增产丙烯助剂在日照源丰沥青有限公司催化装置的工业应用
浅析聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响
浅析聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响摘要：在石油工业中，对聚丙烯树脂产品的要求越来越高，本文主要分析了聚丙烯催化剂的概念、生产装置概况，并主要分析了聚丙烯生产中原料丙烯所含杂质对催化剂的影响，催化剂生产工艺具有一定研究意义。
关键词：聚丙烯丙烯催化剂一、聚丙烯催化剂及生产装置概况聚丙烯之所以成为各种聚烯烃材料中发展得最快的一种，关键在于其催化剂技术的飞速发展。
为了纪念发明聚丙烯催化剂的两位科学家Ziegler和Natta，人们将合成聚烯烃的催化剂称为Ziegler/Natta（Z/N）催化剂，中文译名“齐格勒-纳塔”催化剂，聚丙烯催化剂经过近五十年的发展与改进，到目前为止已开发至第六代。
本公司10万吨/年聚丙烯装置采用意大利Basell公司的Spheripol-Ⅱ代聚丙烯工艺技术，使用第四代或第五代高效Z/N催化剂，可生产均聚及共聚产品46个牌号。
聚丙烯产品的一些主要性能，如结晶度、等规度、灰分、熔融指数和拉伸强度等与聚合用的催化剂性能有很大关系，目前本装置使用的高效催化剂与以往的催化剂相比有诸多优点，但对原料丙烯的纯度、杂质含量的要求也有所提高。
下表为聚合级丙烯规格：二、丙烯杂质对催化剂活性的影响原料丙烯中的微量杂质及惰性组分会降低催化剂的活性，导致催化剂中毒失活，尤其是高效催化剂，对反应介质中的微量杂质极其敏感，容易导致催化剂失活。
原料中的杂质水、一氧化碳等对主催化剂的活性影响很大。
1.水分子的影响水能使催化剂活性中心失活。
虽然水对催化剂活性的影响相对较小，但如果水含量增大势必增加催化剂的消耗，最终产品的灰分增大，直接影响产品质量。
利用液固反应装置对催化剂的稳定性进行评价，反应产物中异丙苯的摩尔分数。
摩尔分数的减少，意味着催化剂稳定性的变化。
原料含水量为(1~3)×10-5时，催化剂寿命达70 h；含水量为(8~10)×10-5时，催化剂寿命降至52 h；当原料含水为(4.1~4.3)×10-4时，催化剂寿命只有32 h。
高丙烯选择性催化裂解催化剂MMC-1的工业应用
油产 率 由 １．Ｏ 降低 到 １ ．２ ， 少 了 ０３ 个 ５６ ５ ２ 减 ．８
百 分点 。
表 ３ 原 料 油 性 质
ＭＧＤ对 裂解 汽油烯 烃 影 响 的 因素 ， 空 白标 定 和 在
总结标 定 时 ， 出汽 油 回炼 ， 止 ＭＧＤ操作 。 切 停
２ ５
定 ， 考催 化 裂 解 装 置 原 催 化 剂 Ｃ Ｐ２的 操 作 条 参 Ｉ－ 件， 使得 前后 标定 的原 料油 和所有 操作 条件基 本 一
样 。沈 阳石蜡 化工 有 限公 司 为 了 降低 裂 解 汽 油 中 的烯 烃 含 量 ， 催 化 裂 解 装 置 上 应 用 了 ＭＧＤ 技 在
果见 表 １ 。
计 原料 为沈 北蜡 油掺 脱 沥青油 的 混合 原料 ， 应用 在
ＭＭＣ １ 化 剂之 前一 直 采 用 Ｄ Ｃ Ⅱ型 专 用催 化 －催 Ｃ－ 剂 Ｃ Ｐ２ Ｉ 一 。为 了适应 不 断变 化 的市 场需 要 ， 该装 置 经 过 多 次改 造 ， 处 理 能力 为 ５ ０ｋ ／ ， 料 为 大 现 ０ ｔａ 原
３ 工 业 应 用 试 验
的原 料 油专 门开 发 的新 一 代 ＤＣ Ｃ催 化剂 ， 以实 现
沈 阳石 蜡 化工有 限 公 司多产丙 烯 的需 要 。
２ 实 验 室结果
沈 阳石 蜡 化 工 有 限 公 司 Ｄ Ｃ Ⅱ装 置 是 采 用 Ｃ－
石 油化 工 科 学研 究 院开 发 的 Ｄ Ｃ专 利 技 术 ， Ｃ 由洛 阳石 化工 程 公 司设 计 ， 设 计 能 力 为 ３ ０ｋ／ ， 原 ０ ｔａ 设
在小 型 固定 流 化床 催 化裂 化装 置 上 ， Ｄ ＣＩ 按 Ｃ － Ｉ
催化裂化增产丙烯和烟气脱硫双功能助剂的热和水热稳定性
ＸＵ ａ ｌ ｇ ，ＲＡＮ ａ ｌ ，ＣＵ ＩＱｉｋ ｉ Ｘｉｏｉ ｎ Ｘｉｏｉ ｕ ａ ～，Ｌ ｕ ｙ ＩＣｈ ｎ ｉ，ＳＨＡＮ ｎ ｈ ｎ Ｈｏ ｇ ｏ ｇ
（ ．Ｓｔ ｅＫｅ ｂ ｒ ｔｒ ｆ Ｈｅ ｖ ｌＰｒｃ ｓｉｇ，Ｃ ｎ ｖ ｒｉｙ ｏ ｔｏ ｅ ｍ ．Ｑｉ ｇ ｏ２ ６ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ．Ｃ ｎ １ ａｔ ｙ Ｌａ ｏ ａｏ ｙ ｏ ａ ｙ Ｏｉ ｏｅｓｎ ｈｉａＵｎｉｅｓｔ ｆ Ｐｅｒ ｌｕ ｎ ｄａ ６ ５ ５ ｈｉａ
摘 要 ： 用 Ｘ Ｄ、Ｎｚ 附 、 吡啶 吸 附 红外 光谱 法 研 究 了 催化 裂 化 增 产 丙 烯 和 烟气 脱硫 双 功 能 助 剂 的 热 和 水 热 稳 定 采 Ｒ 吸
性 ，分 别在 微 反 装 置 和 炯 气 脱硫 评 价 装 置 上 对 助剂 的增 产 丙 烯 和 烟气 脱 硫 性 能 进 行 了评 价 。结果 表 明 ，仅 对 助剂 进 行 热 处 理 ，其 增 产 丙 烯 的 效 果 与 同条 件 下 经 过 处 理 的工 业 增 产 丙 烯 助 剂 Ｌ Ｂ １的效 果 相 当 ；而 高 温 水 热 处 理 后 ， Ｔ － 由于尖 晶石 中与 分 子 筛 发 生 离 子 交 换 的 Ｍｇ 对 Ｚ Ｍ一 Ｓ ５晶体 结 构 造 成 破 坏 ，增 产 丙 烯 效 果 受 到 严 重 影 响 。此 外 ，
催化 裂 化增 产 丙 烯和 烟气 脱硫 双功 能助 剂 的 热 和 水 热 定 性 稳
许 孝玲 ，冉 晓利 ，崔秋 凯 ，李 春义 ，山红 红
（ ．中 国 石 油大 学 重 质 油 国 家 重点 实 验 室 ，山东 青 岛 ２ ６ ５ ；２ １ ６ ５ ５ ．中 国石 油 大港 石 化 分公 司 ，天津 ３ ０ ８ ） ０ ２０
增产丙烯的催化裂化工艺进展
多产丙烯或扩大丙烯资源的技术 ， 包括对传 统蒸 汽裂 解和催 化裂 化 技 术 的改 进 ， 催 化 裂解 多产 如
丙烯 技术 、 催化 裂化 多产丙 烯技术 ； 与 乙烯 装置 可 或催 化裂 化 装 置 相 配 套 的技 术 ， 烯 烃 易位 （ 如 即 乙烯 和丁 烯 歧化 技 术 ） Ｃ／ 馏 分转 化 技 术 ； 、 Ｃ 扩 大 丙烯资 源 的丙 烷 脱 氢 技 术 和 甲醇 制 烯 烃 技 术 等 。这些 技术 中 ， 过催 化 裂 化 工艺 多 产 丙烯 技 通 术 更符合 国情 ， 为此 ， 笔者将 国内外催 化裂 化多 产 丙烯 工艺 进展综 述 如下 。
（ ％ ）羰 基醇 （％ ） 。近年来 受丙 烯 衍 生物 需 ４ 、 ９ 等
求快速拉动的影响 ， 全球丙烯需求年增长率大大 超过了乙烯 ， １ 年丙烯需求增长率约为 ５ ， ２ １ ０ ％ 将 达到 ７ ． Ｍ／ ， ３５ ｔ 比乙烯高 出 ０ ５ ａ ． 个百分点 ， 同时 在 ２ １－２ １ 期 间 年平 均 增 长 速 度将 保 持 高 ００ ０５年
化
工
ＥＰ Ｔ Ｏ Ｅ Ｒ ＣＨ 。 Ｅ
Ｍ Ｉｓ Ｃ 三 Ａ Ｌ
卷ｓ 第期
２ １１ Ｄ ． ． ＣＣ 工 艺
传 统 Ｆ Ｃ工艺 高 。 Ｃ
２ １ ２ Ｃ Ｐ工 艺 ． ． Ｐ
１ 催化 裂化 多产丙 烯技 术思路
２ １ 国 内催化 裂化增 产丙 烯工艺 进展 ． 国内相关 的增 产 丙 烯催 化 裂 催 化 裂 解 技 术有 ： 以重 质油 为原 料多产 丙烯 的催化 裂解技 术 ， 即深 度催 化裂化 技 术 （ Ｃ ； 产丙 烯 和 乙烯 的 Ｄ Ｃ） 多 催化 热裂 解技术 （ Ｐ ） 重 质 油接 触 裂解 （ Ｃ ） ＣＰ ； Ｈ Ｃ
丙烯生产工艺
丙烯生产工艺来源：中宇资讯日期：2007-10-18 14:50:20生产工艺：丙烯主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷等化工产品。
其代表性的生产工艺技术主要有蒸气裂解法、催化裂化法和丙烷（丁烷）脱氢法等三种类型。
据有关统计资料显示，全球目前约有60%的丙烯来自乙烯蒸气裂解装置，35%左右来自炼油厂(主要是催化裂化装置)，来自丙烷脱氢等其他工艺的约占5%。
其中，催化裂化法生产的丙烯约占炼油企业所产丙烯的90%以上。
丙烯的最大来源是乙烯工厂副产的15%丙烯,提供了约70%的石化原料丙烯。
丙烯的第二大来源是流化催化裂化装置(FCCU),提供了约28%的丙烯需求量.此外,还有少量丙烯来自丙烷脱氢,这仅限于轻烃资源丰富的地区,在我国难以实现.在汽油价格疲软和丙烯需求增长的形势下,对于炼油厂来说,增加炼厂丙烯产率是一条提高炼厂效益的有效途径.多产丙烯的催化裂化技术1常规催化裂化装里增产轻质烯烃的途径常规FCC装置增产轻质烯烃的途径包括:①选择合适的催化剂.目前,FCC装置通常采用Re一USY/USY分子筛提高轻烯烃产率,对于采用产气助剂的装置,主催化剂的选择依据为减少氢转移反应,增加汽油沸程范围内烯烃.②使用择形助剂.对于大多数FCC装置而言,采用择形助剂ZSM一5是提高轻烯烃产率最有效和最简便的方法.③选择合适的原料.石蜡基进料比环烷基进料能产生更多的低碳烯烃.④优化装置操作,达到更高的苛刻度.⑤改进进料注人系统和提升管终端设施,减少过度裂化.2国外流化催化裂化装里增产丙烯工艺和技术近年来,国外的一些大型石油公司开发了许多FCC增产丙烯工艺和技术,如Maxo$.TM工艺,SCC工艺,Petro FCC技术,分路喷雾技术SFI等.1998年,Mobil公司和Kelloge公司联合开发了MAXOFINTm工艺,通过高含量ZSM一5(> 25 %) MAXOFIN一3 TM添加剂和第二级提升管中瓦斯油二次裂化相结合,并采用ATOMAX一2 TM原料喷嘴和封闭旋风分离器,实现最大丙烯产率.该工艺应用于加工能力为1500kt/a的FCC装置,在不需要大量的提升蒸汽或苛刻操作条件下,可使米纳斯减压瓦斯油原料的丙烯产率达到18.4%(质),年产丙烯300ktoABB Lummus公司开发了选择组分裂化(SCC)工艺,该工艺利用高苛刻度FCC操作,高含量ZSM一5助剂,石脑油组分选择性循环裂化,使丙烯产率达到18%一20%,再利用SCC技术增产的乙烯与丁烯在固定床气相反应管内进行易位反应,这样在无需补充乙烯的条件下又可增产丙烯9%一12%,使丙烯总收率达25%一30%.UOP公司开发了Petro FCC技术,使用循环线传送反应器催化剂返回到提升管,提高了提升管剂/油比,反应操作温度为538 – 566 `C.实验证明, 丙烯产率可超过20%(占进料).分路喷雾技术SFI是Chev.公司的专利技术,将原有FCC装置稍加改进,可将部分汽油转化为轻质烯烃,并生产高辛烷值汽油.SFI的工业装置实验证明,在选用USY催化剂,油浆循环量为11%,转化率约78.5%,相比于常规FCC装置,马二,q’增加0.9%,汽油产率降低1.1%,汽油辛烷值提高0.3个单位.3国内流化催化裂化装里增产丙烯技术国内对FCC装置增产丙烯的工艺研究较多,并已获得丰硕成果,开发了DCC, MGG,M10工艺,使我国炼厂丙烯产量大幅度增长.DCC技术是由中石化石油化工科学研究院(RIPP)开发并工业化,DCC工艺是常规FCC操作与蒸汽裂解的组合,其工艺条件比FCC苛刻,DCC的操作有两种不同的方式:最大量生产丙烯(工型)以及最大量生产异构烯烃(II型),使用RIPP开发的专利沸石催化剂,DCC(工型)工艺可生产20%丙烯,而FCC工艺的丙烯产率为5%左右.MGG工艺也是RIPP研究开发的一项多产液化气和汽油的催化转化工艺,采用具有特殊反应性能的RMG 催化剂,在反应温度490一540 `C,反应压力0.15 – 0.35MPA的条件下,丙烯产率可达9%(质).RIPP在DCC和MGG工艺的基础上开发了M10工艺,该工艺可最大量生产异构烯烃和高辛烷值汽油,兰炼采用MIO工艺后, 丙烯产率达11%(质),异丁烯和异戊烯的产率可达10%(质).RIP],与长炼合作开发了以一1助气剂,以一1助气剂具有强度高,适应性强,产气量大,气体烯烃度和异构化程度高及汽油辛烷值增加的特点,长炼两套重油催化裂化装置使用助气剂CA一1后,能使LPI〕产率提高2一3.4个百分点,并增加LP(;中丙烯体积分数1.7-4轻烯烃相互转化生产丙烯工艺近期,国外开发了许多利用炼厂轻烯烃资源增产丙烯工艺,包括q以上轻烯烃的相互转化生产丙烯,乙烯与丁烯的易位反应生产丙烯两大类.3.1、 MOI工艺Mobil公司开发的烯烃相互转化工艺(M01)可将FCC轻石脑油,蒸汽裂解的副产物(如q 和轻裂解汽油)转化为丙烯和乙烯,该工艺的关键是Z,SM一5催化剂促使C4一C7烯烃齐聚,裂化,歧化转化为q一场烯烃.MOI工艺装置由流化床反应器和再生器组成,操作温度,压力与流化催化裂化相似.该工艺以FCC轻石脑油为原料,可生产26.3%的丙烯,而且,减少FCC汽油烯烃含量,提高汽油MON.3.2、 Propylur工艺Propylur工艺由德国鲁齐公司开发,主反应是在7SM一5择形分子筛的作用下,将q以上烯烃转化丙烯和乙烯,用于处理FCC或蒸汽裂解装置的富含丁烯的q组分,轻烯烃的转化率为83%左右,典型的产品分布为: 丙烯42%,乙烯10%,丁烯31%,通过循环丁烯,可将丙烯产率提高到印%,乙烯产率提高到15%.3.3、 SUPERFLER工艺美国Arco.公司开发了生产丙烯的SUPERFLER工艺,采用q 一q轻烃为原料,以富烯烃物为原料时,可得最高的转化率和丙烯选择性.理想的原料是经选择性加氢转化掉乙炔和二烯烃的裂解q和q组分,MTBE抽余油,芳烃装置抽余油以及FCC,焦化的石脑油也可用做该工艺的原料.工艺由反再系统,催化剂处理部分,空压机,烟气系统和进料/产品换热系统组成.采用选择性加氢的裂解q组分为原料时, 丙烯产率可达40%以上,其原料的2/3将转化成丙烯和乙烯.。
MCC(联产芳烃的催化裂解技术)介绍
MCC(联产芳烃的催化裂解技术)介绍1.概述作为以最大量生产轻烯烃（以丙烯为主）和轻芳烃为目的的MCC工艺，是一种以重油为原料，生产化工原料的工艺，其产品为目前市场极为紧缺的丙烯、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等化工原料，不生产油品，具有极高的效益。
该工艺方法为上海鲁易石油化工科技有限公司开发，但其中的工程技术皆为成熟的技术。
MCC工艺实际上是上海鲁易石油化工科技有限公司MSR工艺的气体方案，为了能更方便推广应用单独列出并命名为MCC工艺。
MSR工艺现在已经成功在工业上应用8套装置，都取得了很好的工业效果。
1.1 名称和研发单位缓和裂解：缓和条件下的深度催化裂化，重油制化工原料工艺MCC：mitigatoryconversion cracking开发者：上海鲁易石油化工科技有限公司知识产权：专利公开号为CN14903831.2 MCC工艺简介重油制化工原料工艺简称MCC工艺，是在较缓和的反应条件下以重油为原料实现最大限度的生产轻烯烃和轻芳烃的工艺，其液化气产率最大可到60%，液化气中约有80%是丙烯和丁烯。
所生产的芳烃视原料有所变化，原料轻可以最大限度的生产轻芳烃，重的可以同时生产中芳烃和重芳烃。
轻芳烃中富含甲苯、乙苯和二甲苯，含量分别高达22%、8%、32%。
根据具体情况，液化气产率可在15%～60%之间调整。
MCC工艺装置由反应系统、再生系统、分离系统组成。
1.3 MCC工艺的工业意义当前，不论国外还是国内，以乙烯为龙头的化工链的发展已经十分充分，乙烯的生产能力正迅速扩张，以乙烯为原料源的后续化工产品的市场能力也已非常强大。
又由于生产乙烯的成本较高，乙烯分离难度和成本、聚乙烯的难度和成本都是很高的，加之其市场前景并不是十分乐观，所以向乙烯投资已非易于决断的事情。
目前，以丙烯为龙头的化工链正在发展过程中，以丙烯为原料源的后续化工产品市场能力也已得到了长足的发展，特别是以丙烯为原料源的新产品层出不穷，其产品市场利益非常丰厚，所以以丙烯为原料源的化工链的发展方兴未艾，前景十分广阔。
十万吨聚丙烯装置工艺技术操作规程
13.2
造粒系统由添加剂配制单元，计量加料单元，CMP230X-12AW连续混炼机，水下切粒机，颗粒水〔PCW〕系统，颗粒干燥器、分级器组成。
通过混合器M801A/B配制好的添加剂，经W802计量后，再与经W801计量后的PP粉料混合之后进入预混器M802，混合后加到混炼机腔，混炼树脂和添加剂，并通过排气口放出富余氮气及挥发物，由齿轮泵加压，树脂通过换网器，清除树脂中的杂质，送到模板。在水室中，挤压成条的树脂被切粒机旋转的切刀切成颗粒。这些颗粒由PCW系统送到脱水干燥器D805，干燥后由分级器S803进行分类，分离出不合格尺寸的颗粒。尺寸合格的颗粒送到D807，D807底部出来的颗粒通过颗粒输送系统PK802送至均化料仓D901。
2AsH3+2CuO=2CuAs+2H2O+H2
2AsH3+Al2O3=2AlAs+3H2O
12.2
丙烯聚合的过程包括链引发、链增长、链转移和链终止。
12.2.1
[Cat]⊕Θ—R＋CH2＝CH→[Cat]⊕Θ—CH2—CH—R
∣∣
CH3CH3
12.2.2
[Cat]⊕Θ—CH2—CH—R＋nCH2＝CH→[Cat]⊕Θ—CH2—CH〔CH2—CH〕nR
从D502底部排出的合格粉料，由粉料输送系统PK801送至聚丙烯粉料缓冲仓D802，等待造粒。
聚合区还有一个公用工程单元，它负责向全装置提供冷冻水、蒸汽冷凝液、高压氮气，负责处理装置内废水和含TEAL废油，负责在事故状态下将装置排放的丙烯气化后，送往火炬系统。
装置内使用的冷冻水储存在D604内，由P601送往用户。冷冻水回水进入冰机PK601，冷却至0-2℃，再进入D604。
增强型RFS09硫转移助剂在催化裂化装置的工业应用
表３ 犚犉犛０９在系统总藏量中的质量分数 狑，％
日 期
Байду номын сангаас
数 据
２０１９０９２６
０
２０１９１００９
０．９２
２０１９１０１６
１．２０
２０１９１０２９ ２０１９１１１３ ２０１９１１３０
１．６０ １．５６ １．６２
４６
石 油 炼 制 与 化 工 ２０２１年 第５２卷
３ 使 用 效 果 及 技 术 分 析
２ 试 用 方 案 及 过 程
２１ 原 料 性 质 及 装 置 主 要 操 作 条 件 镇海炼化Ⅱ号催化裂化装置的原料性质及限
制 指 标 见 表 １。 装 置 的 主 要 操 作 条 件 见 表 ２。
表 １ 原 料 油 性 质 及 限 制 指 标
项 目
装置典型原料
密度（２０ ℃）?（ｇ·ｃｍ－３）
项 目
数 据
催 化 剂 藏 量?ｔ
２８０～３２０
再 生 器 密 相 温 度?℃
７０４
原 料 油 流 量?（ｔ·ｈ－１）
３５０～４１５
第 二 反 应 区 温 度?℃
４８５～５３０
主 风 流 量?（ｔ·ｈ－１）
２５００００
烟 气 中 氧 体 积 分 数 ，％
０．８～２．０
２２ 使 用 方 法 及 加 入 过 程
催化剂
石 油 炼 制 与 化 工 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ
２０２１年 ７月 第５２卷 第７期
xy" 犚犉犛０９Tz{|rN'()(BC/0123
王 强
（中国石化镇海炼化分公司，浙江 宁波 ３１５２０７）
摘 要：增 强 型 ＲＦＳ０９ 硫 转 移 助 剂 （简 称 硫 转 移 剂 ）在 中 国 石 化 镇 海 炼 化 分 公 司 ３．４ Ｍｔ?ａ ＭＩＰＣＧＰ 催 化 裂 化 装 置 上 进 行 了 工 业 应 用 。 结 果 表 明 ，当 增 强 型 ＲＦＳ０９ 硫 转 移 剂 在 反 应 器再 生 器 催 化 剂 总 藏 量 中 的 质 量 分 数 达 到 １．６％ 后 ，蓝 烟 问 题 基 本 消 除 ，再 生 烟 气 ＳＯ狓 含 量 下 降 约 ８０％ ，脱 硫 用 碱 量 下 降 ５８％ ，装 置 降 本 增 效２７０ 万 元?ａ，且 硫 转 移 剂 的 使 用 对 产 品 分 布 、反 应 器再 生 器 流 化 状 态 和 烟 机 运 行 情 况 无 不 良 影响。
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饱 台 含量％ ｖ ｖ 烃 ｛／ ）
３ ６５
４． ４１
３ ８ ９
４ ０７
４． ０８
４ ４１
烯烃含鼋 ％ ｖ 、 （ ／０
芳香烃 古量％（ ｖ／ｖ）
Ｍ（ 】 Ｒ ＯＮ
３ ６
２ ０６
８
作 参 数 保 持 平 稳 ，经 济 效 益 显 著 。 【 键词 】增 产 丙烯 助 剂 催 化 裂 化 关 中图分类号 ：ＴＱ ２ ． １ 文献 标识码 ：Ａ文章编 号 ：１ ０ — ０ ７ ２ １ ） ９３ －２ ２１２ ２ ９４ ６ （ ０ ０ ｏ －８１Ｏ ０
１ 产 丙 烯 技 术 简 介 增
１１ ．增产 丙 烯 技 术背 景 随着市场ｘｆ． 产品需求的增加， ￣５ ： 作为化工原料之一的丙烯价格也随着上 涨， 多产丙烯 经济 效益 显著 ， 炼油 厂采 取相应 措施 提高 丙烯 的产量 。 因而 丙 烯最 大用 途 是生产 聚 丙烯 ， 近年来 全 球丙 烯需 求年 增 长率 达到 ６３ ．％， 其 需求 增 长速率 已大 大超 过 乙烯 ， 烯供 应 量快 速 增 长 的主 要原 因 ， 由于 丙 是 衍生物聚丙烯的需求高速增长所致 ， 聚丙烯需求年均增长率 为９ 大大高 ％， 于其 它丙 烯衍 生物 的增 长率 ， 对 目前 丙烯 市场 需求 旺 盛以及 催 化裂化 技 术 针 的 现状 ， 催 化裂 化 增 产丙 烯 已成 为 催 化裂 化 技 术 发展 的 一 大热 点 。 目前 １７ 年 美 国 ｍｏ ｉ 司 成 功 的合 成 出 Ｚ Ｍ－ 择 形 分子 筛 ， Ｏ 代 后 ９２ ｂｌ 公 Ｓ ５ ８年 将其 应用 到Ｆ ， 年来 添加 择形 分子 筛 的催化 剂或 助 剂 已成 为 增产 丙烯 和 ＣＣ 近 提高 汽油 辛烷 值的 主要 手段 ， 由于 催化 剂 中过 多 的择 形分子 筛 会降 低催 化 但 剂 的磨损 强 度 ， 多 的 添加 助 剂 又会 稀 释催 化 剂 中Ｙ型分 子 筛 的反 应 效果 ， 过 使 得 增产烯 烃 受到 一定 的 限制 ， 高活 性 稳定择 形分 子 筛 的助剂 可 以在 不 使用 稀释 主 催化 剂 的情 况下 ， 大 幅度 的提 高 烯 烃 收 率 。 较 日照 源 丰沥 青 化工 有 限公 司 为 了增 产 丙烯 ， 高 经 济 效益 ， 提 根据 试 验 室增产丙烯助剂评价结果 ， 选择了Ｉ Ｂ一１ Ｔ 双功能增产丙烯助剂在催化装置 上进 行 工业 应 用 。 １２增产 丙烯 助 剂 的作 用 机理 ． 增 产 丙烯 助 剂 的主 要 活性 组 份 是Ｚ Ｍ ５ 形分 子 筛 。 Ｓ 择 １ Ｚ Ｍ一５ 形 分 子 筛具 有 特 殊 的 孔道 结 构 ， ） Ｓ 择 孔径 约 ５ ５ ｍ ， ．ｎ 因此 限 制 了多侧 链烃 的进 入 ， 优先 把 汽油 中的 直链 型低 辛烷 值 的烷 烃和烯 烃 裂 而能 解成 为 ｃ 和ｃ 烯烃 ， 时还 能把 低 辛 烷值 的直 链 型烯 烃 异构 化 成 有更 多侧 ４ ３ 同 链 的高 辛烷 值 的烯烃 ； ２ Ｓ ５ 形 分子 筛 具 有 较 低的 活 性 中心 和 较 小 的 孔结 构 ， ）Ｚ Ｍ一 择 裂化 活 性 低 ， 剂 的 方 式过 多 加入 会 降 低 平衡 剂 的 活性 ； 以助 ３ Ｓ ）Ｚ Ｍ一５ 形 分 子筛 具 有 较 好 的焦 碳选 择 性 。 择
增 产丙烯助 剂在 日照源 丰沥青有 限公 司催化装 置的
工 业 应 用
鞠建 民 徐桂明 李晓民 石 大 科 技 日照 源 丰 沥 青 有 限 公 司 山 东 日照 ２ ６ ０ ７ ０ ８
【 摘 要 】介 绍 了 ＬＴＢ １型增 产 丙 烯 助 剂在 催 化 裂化 装 置上 的应 用 情 况 。结 果表 明 ， 丙 烯助 剂 占 系统 催 化 剂 藏量 约为 ４％ 时 ， 液 收 在 总 略 有增 加 ， 液化 气质 量收率 由 １ ５ ％ （ 丙烯 ）提 高到 １ ０ ％ （ 丙烯 ） ４． ９ 含 ６． ５ 含 ，增加 １． ％ （ 丙烯 ） 液 化 气 中丙烯含 量 由 ５ ０１ ６ ４ 含 ； ％提 １． 高 到 ５ ７ ％ ，增 加 ４． ％ ， 丙 烯 产 率 由 ４． ％ 提 高 到 ５． ％ ，增 加 １ ２７ 。 添 加 丙 烯 助 剂 后 ， 产 品 汽 油 及 柴 油 质 量 无 不 良影 响 ， ５． １ ７ ０ ４６ ７ ５ ． ％ 对 操
图 ｌ 加 剂 前后 ， 统助 剂 浓 度和 装 置 液化 气产 率 变化 图。 是 系
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图 １Ｌ Ｂ １ 烯 助剂 加入 量 对 液化 气 收 率 的 影响 Ｔ 一 丙 从上图中可 以看 出 ， 液化气收率 随着系统 中丙烯助 剂的浓度 升 明显 匕 升。 ３６产 品 质 量变 化 情 况 ． 表 １ 稳 定汽 油 质 量对 比
３试 验 结 果 及 分 析
３１ 产 品 分布 变 化情 况 ． 随着 助 剂 的 加入 ， 置 产 品分 布 发 生相 应 的变 化 ， 要 表 现在 液 化 气 装 主 量增大 ， 液化 气 收 率增 加 ， 并且 液 化 气 中丙 烯 含 量上 升 ， 轻油 收 率 下 降 ， 总 液 收 变 化不 大 ， 气收 率 、焦碳 收 率 变 化 不大 。 干