry
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定。 当取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml，采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为 0.2~0.8 mg/kg，测定下限为 0.8~3.2 mg/kg。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。
中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法研究
中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法研究何睿;张春玲;常育【摘要】Objective To establish an analytical method for the detection of 7 pyrethroid pesticides residue in Chinese herbal medi-cines and supply an evidence for the standard of safety to use traditional Chineseherbs .Methods The sample was extracted with acetone and the extractwas cleaned by using GPC and Graphite carbon columns .Based onGC/MS ,the pesticides were separated on a DB-17MS column using a temperature program and were detected with a mass selective detector in selective ion monitoring (SIM) mode .Results 7 pesticides were separated within 13 minutes .Linearities of the 7 kinds pesticides were good(r=0 .9991-0 .999 9) in ranges of 10-1 000 μg · L -1 .The limit of detection was 0 .9-2 .3μg · kg -1 .The average spiked recoveries in three lev-els were 70%-112% with relative standard deviation (RSD) less than 10% (n=9) .Conclusion The method is sensitive for the res-idue analysis of 7 pesticides in traditional Chinese herbs .%目的：建立中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法，为中药材安全使用标准的建立提供科学依据。
33种农药残留检测指标
33种农药残留检测指标农药残留是指在农产品种植或储存过程中，农药在农产品中残留下来的现象。
农药残留对人体健康和环境安全都带来一定风险。
因此，准确检测农药残留成为保障食品安全的重要环节之一。
本文将介绍33种常见的农药残留检测指标，并探讨其应用和意义。
1. 杀虫剂类检测指标杀虫剂是用来杀灭或控制害虫的化学物质。
常见的杀虫剂类检测指标包括有机磷农药残留、氯氰菊酯、拟除虫菊酯、吡虫啉等。
这些指标的检测可以有效评估农产品中害虫防治的效果，确保食品安全。
2. 杀菌剂类检测指标杀菌剂是用于防止植物病原菌传播和感染的化学物质。
常见的杀菌剂类检测指标包括多菌灵、甲基硫菌灵等。
合理使用和控制这些杀菌剂的残留水平，可以保障农产品的品质和安全。
3. 基本农药残留检测指标基本农药是指广泛用于农作物上的农药，如三唑酮、草甘膦、丙草灵等。
这些基本农药的检测对于评估农产品的质量和安全具有重要意义。
4. 激素类检测指标激素在增加农产品产量、改善品质方面起到重要作用。
但过量使用激素会对人体健康造成危害。
常见的激素类检测指标包括瘦肉精、雌激素等。
合理控制激素的使用和残留水平，对于保障消费者的健康具有重要意义。
5. 除草剂类检测指标除草剂是用来控制杂草生长的化学物质，常见的除草剂类检测指标包括草甘膦、草双膦等。
合理使用除草剂，降低其残留水平，有助于保护农作物的生长和消费者的健康。
6. 杀线虫剂类检测指标杀线虫剂是用来控制植物线虫的化学物质，常见的杀线虫剂类检测指标包括阿维菌素、多菌灵等。
合理使用这些杀线虫剂，并控制其残留水平，有助于保护农作物免受线虫的侵害。
7. 防腐剂类检测指标防腐剂是用来防止农产品因细菌、真菌污染而腐烂变质的化学物质，常见的防腐剂类检测指标包括硫代硫酸钠、甲酚等。
合理使用防腐剂，并控制其残留水平，保障产品品质和消费者的健康。
总结：农药残留检测指标的准确性和参考值的合理控制对于保障食品安全和人体健康至关重要。
不仅需要与国际标准接轨，还需要根据国内产业和市场需求进行调整和完善。
中药材中7种拟除虫菊酯类农药残留的检测方法研究
Ｅ ２ ］ 陈建 龙 ， 任 丽莉 ， 陈 国广． 紫 杉 醇 靶 向 制 剂 的 研 究 进 展
［ Ｊ ］ ． 西 北药 学 杂 志 ， ２ ０ １ ｉ ， ２ ６ （ ５ ） ： ３ ９ ０ — ３ ９ ２ ．
ｅ ｒ ｉ ｔ ｔ ｅ Ｖｏ ｅ ｇｅ ｌ ｅ ｉ ｎ Ｆ ，Ｇ ｕ ｅ ｎａ ｒ ｄ Ｄ ，Ｌａ ｖｅ ｌ ｌ ｅ Ｆ， ｅ ｔ ａ １ ．Ｒｅ ［ ３ ］ Ｇｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｓ ｈｉ ｐｓ ｂｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ ｔ ｈｅ ｓ ｔ ｒ ｕｃ ｔ ｕｒ ｅ ｏ ｆ ｔ ａ ｘ ｏｌ ａ ｎ ａｌ ｏ ｇｓ ａ ｎｄ
Ａｍ Ｃｈ ｅ ｍ Ｓ ｏ ｃ ，１ ９ ９ ４ ，１ １ ６ （ ４ ） ：１ ５ ９ ７ — １ ５ ９ ８ ．
ｃ ｏ ｌ ａ ｏ ｕ Ｋ Ｃ，Ｙａ ｎ ｇ Ｚ，Ｌｉ ｕ Ｊ Ｊ ，ｅ ｔ ａ １ ． Ｔｏ ｔ ａ ｌ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ［ ７ ］ Ｎｉ
Ｈｏ ｌ ｔ ｏ ｎ Ｒ Ａ ， Ｓｏ ｍｏ ｚ ａ Ｃ ， Ｋｉ ｍ Ｈ Ｂ ， ｅ ｔ ａ １ ．Ｆｉ ｒ ｓ ｔ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ
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农 药 残 留 的样 品 以 丙 酮 超 声 提 取 ， 并 采 用 凝 胶 渗 透 色谱 （ ＧＰ Ｃ） 和 石墨碳 柱结 合的 方法进 行净 化 ， 选 用 气 相 色 谱一 质 谱 串联 技 术
（ ＧＣ ／ ＭＳ ） 在Ｄ Ｂ － １ ７ ＭＳ毛 细 管拄 上 用程 序 升 温技 术 分 离和 选 择 离子 检 测 方 式 ， 以 外 标 法 对 样 品 进 行 测 定 。结 果 ７种 农 药 可 在
2017年新版植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定1
一、编制目的为规范单位对植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的检验方法，编制本指导书。
二、适用范围本作业指导书适用于植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定。
三、编制依据GB 5009.146-2008《食品安全国家标准植物性食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留量的测定》四、实验原理试样中有机氯和拟除虫菊酯农药用有机溶剂提取，经液液分配及层析净化除去干扰物质，用电子捕获检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
五、试剂和材料5.1试剂5.1.1石油醚5.1.2苯5.1.3丙酮5.1.4乙酸乙酯5.1.5无水硫酸钠5.1.6弗罗里硅土5.2标准溶液5.2.1标准中间工作液：分别准确移取一定体积的各农药标准储备液，可根据需要用丙酮稀释成适用浓度的混合标准中间工作液。
该溶液可在0℃~4℃冰箱中保存6个月。
5.2.2混合标准工作液：准确移取一定体积的混合标准中间工作液，可根据需要用正己烷稀释成适用浓度的混合标准中间工作液。
该溶液可在0℃~4℃冰箱中保存1个月。
六、仪器方法6.1气相色谱仪6.2电动振荡器6.3组织捣碎机6.4旋转蒸发仪6.5过滤器具6.6具塞三角瓶6.7分液漏斗6.8层析柱七、操作步骤7.1提取7.1.1粮食试样：称取10g粮食试样，置于100mL具塞三角瓶中，加入20mL 石油醚，于振荡器上振摇0.5h。
7.1.2蔬菜试样：称取20g蔬菜试样。
置于组织捣碎杯中，加入30mL石油醚，于捣碎机上捣碎2min，捣碎液经抽滤，滤液移入250mL分液漏斗中，加入100mL2%硫酸钠水溶液，充分摇匀，静置分层，将下层溶液转移到另一250mL分液漏斗中。
用2×20mL石油醚萃取，合并三次萃取石油醚层，过无水硫酸钠层，于旋转蒸发仪上浓缩至10mL。
7.2净化KX mV h m h 1si 2si i ⨯=⨯⨯⨯⨯V7.2.1 层析柱的制备：玻璃层析柱中先加入1cm 高无水硫酸钠，再加入5g5%水脱活弗罗里硅土，最后加入1cm 高无水硫酸钠，轻轻敲实，用20mL 石油醚淋洗净化柱，弃去淋洗液，柱面要留有少量液体。
2020版《中国药典》9种有机氯类农药残留量测定法
《中国药典》2020版已经正式实施，关于农残检测有很大变化，主要是增加了第五法禁用农药的检测方法，不过今天小编要说的是药典中多年未变的2341通则第一法中“9种有机氯类农药残留量测定法”，新版药典要求下，甘草和黄芪两种样品还是按照第一法检测五氯硝基苯的含量，而“9种有机氯类农药残留量测定法”中有个关于系统适应性的要求一直是困扰很多小伙伴的问题，如下图所示，标准中要求理论塔板数按α-BHC（α-六六六）计算应不低于1×106，两个峰的分离度应大于1.5。
今天小编为大家介绍三种在不偏离药典气相通则规定条件下能够满足这个系统适应性要求的方法。
《中国药典2020版》四部通则2341方法一仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：初始流速0.8 mL /min，保持13min，以1mL/min2的速率升至1.5mL/min，保持12.75min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法二仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.25mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始100℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
该方法下的谱图和实验结果见下图：方法三仪器：安捷伦7890A；色谱柱：CNW CD-1701（30m*0.32mm*0.25um）；进样口：230℃；进样量：1μL；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；升温程序：初始70℃，10℃/min 升至220℃，8℃/min升至250℃，保持10min；ECD检测器温度：300℃，尾吹气（N2）流量50mL/min。
农残检测标准
农残检测标准一、检测前处理在进行农残检测前，需要进行前处理步骤，包括样品采集、样品制备、提取和净化等。
1. 样品采集采集的样品应具有代表性，且应遵循无菌操作原则，避免样品受到污染。
采集的样品数量应满足检测要求。
2. 样品制备制备样品时，应将样品粉碎、混合均匀，以便于后续的提取和净化。
3. 提取和净化提取和净化是农残检测的关键步骤，提取的方法和净化条件都会影响到检测结果的准确性。
常用的提取方法有震荡法、超声波法、索氏提取法等，净化方法有液-液萃取、固相萃取等。
二、检测方法目前常用的农残检测方法有气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱-质谱联用等方法。
其中，气相色谱法和高效液相色谱法是应用最广泛的方法。
三、检测指标农残检测的指标主要包括有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯类农药等。
这些农药在使用过程中可能会对人体健康造成危害，因此需要进行检测以确保农产品安全。
四、检测标准为了规范农残检测过程，保障检测结果的准确性，我国制定了一系列的标准和规范。
其中，5009系列标准和GB/T 20769系列标准是常用的农残检测标准。
1. 5009系列标准5009系列标准包括GB/T 5009.1-5009.14等标准，这些标准规定了食品中有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯类农药等不同类型农药的检测方法、指标和判定标准等内容。
这些标准适用于各类食品中农残的检测和判定。
2. GB/T 20769系列标准GB/T 20769系列标准包括GB/T 20769-2008等标准，这些标准规定了水果和蔬菜中百菌清等8种拟除虫菊酯类农药的检测方法、指标和判定标准等内容。
这些标准适用于水果和蔬菜中拟除虫菊酯类农药的检测和判定。
五、检测仪器农残检测需要使用各种仪器设备，包括气相色谱仪、高效液相色谱仪、气相色谱-质谱联用仪等。
这些仪器设备可以提供准确的定量和定性分析结果，从而保障农残检测结果的准确性。
同时，这些仪器设备也需要定期进行维护和校准，以确保其正常运行和使用效果。
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法
NYT 761.1-2008
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方
法
原理
样品中有机磷类农药经乙腈提取，提取溶液经净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时注入气相色谱的两个进样口，样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，火焰光度检测器(FPD)检测。
外标法定性、定量。
色谱参考条件
1 色谱柱
预柱，1.0m，0.53mm内径，脱活石英毛细管柱。
采用两根色谱柱，分别为：
A柱：50％聚苯基甲基硅氧烷(DB-17或HP-50+)柱，30m×0.53mm×l.0μm；
B柱：100％聚甲基硅氧烷(DB-1或HP-1)柱，30m×0.53mm×l.50μm。
2 温度
进样口温度，220℃。
检测器温度，250℃；
柱温，150℃(保持2min)8℃/min250℃(保持12min)。
3气体及流量
载气：氮气，纯度≥99.999％，流速为10mL/min。
燃气：氢气，纯度≥99.999％，流速为75mL/min。
助燃气：空气，流速为l00mL/min。
4 进样方式
不分流进样。
样品一式两份，由双自动进样器同时进样。
5色谱分析
由自动进样器吸取1.0μL标准混合溶液(或净化后的样品)注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以分析柱B获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
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川芎等9种药材中拟除虫菊酯类农药残留的检测
更新日期： 06-07 作者：刘旭，钟怀宁，游文玮，易容，杨雪梅
【关键词】川芎
摘要：目的考察9种药材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的残留量。
方法利用气相色谱(GCECD)分析方法测定药材中除虫菊酯类农药的残留量。
结果川芎等8种药材中除虫菊酯类农药的残留量较低，低于相关农药的含量标准。
结论测定结果表明该法操作简便，分离效果好，符合农药残留分析要求。
关键词：药材；除虫菊酯类农药残留；气相色谱法
Determination of the Residues of Cypermethrin and Fenvalerate in Nine Medical Materials
Abstract：ObjectiveTo determine the residues of cypermethrin and fenvalerate in nine medical materials. MethodsThe contents of residue of cypermethrin and fenvalerate were determined by gas chromatography. ResultsThe contents of residue in eight medical materials were very low，which is fit for relative standard of residue of pesticides. ConclusionThis method has easy operation, high sensitivity and selectivity.
Key words：Medical material; Pyrethroid pesticides residue; GCECD 中药材及其制剂的农药残留问题近年来逐渐引起人们的重视，中药材在栽培过程中，需施用化学农药以防止病虫害的侵蚀，由此引起了药材的农药污染问题，尽快建立中药中农药残留量的检测方法及限量标准，对保证人们用药安全具有积极的意义。
拟除虫菊酯类农药是一类具有良好杀虫效果的广谱性农药，在药材种植中被广泛应用，然而它存在一定的异构体，这就导致了建立其残留测定方法的困难性。
尽管在农产品中其残留测定方法已有报道［1］，但因中药成分复杂，其中农药残留量属超痕量范畴，这样使得农药的提取、分离、净化与富集的难度加大，现有文献中有关药材中拟除虫菊酯类农药检测较少［2］。
本文运用了毛细管气相色谱法对川芎等9种药材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的残留量进行了检测。
1 仪器与试药
1.1 仪器HP6890气相色谱仪；电子捕获检测器（uECD）；玻璃层析柱(10mm×21cm)；旋转蒸发器；减压、恒温水浴（SEASTAR R系列）；高速组织捣碎机（DS1）；高速分散均质机（FJ200）。
1.2 试剂与标准品氟罗里硅土（Florisil,60～80目），中性氧化铝（层析用、MERCK）；SPEFlorisil (JW, ACCUBOND, 0.5，1.0 g)；丙酮、乙腈、二氯甲烷、石油醚、无水硫酸钠均为分析纯，丙酮、正己烷、醋酸乙酯、甲醇为HPLC级（用于标准溶液、样品最终的定容，供检测器检测用）；除虫菊酯类农药标准品从有关标准机构获得，用正己烷/醋酸乙酯配制混合标准品溶液。
2 方法与结果
2.1 提取将药材切碎，充分混合均匀，或干燥，粉碎过筛。
精密称取80.0 g样品于三角瓶中，加200 ml丙酮，浸泡4 h，振荡30 min，用装有石英砂的抽滤漏斗抽滤，吹去大量丙酮。
2.2 净化
2.2.1 液－液分配萃取丙酮提取液加50 ml饱和氯化钠溶液，用150 ml二氯甲烷经2次萃取，二氯甲烷萃取液经无水硫酸钠脱水，用少量二氯甲烷洗涤无水硫酸钠，合并萃取液，用旋转蒸发器在减压条件浓缩至少许(2～3 ml)。
2.2.2 层析柱净化制备混合吸咐剂层析柱，分别称取3 g氟罗里硅土、1 g中性氧化铝和0.5 g活性炭，按干法依次装入一玻璃层析柱中，在吸咐剂层的上下两端各加约1 cm的无
水硫酸钠层。
用20 ml石油醚将提取浓缩液移入层析柱中，然后用30 ml石油醚和30 ml二氯甲烷混合溶剂淋洗，收集全部淋洗液，用旋转蒸发器在减压条件下浓缩至少量，并定容为8 ml。
2.2.3 SPE精净化与检测将2 ml定容液（等于20.0 g样品）注入SPE小柱（1.0 g）中，用20 ml正己烷/醋酸乙酯（6/4）混合溶剂淋洗，收集，用旋转蒸发器在减压条件下浓缩至少许，经气流吹干，用正己烷1 ml定容，供ECD检测菊酯类农药。
2.3 色谱操作条件电子捕获检测器（uECD）；色谱柱：HP1701，30 m/0.32 mm；柱室温度：程序升温 180℃（10℃/min）→260℃（30 min）；进样口温度：250℃；检测器温度：260℃；载气：N2，10psi。
2.4 标准工作曲线分别精密称取氯氰菊酯、氰戊菊酯标准品，加入正己烷、醋酸乙酯，配制成系列梯度标准液，然后分别进样测定，其化合物的出峰顺序由单一农药标准液在同样条件下予以确证，扫描色谱图见图1。
按含量(ng)峰面积(ares)绘出标准工作曲线。
见表1。
图1 拟除虫菊酯类标准品图谱
2.5 重现性考察取混合标准品溶液1μl注入气相色谱仪，测定峰面积，计算，即得：氯氰菊酯RSD为1.26% (n=5)，氰戊菊酯RSD为1.85% (n=5)，证明该法的重现性良好，适合农药残留日常检测工作的需要。
2.6 添加回收率用未经药剂处理的空白样品，加入各种标样进行方法的添加回收率测定，添加浓度为0.1，1.0 mg/kg。
结果见表2。
结果符合农药残留测定对回收率的要求。
表1 氯氰菊酯、氰戊菊酯的标准曲线方程品种（略）
2.7 农药残留量的计算R=M×Vf Vi×W公式中：R残留量；M待测样本中的农药含量(ng)；Vf样本最终定容体积(ml)；Vi样本的进样体积(μl)；W样本重量(g)。
2.8 9种药材中菊酯类农药残留的检测结果按上述条件操作，对9种药材共9个样品中拟除虫菊酯类农药氯氰菊酯，氰戊菊酯的含量进行了测定，结果见表3。
测定结果表明：以上川芎等8种药材中氯氰菊酯、氰戊菊酯的含量均低于检测限0.002，仅广藿香中氰戊菊酯的含量为0.015，残留量相对较高。