拟除虫菊酯类农药残留快速分析方法

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拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法

·检验检测·拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法张涛（江西省赣州市章贡区农业农村局，江西赣州341000）摘要：农药的不恰当使用导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大隐患。

目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。

拟除虫菊酯类农药因杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫上应用较广，该文介绍了拟除虫菊酯类农药的检测方法。

关键词：农作物；农产品质量安全；拟除虫菊酯；检测长期以来，农户通过喷施农药来保障和促进农作物的生长、提高产量，以保障农产品的有效供给，但农药的大量使用，或农户对各种农药安全间隔期不了解，导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大的隐患。

1我国常用的拟除虫菊酯类农药根据用途，农药可分为杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等种类。

拟除虫菊酯类农药属于常用的一类广谱杀虫剂，其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使其由兴奋、痉挛到麻痹而死亡，因其杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫等方面应用较广，近30年来被大量应用于农作物生产中。

拟除虫菊酯类农药对人体有伤害，若皮肤触碰到须尽快用肥皂水清洗，误服者可用2%~4%碳酸氢钠或清水洗胃。

我国常用的拟除虫菊酯类农药有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，绝大多数为黄色或黄褐色黏稠油状液体，有少数为白色结晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或难溶于水，易溶于多种有机溶剂，不易挥发，对光热和酸稳定，遇碱（pH>8）则易分解失效，多属中低毒性农药。

2农作物使用拟除虫菊酯类农药的注意事项（1）长期使用拟除虫菊酯类农药易导致害虫产生抗药性，最好和其他种类的杀虫剂轮换使用或混合使用。

土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法

土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法摘要：拟除虫菊酯曾一度被人们认为低毒、使用安全的拟除虫菊酯类农药，近年来相关研究表明，此类农药有蓄积毒性，人长期接触会引起慢性疾病，有致癌、致畸、致突变的危险。

本次研究重点土壤中多种拟除虫菊酯类农药残留的提取与检测方法，希望能够为白蚁的防治提供参考。

关键词：拟除虫菊酯；土壤；气相色谱检测；提取拟除虫菊酯类农药是根据天然除虫菊酯的化学结构仿制而成的一类含有苯氧基的环丙烷酯类物质，因其具有高效、低毒和代谢迅速等特点，在农作物灭虫和卫生害虫防治中得到越来越广泛的使用[1]。

然而，由于拟除虫菊酯类农药具有一定的蓄积性，该类农药的广泛使用带来了土壤和水体等的环境污染问题以及农产品的农药残留问题。

同时，毒理学研究发现，拟除虫菊酯对一些非目标生物如蜜蜂、家蚕、鱼、虾、蟹、贝等的毒性较高，且部分种类对人体具有致畸、致突变和内分泌干扰作用，因此，拟除虫菊酯类农药在环境中的残留问题受到人们日益广泛的关注。

1.白蚁的防治现状白蚁是一种危害性很大的昆虫，主要表现为对房屋建筑及江河堤坝的破坏。

目前白蚁防治仍以化学防治为主，使用药剂包括拟除虫菊酯类药剂和杂环类药剂，剂型包括液剂、粉剂和饵剂等。

联苯菊酯用于白蚁防治具有较强的驱避性，在土壤中稳定性较好、持效期较长、对哺乳动物低毒等一系列优点，是目前国内使用最多的一类白蚁防治剂。

近年来，对应不同的应用领域，开发了许多不同浓度和不同剂型的农药产品，防治效果较为理想。

施药方法包括土壤处理(喷洒)和木材处理(喷洒、涂刷、浸渍)[2]。

吡虫啉对白蚁具有触杀和胃毒作用，是一类毒性低、作用缓慢、环境安全的新型白蚁防治药剂，具有较好的发展前景。

施药方法包括土壤处理(喷洒)和木材处理(喷洒、涂刷、浸渍)，使用浓度500～1000ppm，使用剂量3～5L/m2。

氟虫腈是一种全新的苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，具有触杀、胃毒和内吸传导作用。

对白蚁无驱避作用，白蚁虽然可取食药物处理过的木材或经过药物处理带，但却毫无感觉，最后导致整个白蚁群体死亡。

食品中除虫菊酯类农药残留量测定的气相色谱法

纯，有机溶剂在检测前都必须做空白试验
2.分液漏斗，500mL。
器内，减压浓缩到约 2mL，转移到 5mL 刻
以检查试剂的纯度，色谱图上应无干扰检
3.层析柱：长 17cm，内径 1cm 玻璃层度试管内，用 2mL 石油醚分数次洗涤浓缩
测的杂质峰。
析柱，按次序加少许玻璃棉或脱脂棉，2g 器也转到同一试管内，用氮气吹至近干，用
用洗脱液谱仪进行测定。
0.40mg/L，0.50mg/L 的工作液。
浓缩的提取液转移到层析柱内，用 5mL 洗
一、试剂与材料
二、仪器
脱液分数次洗涤烧杯也转移到层析柱内，
除特殊说明外，全部试剂都为分析
1.卡塞三角瓶，500ml。
用 70mL 洗脱液洗脱，收集洗脱液于浓缩
◎马丹
以丙酮提取配合饲料或浓缩饲料中 2.0mg/L。
-50mL 烧杯内，用氮气吹至近干，加 2mL
除虫菊酯类农药，加硫酸钠溶液，用石油醚
3.工作液：吸取不同体积的中间液，用洗脱液溶解，等柱净化。
提取，经氟罗里硅土固相萃取柱净化，然石油醚配制成各农药浓度为
2.净化。
后，用配有电子捕获检测器和毛细管柱的 0.05mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.300mg/L，
1. 水：符合 CB/T 6682 中二级用水规无水硫酸钠，4g 氟罗里硅土、4g 无水硫酸石油醚定容到 1mL，供气相色谱测定。
定；
钠，稍加振动使之充实。
3.气相色谱测定。
2.丙酮；
. All Rights Reserved. 3.石油醚（沸程范围 60- 90℃）；
4.旋转蒸发器 5.超声波提取器。
（1）气相色谱条件 ①载气：氮气，柱流速 2。0mL/min。

黑木耳中 7 种拟除虫菊酯类农药残留的气相色谱检测方法

黑木耳样品的预处理
将干的市售黑木耳水发后捣碎，称取 5.0 g 湿黑木耳样品于 50 ml 具塞聚四氟乙烯离心管中，加入 20 ml 乙腈。涡旋 2 min ，加入 3 g 烘烤过的 NaCl ，再涡旋 1 min，然后离心 5 min （4 000 r／ min ）。取上层有机相 4 ml 置于 100 ml 鸡心瓶中，40℃水浴中旋转蒸发浓缩近干，再用氮气吹干。用 1 ml乙腈准确定容，然后将溶液转移至装有 50 mg PSA 吸附剂的1.5 ml 离心管中，涡旋 1 min，离心 3 min ，将上层溶液转移至自动进样瓶中进行气相色谱分析。
1.2 混合农药标准贮备液的配制分别准确移取以上农药标准品，用乙腈为溶剂，配制成一定浓度的混合农药标准贮备液。使用时根据实际需要用基质配制成不同浓度的标准工作液。
1.3 色谱条件色谱柱： RTX-5 （30 m ×0. 25 mm i.d. ×0. 25μm）石英毛细管柱，配有 ECD 检测器；进样口温度： 270℃ ；柱温：初始温度 120℃ （1 min） 25℃ ／ min 240℃ （5 min） 25℃ ／ min 270℃ （20 min）；检测器温度： 280℃ ；载气和尾吹气均为氮气，载气流速为 1.0 ml／ min ，不分流进样 1 μl ；保留时间定性，外标法定量。
图2 7 种拟除虫菊酯类农药黑木耳空白基质混合标准溶液色谱图
2.2 样品基质效应的消除为消除黑木耳样品基质效应，以空白黑木耳样品的提取液作为标准溶液的稀释溶液，可使标准和样品溶液具有同样的测定条件，从而消除样品基质效应。 2.3 7 种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液色谱在 1.3 的检测条件下， 7 种菊酯类农药的混合标样的色谱曲线和基质混合标准色谱。见图 1，图 2。从图可以看出，该用 1 ml 色谱条件下可以实现 7 种菊酯类农药的较好分离。

SBSE-TDU-GC快速测定茶叶中7种拟除虫菊酯类农药残留

ｔｅｃｓｓｗｉｈｃｅｃｅｓｏａｉｔｏｏｒ９５．Ｐｅｈｏｉｅｔｃｄｓｒｓｄｅｎ４ｒａｅａｐｅａｅｄｅｅｍｉｅｈａｅｔｏｆｉｎｔｆｖｒａｉｎｌｗｅ．％ｉｙｒｔｒｄｐｓｉｉｅｅｉｕｓｉｅｌｔａｓｍｌｓｃｎｂｔｒｎｄｒｐｄｙｂｉｅｈｄ，ｈｅｒｐｒｔｒｉｅｔｃｄｓｒｓｄｓｗｅｅａｌｌｓｈｎＭＲＬｆＣｈｉａａｏａｉ．ａｉｌｙｔｓｍｔｏｔｉｙｅｈｏｄｐｓｉｉｅｅｉｕｅｒｌｅｓｔａｈｏｎｎｄＥｕｒｐｅｎｕｎｏｎ
ｓｒｔｅｅｔｃｏ（ＢＥｍｅｏ．ｍｐｒｉｎｙｅｒｉｐｓｃｅｓｕｓｏａｃｎｂｅｅｔｙｔｉｍｔｏ，ｏｉｘｒｔｎＳＳ）ｔｄＩｕｔｓａｄｐｒｔｏｄｅｔｉｓｅｉｅｆｅａｅｓｒｅｂｓｅｄｐｖａｉｈｉｅｈｉｄｒｄｔｐａｄｈｈ
Ｋｙｗｒｓｐｒｔｒｉｅｔｉ；ｅ；ｔａｓｒｔｅｘｒｃｉ（ＢＳ）ｔｅａｄｓｒｔｎＧ－Ｃｅｏｄ：ｙｅｏｄｓｃｅｔｓｒｒｏｐｉｔｔｎＳＥ；ｒｌｅｏｐｉ；ＣＥＤｈｐｉｄａｉｂｖｅａｏｈｍｏ
ＲａｉｔｒｉａｉｅｈｄｆｒｒｔｒｄＰｅｔｉｅＲｅｉｕｓｉｅｙｐｄＤｅｅｍｎｔｏｎＭｔｏｏＰｙｅｈｏｉｓｉｄｓｄｅＴａｂ７ｃｎ
ＳｔｒｒｔｅＥｔｃｉｎ－ｅｍａｓｒｔ・ｓＣｈｏｍａｏａｈｉＢａｐｉｘｒｔ－ｒＳｏｖａｏＴｈｒｌＤｅｏｐｉ — ｏｎＧａｒｔｇｒｐｙ

中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定

中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定万益群31,2　鄢爱平2　谢明勇11(南昌大学食品科学教育部重点实验室,南昌330047)　2(南昌大学分析测试中心,南昌330047)摘　要　建立了中草药中11种有机氯农药和8种拟除虫菊酯农药的残留气相色谱分析方法。

样品用含30%丙酮的乙腈提取,用正己烷进行液液分配,提取液用弗罗里硅土柱净化,采用兰州化物所的农残Ⅱ号毛细管柱分离,用GC 2ECD 同时检测。

在两个水平添加时的回收率(n =5)分别为78.6%～119.7%和86.5%～114.0%,相对标准偏差分别为3.6%～8.7%和4.4%～10.2%。

该方法的检出限为:有机氯农药01005mg/kg,拟除虫菊酯农药0.01mg/kg 。

方法用于江西中草药样品中农药残留测定,结果满意。

关键词　有机氯农药,拟除虫菊酯农药,残留测定,中草药　2004201215收稿;2004211229接受本文系江西省自然科学资助项目(No .0420039)1　引言我国约有80%的中药材来自人工栽培,因此,就很有可能使中药材受到农药的污染。

所以,加强中药中有机农药残留量检测方法研究十分必要。

近年来,国内虽有这方面的研究工作报道[1～4],但多集中在六六六、滴滴涕等有机氯农药的检测,而其它类型农药检测方法研究较少。

而对于拟除虫菊酯类农药残留量检测的研究,主要集中在茶叶等食品中[5,6],对中药材中的残留研究的不多。

本实验根据日本、东南亚、欧盟等国的食品中有关农药残留检测项目[7],建立了同时测定中药中多种农药残留量的方法,取得了较好的效果。

相对传统的分析方法[8,9],提高了分析速度,简化了操作步骤,节约了试剂。

由于中草药的基体都有一定的颜色,因此对农药残留量分析,净化尤为重要,可根据颜色的深浅,调节净化柱中中性氧化铝的用量,必要时可加少量活性炭。

由于中草药成分较为复杂,有可能对农药残留检测产生一定影响。

2　实验部分2.1　仪器与试剂Agilent 6890N 气相色谱仪(美国Agilent 公司),配63N i 2ECD 检测器;DS 21高速组织捣碎机(上海标本模型厂);DSY 2Ⅱ型自动快速浓缩仪(北京金科精华苑技术研究所);RE 252A 旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂);T DL 252A 低速大容量离心机(上海安亭科学仪器厂);XK962A 快速混匀器(姜堰市新康医疗器械有限公司);AS20500A U ltras onic Cleaner 。

荔枝拟除虫菊酯类农药残留气相色谱法检测分析

荔枝属于无患子科植物，主要分布在南亚热带地区，在我国栽培历史悠久，果实色、香、味俱佳，被称“百果之王”。

目前中国荔枝的栽培面积已经接近900万亩，并且年产量已经突破了150万吨。

荔枝大面积集约化种植，导到导致病虫害问题日趋严重，果农为获得荔枝丰产会用选择农药对病虫害进行防治。

因为拟除虫菊酯类农药杀虫谱广、药效高、击倒快等特点被大量使用；如在荔枝栽培管理上不科学合理使用农药很容易产生荔枝果实农药残留超标。

近些年，人们的生活水平得到了极大的改善，对食品检测的项目也在逐渐增多，同时对荔枝拟除虫菊酯类农药残留技术的灵敏度和快速性提出了更高的要求和标准。

经过研究表明，拟除虫菊酯类农药一旦长时期食用就会出现慢性中毒的现象，因此，本文对通过应用气相色谱法进行测定，以此来提高荔枝产品质量的安全水平，提升荔枝的综合竞争力。

因此，本文对荔枝拟除虫菊酯类农药残留气相色谱法的检测效果进行了深入性的分析。

1.试验部分1.1检测标准依据GB/T　6379.2 测量方法结果的准确度GB/T　6682　分析实验用水规格和试验方法GB/T　8855　新鲜水果和蔬菜的取样方法NY/T 761－2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定1.2检测原理　荔枝果肉用乙腈提取，提取液经过滤、浓缩后，用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，被注入气相色谱，农药组分经毛细管柱分离，用电子捕获检测器（ECD）检测。

保留时间定性，外标法定量。

1.3试样制备按《新鲜水果和蔬菜的取样方法》GB/T　8855要求抽取荔枝样品，取可食部分，经缩分后将样品切碎，放入干净的打样机粉碎，制成待测样，放于－20℃～―16℃条件下保存。

1.4提取用天平准确称将25.0g试样取出，并将其放置在匀浆机中进行搅匀，并添加一些乙腈，其剂量为50.0mL，之后在高速进行搅匀，2分钟之后用专用的滤纸进行过滤，收集到滤液之后，将这些放置在含有5g～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，所以收集的滤液剂量为40mL～50mL，做好密封工作，将其进行剧烈的震荡，在一分钟之后，在室温下将其静置半个小时，将乙腈和水相分层之后，取10.00mL乙腈溶液，再将直接倒入到150mL的烧杯中，在放到80℃水浴锅上进行加热，杯内就会逐渐通入氮气或者是空气，逐渐蒸发甚至变干。

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法

蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二)NY/T 761.1-2004第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法1、范围本部分规定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p'-DDE、p，p'-DDE、o，p'-DDD、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22种有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法。

本部分适用于蔬菜和水果中上述22种农药残留量的检测。

2、原理样品中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测。

外标法定性、定量。

3试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3、试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。

3.1 乙腈。

3.2 丙酮，重蒸。

3.3 己烷，重蒸。

3.4 氯化钠，140℃烘烤4h。

3.5 固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil®)，容积6mL，填充物1 000mg。

3.6 铝箔。

3.7农药标准品，见表1。

表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品3.8 农药标准溶液配制单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成22种农药1 000mg/L单一农药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。

使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准Ⅰ作液。

农药混合标准溶液：将22种农药分为3组，按照表1中组别，根据务农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。

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拟除虫菊酯类农药残留快速分析方法
取蔬菜外表不同部位3*3厘米页片3-4片，（不能将将蔬菜洗净并剪成碎块，洗净造成农药流失，剪成碎块因组织液流出，增加样品处理难度）置于250mL三角瓶中加入25mL丙酮加入20g无水硫酸钠脱水同时加入1g 左右活性炭脱色。

用保鲜膜封住瓶口充分摇匀后用超声波振荡器振荡提取20min 拿出三角瓶浸泡在凉水中冷却至蔬菜与硫酸钠结晶成块后用滤纸过滤溶液于100mL小烧杯中将烧杯放入60 70℃水浴锅中加热蒸发近干无溶液存在后冷却至室温然后加入2mL 石油醚充分溶解后移至10mL带塞比色管中封口待测。

2.3 试验方法
移取20mg/mL的菊酯农药标准溶液1.0mL于10mL比色管中用石油醚补足2mL。

向比色管中加入3mL CCl4溶液摇匀再加入3mL显色剂（显色剂准确称量5.6g的KO H溶于适量无水乙醇中加入0.25g的Na2S 用无水乙醇定容至100mL容量瓶冷藏。

）盖上盖充分摇匀15s。

于
70℃水浴中加热3min 至溶液显橙红色时取出比色管加入少量硅藻土沉淀悬浮物摇匀静置10min。

溶液过滤于10mL比色管中以试剂空白为参比在YN-CLVI农药残留检测仪505nm波长处测吸光度。