固体颗粒物侵蚀包含粉煤灰和高炉矿渣的地质聚合物

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工业固体废弃物制备地质聚合物技术的原理与发展 2005

工业固体废弃物制备地质聚合物技术的原理与发展 2005

W hen BM S - 1 added as defoam er, the foam ing ability weakened visibly. Key words: H igh2M g phosphate gangue; Reaction p roperties; Foam ing ability
1 地质聚合物发展概述
1972年 ,法国的 J. Davidovits等通过对 古建筑的研究发现 ,其所用胶凝材料的耐久 性 、抗酸性和抗冻融能力极强 。随后 J. Dav2 idovits对这种胶凝材料的内部结构进行了细 致的研究 ,发现其中不仅含有波特兰水泥所 具有的 CSH 凝胶组分 , 而且含大量的沸石 相 [ 3 ] 。1976年 ,在国际理论和应用化学联合 会 ( IUPAC)的大分子会议上 , J. Davidovits提 出对这类碱激发材料统一进行命名 ,当时确 定的名称是聚铝硅酸盐 ( Polysialate) 。之后 不久 ,他在另一篇美国专利中采用了一个通 俗的名称“地质聚合物 ( Geopolymer) ”来取代 聚铝硅酸盐 ; Geopolymer一词原意指由地球 化学作 用 形 成 的 铝 硅 酸 盐 矿 物 聚 合 物 [ 3 ] 。 而这一概念发展到现在则包括了所有采用天 然矿物或固体废弃物制备成的以硅氧四面体 和铝氧四面体聚合而成的具有非晶态和准晶 态特征的三维网络凝胶体 [ 4 ] 。此后 , J. Dav2 idovits不断改进地质聚合物形成的化学机理 和力学性能表征 ,并证实了这类材料在许多
收稿日期 : 2004205213 作者简介 :王恩 (1977 - ) ,女 ,在读博士研究生 ,主要研究方向 :固体废弃物的综合利用 。
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粉煤灰地聚合物材料性能及应用的研究进展

粉煤灰地聚合物材料性能及应用的研究进展

粉煤灰地聚合物材料性能及应用的研究进展俞华栋【摘要】粉煤灰地聚合物在微观结构上与传统偏高岭土基地聚合物相似,但制备成本大幅降低,且某些性能甚至还会超越偏高岭土基地聚合物,因此受到国内外学者的高度关注.针对粉煤灰基地聚合物反应机理,着重介绍了粉煤灰特性、激发剂及水组分含量对所得地聚合物性能的影响,阐述了粉煤灰地聚合物在处置利用固废中的应用.【期刊名称】《山西建筑》【年(卷),期】2018(044)016【总页数】3页(P81-83)【关键词】粉煤灰;地聚合物;性能【作者】俞华栋【作者单位】浙江天地环保科技有限公司,浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】TU502地质聚合物(Geopolymer,简称地聚物)是一类新型的无机胶凝材料,主要通过含铝硅酸盐的矿物在碱性环境中反应生成无机聚合物[1]。

地聚合物拥有无规则的三维网状结构,其主体由硅氧四面体、铝氧四面体构成,空隙中填充了碱金属离子。

其链接结构以离子键和共价键为主,范德华力、氢键为辅,同时具有高分子材料、水泥及陶瓷材料的结构特点。

因此地聚物可呈现出良好的力学性能、耐久性、耐化学腐蚀、耐高温和环境友好等优点[2],在耐火隔热材料、建筑材料、重金属固化和核废料固封等方面得到广泛的应用[3,4]。

与传统的胶凝材料相比,可以用于制备地聚合物的原料包容度高。

富含硅铝成分的矿物、固废、尾矿,如粉煤灰、矿渣和煅烧高岭土等均用作制备地聚合物的原材料。

此外,其制备工艺简单,制备过程的能耗低。

在常压条件下,通过使用一些激发剂还可促使其强度快速发展,整个环节的碳排放量仅为传统硅酸盐水泥的10%~20%,因此,地聚物是一类优秀的绿色建筑材料[2]。

1 地聚合物制备出于绿色环保的考虑,现阶段制备地聚合物的原料为多种含铝硅酸盐矿物和工业固体废弃物。

在碱激发条件下,一些典型矿物的活性顺序按以下顺序依次增大:高岭土、火山灰、粉煤灰、炉渣、沸石、偏高岭土[5]。

由于粉煤灰(含有SiO2和Al2O3)与天然铝硅原材料在组成及结构上的相似性,其成为制备地聚合物一种原材料。

室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响

室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响

第39卷第4期2020年4月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETINOFTHECHINESECERAMICSOCIETYVol.39㊀No.4Aprilꎬ2020室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响丛培良ꎬ贺北斗ꎬ郝红杰ꎬ陈贝妮(长安大学材料科学与工程学院ꎬ西安㊀710064)摘要:将室温环境固化下的地质聚合物试件浸泡在不同浓度的硫酸钠或硫酸镁溶液(1wt%㊁3wt%和5wt%)中ꎬ分析了不同硫酸盐浓度对地质聚合物试件表观形貌变化㊁质量损失㊁抗压强度与耐蚀系数的影响ꎬ通过X射线衍射和红外光谱对其侵蚀机理进行分析ꎮ结果表明ꎬ硫酸盐溶液浓度的增加ꎬ会导致试件的质量损失率减小㊁抗压强度与耐蚀系数降低ꎮ由于硫酸盐中阳离子的不同ꎬMg2+对室温环境固化下的地质聚合物试件影响大于Na+影响ꎮ氢氧化钠模数的增大对硫酸钠溶液中试件的性能影响大于硫酸镁中试件的影响ꎮXRD和FTIR分析的结果表明SO2-4会使C ̄A ̄S ̄H发生脱钙反应ꎬ在硫酸镁溶液中Mg(OH)2的结晶也会加速试件的破坏ꎮ关键词:地质聚合物ꎻ室温环境ꎻ硫酸盐ꎻ耐蚀系数中图分类号:TU528㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1001 ̄1625(2020)04 ̄1201 ̄07EffectofSulfateConcentrationonPropertiesofGeopolymerCuredinRoomTemperatureConditionsCONGPeiliangꎬHEBeidouꎬHAOHongjieꎬCHENBeini(SchoolofMaterialsScienceandEngineeringꎬChang anUniversityꎬXi an710064ꎬChina)Abstract:Thegeopolymersamplescuredinroomtemperatureconditionswereimmersedindifferentconcentrationsofsodiumsulfateormagnesiumsulfatesolution(1wt%ꎬ3wt%and5wt%).Theeffectsofsulfateconcentrationontheappearanceꎬmasslossꎬcompressivestrengthandcorrosionresistancecoefficientofgeopolymersampleswerestudied.ThemechanismwasanalyzedbyX ̄raydiffractionandinfraredspectroscopy.Theresultsshowthattheincreasingconcentrationofsulfatesolutionwillcausethemasslossrateofthesamplestodecreaseꎬandthecompressivestrengthandcorrosionresistancecoefficientwilldecrease.DuetothedifferenceincationsinsulfateꎬtheeffectofMg2+ongeopolymersamplescuredinroomtemperatureconditionsisgreaterthanthatofNa+.Theeffectofthechangeinsodiumhydroxidemodulusonthepropertiesofthesodiumsulfatesolutionsampleisgreaterthanthatofthemagnesiumsulfatesolution.TheresultsofXRDandFTIRshowthattheSO2-4willcausethedecalcificationofC ̄A ̄S ̄HꎬcrystallizationofMg(OH)2inthemagnesiumsulfatesolutionwillalsoacceleratethedamageofthesample.Keywords:geopolymerꎻroomtemperatureconditionꎻsulfateꎻcorrosionresistancecoefficient基金项目:国家自然科学基金(51978070)ꎻ陕西省重点研发计划项目(2017GY ̄161)ꎻ中央高校基本科研业务费专项资金(300102318201)作者简介:丛培良(1978 ̄)ꎬ男ꎬ博士ꎬ教授ꎮ主要从事固体废弃物资源化再生利用技术方面的研究ꎮE ̄mail:congpl@chd.edu.cn0㊀引㊀言地质聚合物是以高炉矿渣㊁钢渣㊁粉煤灰等工业废渣和碱性化合物制备而成的[1]ꎮ作为一种新型建筑材料ꎬ地质聚合物在广泛应用于实际工程前ꎬ探究它在腐蚀环境下的性能十分重要ꎮ盐渍土在我国广泛分布ꎬ不但分布在广阔的滨海地区ꎬ也分布在西部内陆干旱地区[2]ꎮ特别是含硫酸盐的盐渍土对建筑物的侵蚀很严重ꎬ为了让地质聚合物更好地应用于实际中ꎬ需要系统地研究硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响ꎮ在地质聚合物现有的耐久性研究中ꎬ首要前提是对试件进行高温固化[3]ꎮ但在实际工程当中ꎬ对建筑结构进行高温固化难以实现ꎬ并且在应用的初始ꎬ建筑结构就会遭受硫酸盐的侵蚀ꎬ所以探究地质聚合物在室温1202㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第39卷环境条件固化下硫酸盐对其养护阶段的性能影响十分重要ꎮ本文的目的是研究在室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物在养护阶段的性能影响ꎬ采用抗压强度㊁X射线衍射(XRD)和傅里叶红外光谱分析仪(FTIR)等测试技术分析其强度㊁水化产物以及化学键和官能团的变化ꎬ并探究了硫酸盐对地质聚合物的破坏机理ꎮ1㊀实㊀验1.1㊀原材料本实验采用的原材料如表1所示ꎬ其中粉煤灰(FA)㊁高炉矿渣(GBFS)和硅灰(SF)的化学成分经X射线荧光光谱分析仪(XRF)测试详见表2ꎮ表1㊀原材料Table1㊀RawmaterialsRawmaterialsSourceNoteFA河南豫联能源集团有限公司FGBFS河北敬业钢铁有限公司S95SF成都恒瑞源环保材料有限公司Specificsurfacearea:15 ̄27m2/gNaOH广东光华科技股份有限公司AnalyticallypureNa2SO4广东光华科技股份有限公司AnalyticallypureMgSO4广东光华科技股份有限公司Analyticallypure表2㊀粉煤灰㊁高炉炉渣和硅灰的主要化学组成Table2㊀MainchemicalcompositionofFAꎬGBFSandSF/wt%MaterialsSiO2Al2O3TiO2Fe2O3MnOMgOCaONa2OK2OP2O5LossFA42.8424.711.004.690.031.259.640.681.310.2512.97GBFS32.9315.420.920.360.2610.8237.710.360.370.020.46SF94.500.27 ̄0.83 ̄0.97 ̄0.54 ̄ ̄1.90㊀㊀实验中使用1wt%㊁3wt%和5wt%的硫酸钠和硫酸镁溶液分别由无水硫酸钠和七水合硫酸镁配制ꎮ实验所用水均为去离子水ꎮ1.2㊀试件制备根据氢氧化钠溶液模数的不同(10M㊁12M和14M)ꎬ将试件分为G1㊁G2和G3三组ꎮ首先是碱激发剂的配制ꎮ由纯度为98%的氢氧化钠与去离子水提前2h在实验室条件下配制ꎮ随后将粉煤灰㊁高炉矿渣和硅灰以19ʒ5ʒ1的比例称量并混合10minꎮ在保持液固比为0.25的基础上ꎬ将混合均匀的原料加入激发剂中并搅拌3minꎮ其次将搅拌好的净浆浇入20mmˑ20mmˑ20mm的立方模具中震荡1minꎮ将模具放置于温度为(23ʃ2)ħꎬ相对湿度为(70ʃ10)%环境中使试件固化成型[4]ꎬ2h后脱模并进行编号ꎮ最后将试件在室温环境中养护24h后ꎬ进行硫酸盐浸泡实验ꎮ1.3㊀实验方法试件在室温环境中养护24h后ꎬ分别浸泡到1wt%㊁3wt%和5wt%的Na2SO4溶液或MgSO4溶液中ꎬ为了保持硫酸盐浓度的基本恒定ꎬ将试件浸泡到硫酸盐溶液中后采用塑料薄膜密封ꎬ并每隔7d更换一次溶液[5 ̄7]ꎮ浸泡龄期分别为3d㊁7d和28dꎮ在到达浸泡龄期后ꎬ将试件从溶液中取出ꎬ在室温环境中风干1h至表面干燥ꎬ观察样品的表观形貌变化ꎮ在测试试件的质量损失和抗压强度之前ꎬ用软毛刷将试件表面清理干净ꎮ1.3.1㊀碱析出测试将室温环境固化后的试件放入含有50mL去离子水的烧杯中ꎬ并利用塑料薄膜密封ꎮ随后将烧杯放置在室温环境中ꎮ在到达龄期后用pH计测试溶液的pH值ꎮ1.3.2㊀质量损失质量损失率的计算方法见公式(1)ꎮξm=mn-m0mnˑ100%(1)第4期丛培良等:室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响1203㊀式中:ξm为质量损失率ꎻmn为试件在去离子水中浸泡3d的质量ꎻm0为试件在硫酸盐中浸泡指定龄期后的质量ꎮ1.3.3㊀耐蚀系数利用CMT ̄5105万能压力机以240N/s的荷载速率测试件的抗压强度ꎮ并根据公式(2)计算耐蚀系数ꎮKf=fsifwiˑ100%(2)式中:Kf为耐蚀系数ꎻfsi为试件为硫酸盐中浸泡id的抗压强度ꎻfwi为试件在去离子水中浸泡id的抗压强度ꎮ1.3.4㊀X射线衍射分析采用BrukerD8 ̄ADVANCE衍射仪对试件进行了XRD分析ꎮCu靶ꎬ扫描电压为40kVꎬ电流为40mAꎬ扫描速度为12ʎ/minꎮ1.3.5㊀傅里叶红外光谱分析测试过程中将1mg样品粉末与100mgKBr混合研磨并压片ꎬ利用BrukerTensorⅡ红外光谱分析仪对样品进行了FTIR分析ꎮ收集400~4000cm-1波数之间的光谱ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀硫酸盐浓度对表观形貌变化的影响图1㊀硫酸盐浓度对试件外观的影响Fig.1㊀Effectofsulfateconcentrationonappearanceofsamples试件在不同浓度硫酸盐中浸泡28d后的外观如图1所示ꎮ由图1可以看出ꎬ试件在Na2SO4溶液中浸泡28d后ꎬ表面没有出现明显的腐蚀㊁开裂或剥落的现象ꎮ试件在MgSO4溶液中浸泡28d后ꎬ试件表面出现了明显的白色沉积ꎬ并且白色沉积随着MgSO4溶液浓度的增加而增加ꎮ同时随着氢氧化钠模数的增加ꎬ白色沉积也在增多ꎮ经测定该白色沉积主要成分为Mg(OH)2和Na2SO4ꎬ这是由于在浸泡过程中试件中的NaOH扩散到溶液中ꎬ与MgSO4发生反应生成Mg(OH)2沉淀和Na2SO4ꎬ进而在试件表面形成白色沉积ꎮ试件在去离子水中浸泡3d和28d后的溶液pH值如表3所示ꎬ可以看出随着氢氧化钠模数的增加溶液的pH值也在增加ꎬ从而提供更多的OH-与Mg2+反应形成Mg(OH)2沉淀ꎮ同时试件在MgSO4溶液中浸泡后表面出现破坏ꎬ变得不平整ꎮ表3㊀浸泡试件后的去离子水pH值Table3㊀DeionizedwaterpHvalueafterimmersedthesamplesAge/dG1G2G3313.7113.7813.832813.7613.8813.942.2㊀硫酸盐浓度对质量损失的影响试件在不同浓度硫酸盐中浸泡28d后的质量损失率如图2所示ꎮ由图2(a)可以看出随着硫酸钠浓度的增加ꎬ试件的质量损失率在减小ꎮ这是由于溶液中的硫酸钠通过扩散作用进入试件内部引起的[8]ꎬ随着硫酸钠浓度的增大ꎬ可进入试件内部的硫酸钠增加ꎬ造成试件的质量损失率随之减小ꎮ并且在相同的硫酸盐浓度下ꎬ试件的质量损失率随着氢氧化钠模数的增大而增大ꎬ这是因为模数的增大ꎬ会导致试件内较多的氢氧化钠因浓度差扩散到溶液中ꎮ由图2(b)可以看出随着硫酸镁浓度1204㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第39卷的增加ꎬ试件的质量损失率减小ꎮ对比图2(a)可以看出硫酸钠溶液中试件的质量损失率小于硫酸镁溶液中试件的质量损失率ꎮ这是因为硫酸镁与氢氧化钠的反应使得Mg(OH)2在试件内部空隙沉积进而增加试件的质量ꎬ所以硫酸镁溶液浓度和氢氧化钠模数的增加ꎬ都会导致试件的质量损失率减小ꎮ图2㊀硫酸盐浓度对试件质量损失的影响Fig.2㊀Effectofsulfateconcentrationonmasslossofsamples2.3㊀硫酸盐浓度对抗压强度与耐蚀系数的影响试件浸泡在不同浓度硫酸盐中28d的抗压强度与耐蚀系数变化如图3~图4所示ꎮ图3㊀硫酸盐浓度对试件抗压强度的影响Fig.3㊀Effectofsulfateconcentrationoncompressivestrengthofsamples图4㊀硫酸盐浓度对试件耐蚀系数的影响Fig.4㊀Effectofsulfateconcentrationoncorrosionresistancecoefficientofsamples由图3可以看出随着硫酸盐浓度的增加ꎬ试件的抗压强度减小ꎮ对比图3(a)和图3(b)可以发现ꎬ试件在硫酸钠溶液中浸泡后的强度大于在硫酸镁溶液中浸泡后的试件强度ꎬ这是由于硫酸镁会与氢氧化钠发生反第4期丛培良等:室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响1205㊀应ꎬ反应产物Mg(OH)2会破坏试件的结构ꎬ使试件出现剥落㊁开裂及掉渣影响其强度发展ꎮ并且C ̄A ̄S ̄H在硫酸镁溶液中会逐渐降解ꎬ钙部分或完全被镁取代ꎬ形成钙镁硅酸盐水合物((CꎬM) ̄A ̄S ̄H)ꎬ而(CꎬM) ̄A ̄S ̄H作为一种低强度凝胶也会降低试件的强度[9 ̄10]ꎮ同时可以看出随着氢氧化钠模数的增加ꎬ试件在硫酸钠溶液中的强度逐渐增加ꎬ而在硫酸镁溶液中的强度呈现降低的趋势ꎮ这是因为氢氧化钠模数的增加ꎬ会使原料中的Si和Al溶解速率加快ꎬ形成更多的凝胶物质ꎬ提高试件的强度[11]ꎮ但是在硫酸镁溶液中ꎬ模数的增加使得氢氧化钠与硫酸镁的反应加剧ꎬ破坏试件的结构和强度ꎮ由图4可以看出随着硫酸盐浓度的增加ꎬ试件的耐蚀系数减小ꎮ随着硫酸钠浓度的增大ꎬG1耐蚀系数减小35.70%ꎬG2减小28.44%ꎬG3减小21.58%ꎮ随着硫酸镁浓度的增大ꎬG1耐蚀系数减小56.32%ꎬG2减小63.75%ꎬG3减小67.41%ꎮ但是与硫酸钠溶液中试件耐蚀系数变化相对比ꎬ不同模数的试件在硫酸镁溶液中的耐蚀系数变化较小ꎬ这是因为硫酸镁的反应产物Mg(OH)2会沉积在试件表面ꎬ阻碍外部SO2-4及内部OH-的继续扩散[12]ꎮ2.4㊀XRD分析图5㊀试件在硫酸镁溶液中白色沉积的XRD谱Fig.5㊀XRDpatternofwhitedepositofsampleinmagnesiumsulfatesolution试件在MgSO4溶液中形成的白色沉积物的XRD结果如图5所示ꎮ可以看出其主要由Mg(OH)2相和Na2SO4相组成ꎮ这是由于在浸泡过程中试件内部NaOH的析出ꎬ与MgSO4发生反应ꎬ生成Mg(OH)2和Na2SO4ꎮ试件浸泡在不同浓度硫酸盐中的XRD结果如图6所示ꎮ由图6可见ꎬ随着硫酸盐溶液浓度的增加ꎬ试件中的C ̄A ̄S ̄H相减小ꎬ这是由于Na2SO4和MgSO4中的SO2-4与试件中的C ̄A ̄S ̄H发生反应ꎬ形成石膏[13]ꎮ但是当溶液的pH值超过一定数值后形成的石膏易发生分解[14]ꎮ由于本实验溶液的pH值均大于13ꎬ无法检测到石膏的存在ꎮ由图6(b)可以发现在5wt%硫酸镁溶液浸泡后的试件中水滑石相与其他浓度的硫酸镁泡浸后的试件有较大的差别ꎬ这是因为水滑石相主要为镁铝水滑石(Mg6Al2(OH)16CO3 4H2O)ꎬ随着硫酸镁溶液浓度的增加ꎬ溶液中Mg2+的增多ꎬ导致试件中生成水滑石增加ꎬ从而使其峰强大于低浓度硫酸镁溶液浸泡下的峰强ꎮ同时在图6(b)中检测到了氢氧化镁的存在ꎬ氢氧化镁的峰随着硫酸镁溶液浓度和氢氧化钠模数的增加而增强ꎬ说明硫酸镁溶液浓度和氢氧化钠模数的增加都会促进氢氧化镁的生成ꎬ导致试件的质量增加ꎬ强度降低ꎬ而这与质量变化和强度变化的分析结果一致ꎮ由图6可以看出ꎬ随着硫酸盐浓度㊁浸泡龄期及氢氧化钠模数的增加ꎬ莫来石㊁石英的相没有变化ꎬ说明原材料中莫来石㊁石英等晶体物质具有优异抗硫酸盐性ꎮ图6㊀试件在不同浓度硫酸盐中的XRD谱Fig.6㊀XRDpatternsofsamplesindifferentsulfateconcentration1206㊀资源综合利用硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第39卷2.5㊀FTIR分析图7㊀试件在硫酸镁溶液中白色沉积的红外光谱Fig.7㊀FTIRspectrumofwhitedepositofsampleinmagnesiumsulfatesolution浸泡在硫酸镁溶液中试件表面沉积物的红外光谱如图7所示ꎮ浸泡在硫酸镁溶液中试件的红外光谱如图8所示ꎮ在图中1200~900cm-1之间的位置上有一个宽带ꎬ通常这一宽带与TO4四面体中的Si ̄O ̄T(T=SiꎬAl)键的不对称伸缩振动有关[15]ꎮ在3700~3000cm-1附近区域的宽带与聚合反应中物理和化学键合水中的O ̄H[16]有关ꎮ从图8(a)可以发现ꎬ随着浸泡在硫酸钠溶液中的时间增加ꎬ主峰(与Si ̄O ̄SiꎬAl振动相关)的位置都向着更高的波数移动ꎬ而主峰位置向着高的波数移动通常表明结构中Si/Al增加ꎬC ̄A ̄S ̄H凝胶增加ꎬ试件的强度增加[17]ꎮ从图8(b)可以看出ꎬ浸泡在硫酸镁溶液中的试件ꎬ在3650cm-1的位置也出现了一个尖峰ꎬ且这一峰的强度随着硫酸镁的浓度增加而增强ꎬ同时由于氢氧化钠模数的不同ꎬ这一峰的强度也随着模数的增大而增大ꎮ通过对图7的白色沉积物进行分析可知ꎬ在3650cm-1的峰是由 ̄OH引起的[18]ꎬ并判断这一峰是由Mg(OH)2引起的振动ꎮ同时从图8还可以看出ꎬ随着硫酸盐浓度的增加ꎬ主峰的位置会相对向高频的方向移动ꎮ这可能是由于硫酸根离子的浓度降低ꎬ使其对聚合反应生成物(C ̄A ̄S ̄H)的破坏减小ꎬ即相当于水化硅酸钙凝胶含量相对较高ꎬ使试件表现出较高的抗压强度ꎬ这也与抗压实验结果和XRD实验结果相一致ꎮ在硫酸镁溶液中试件的主峰比硫酸钠溶液中的主峰更靠近波数大的位置ꎬ这是由于在硫酸镁溶液中C ̄A ̄S ̄H会逐渐降解ꎬ钙部分或完全被镁取代ꎬ形成钙镁硅酸盐水合物((CꎬM) ̄A ̄S ̄H)ꎬ使其在红外光谱上的位置大于硫酸钠溶液中试件主峰的位置ꎮ图8㊀试件在不同浓度硫酸盐中的红外光谱Fig.8㊀FTIRspectraofsamplesindifferentsulfateconcentration3㊀结㊀论(1)浸泡在5wt%硫酸钠溶液中的地质聚合物试件表面未出现侵蚀ꎮ浸泡在1wt%硫酸镁溶液中的地质聚合物试件表面出现白色沉积ꎬ且试件出现棱角开裂ꎬ边角掉渣的现象ꎮ(2)硫酸盐溶液浓度的增加ꎬ会导致试件的质量损失率减小㊁抗压强度与耐蚀系数降低ꎮ(3)在硫酸镁溶液的侵蚀下试件产生破坏的原因是SO2-4会与C ̄A ̄S ̄H中的Ca2+发生反应以及MgSO4与NaOH反应形成的Mg(OH)2进入试件造成的ꎮ在硫酸钠溶液的侵蚀下试件产生破坏的主要原因是SO2-4与Ca2+发生脱钙反应造成的ꎮ(4)室温环境固化下地质聚合物的抗硫酸盐性ꎬ因阳离子的不同而不同ꎮ在硫酸钠溶液中ꎬ地质聚合物㊀第4期丛培良等:室温环境固化下硫酸盐浓度对地质聚合物的性能影响1207的抗硫酸钠侵蚀性ꎬ随着碱激发剂(氢氧化钠)模数的增大而增大ꎬ而在硫酸镁溶液中ꎬ其抗侵蚀性随着模数的增大而减小ꎮ在相同的氢氧化钠模数下ꎬ硫酸钠对地质聚合物试件的侵蚀性小于硫酸镁硫对试件的侵蚀性ꎮ参考文献[1]㊀AikenTAꎬKwasnyJꎬShaWꎬetal.Effectofslagcontentandactivatordosageontheresistanceofflyashgeopolymerbinderstosulfuricacidattack[J].CementandConcreteResearchꎬ2018ꎬ111:23 ̄40.[2]㊀熊㊀毅.中国盐渍土分区[J].土壤学报ꎬ1957ꎬ5(1):50 ̄60.[3]㊀唐㊀灵ꎬ王清远ꎬ张红恩ꎬ等.硫酸盐环境下粉煤灰基地聚物混凝土的性能发展与微观结构[J].混凝土ꎬ2016(1):112 ̄115. 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粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展

粉煤灰基地质聚合物材料的应用研究进展
达 33.5 MPa, 且高温煅烧实验表明其具有耐高温
性能。
刘泽等 [9-10] 研究证明循环流化床超细粉煤灰基
地质聚合物与 Zn 2+ 、 Pb 2+ 均具有较好的相容性, 使
得大掺量 Zn 2+ 的固化率达 99%以上, Pb 2+ 的固化率
也达到了 90% 以上。 其对含铬电镀污泥也可以进
行良好的固化, 固化体强度较高, 毛林清等 [11] 对
Abstract The discharge of fly ash from coal - fired power plant has caused certain harm to the earths ecological
environment and human health. The preparation of geopolymer with fly ash as raw material has the advantages of
水等发泡剂对块体、 球形等吸附材料进行起泡处
技术的投入及研究, 以应对水资源短缺的问题。
理, 以增加其吸附活性位点, 从而加大吸附量。 因
粉煤灰本身具有特殊的多孔蜂窝状结构、 比表
面积较大, 又具有 Al 2 O 3 、 SiO 2 、 CaO 等活性组分,
此, 块体及球形吸附剂特别是球形吸附剂很有可能
固体废弃物中包含了大量的重金属及其化合物, 如
且在内部形成密闭性良好的牢笼形状, 从而可以将
断富集并潜移默化地渗透到了广袤的土壤及水资源
实现了以废治废、 变废为宝的环保目标, 在材料、
Pb、 Zn、 Cs、 Sr、 As、 Cd 等, 有害重金属离子不
重金属离子、 有毒废物质等包裹在牢笼空腔内部,
中, 这对人们赖以生存的生态环境造成了严重的威

利用大宗固废工业化生产地质聚合物材料简述

利用大宗固废工业化生产地质聚合物材料简述

综述与评述Summary&Review大宗固体废弃物(以下简称“大宗固废”)指单一种类年产生量在1亿吨以上的固体废弃物,包括煤矸石、粉煤灰、尾矿、工业副产石膏、冶炼渣、建筑垃圾和农作物秸秆等七个品类,是资源综合利用重点领域。

2019年大宗固废综合利用率达到55%,比2015年提高5个百分点。

“十三五”期间累计综合利用各类大宗固废约130亿吨,减少占用土地超过100万亩,资源环境和经济效益显著。

目前,大宗固废累计堆存量约600亿吨,年新增堆存量近30亿吨,其中,赤泥、磷石膏、钢渣等固废利用率仍较低,大宗固废综合利用任重道远[1]。

大宗固废综合利用示范基地主要以煤矸石、粉煤灰、尾矿(共伴生矿)、冶炼渣、工业副产石膏、建筑垃圾、农作物秸秆等大宗固废综合利用为主[2]。

地质聚合物(以下简称地聚物)以含铝硅酸盐为主要原料,在常温或稍高温度环境下通过碱激发剂作用,先解聚后缩聚形成由[SiO4]和[AlO4]四面体结构单元通过共用氧交替键合而构成的具有三维空间网状结构的聚铝硅酸盐胶凝材料。

具有较高抗压强度,良好耐久性、耐火性、耐腐蚀性、抗渗性等,逐步成为固废资源化利用的方向之一。

大宗固废如煤矸石、粉煤灰、尾矿、建筑垃圾、冶炼渣,包括赤泥、钢渣等由于含有大量的铝硅酸盐,成为地聚物来源广泛的原材料。

地聚物是自20世纪70年代末发展起来的一类新型无机非金属材料,形成机理有不同的理论解释,以法国学者Joseph Davidovits的碱激发理论被广泛接受,尽管目前仍不清楚其确切机理。

该理论认为地聚物凝结硬化反应是原材料中硅铝单元体在强碱溶液作用下溶解-沉淀的过程。

形成过程可分为以下三个阶段:①[SiO4]、[AlO4]单体溶出②单体重构③缩聚。

整个过程碱溶解玻璃体并参与地聚物空间骨架的构造。

地聚物的结构是随机分布的[SiO4]、[AlO4]为主链接而成的空间三维网状。

以硅铝比为依据将地聚物分为四类:聚铝硅酸盐PS型(硅铝比为1),聚铝硅酸盐PSS型(硅铝比为2),聚铝硅酸盐PSDS型(硅铝比为3),二维交联结构(硅铝比大于3)。

地聚合物注浆材料的开发及性能研究

地聚合物注浆材料的开发及性能研究

地聚合物注浆材料的开发及性能研究白蕾【摘要】以粉煤灰、矿渣等大宗工业固体废弃物及水泥为主要原料,在改性水玻璃的激发下进行地聚合反应,制备新型低碳、高强、无收缩的地聚合物注浆材料.试验结果表明:随矿渣、水泥掺量的增加,地聚合物注浆材料的凝结时间大幅度缩短、抗压强度大幅度提高;改性水玻璃中的Na2O主要控制其对粉煤灰及矿渣等的激发能力,而水玻璃模数Ms主要控制早期地聚合反应的过程.经工程应用表明,采用该非开挖式地聚合物注浆材料能有效修复路面的不均匀沉降,经优选的F15C15G70-912型地聚合物注浆处理后,代表弯沉值降低50%,路面强度系数由0.39~0.42提高到0.76~0.80,路面强度评级由次提高到良.【期刊名称】《新型建筑材料》【年(卷),期】2018(000)007【总页数】5页(P11-15)【关键词】地聚合物;注浆材料;路基加固;配合比【作者】白蕾【作者单位】河南建筑职业技术学院,河南郑州 450064【正文语种】中文【中图分类】TU528.590 引言对于大部分道路破损,仅采用面层修补无法根本改变道路状况,必须对其路基进行处理,以提高路基的承载能力[1-2]。

大规模地翻挖原有路面,施工周期长、资金投入多、对交通干扰较大。

1996年,国务院《城市道路管理条例》(国务院198号令)第33条明确规定“新建、改建、扩建城市道路交付使用后5年内,大修道路竣工后3年内,不得开挖”。

非开挖式注浆加固技术凭借工艺简单、成本低、开放交通快等优点已成为道路补强加固的首选方案[3-4]。

我国每年生产大量的粉煤灰、矿渣等工业废渣,其利用率较低。

矿渣本身是一种具有潜在活性的玻璃体结构物质,有研究表明[5-6]:玻璃态的矿渣并不具有单独水化硬化能力,矿渣作为具有潜在水硬性的工业废渣,含有较多的玻璃态物质,在纯水中水化反应很慢,甚至不进行水化,但在Ca(OH)2、NaOH或水玻璃等碱性物质激发作用下,其活性被激发,能够促进水化反应。

固体NaOH

第 55 卷第 2 期2024 年 2 月中南大学学报(自然科学版)Journal of Central South University (Science and Technology)V ol.55 No.2Feb. 2024固体NaOH/Na 2SiO 3激发矿粉/粉煤灰−炉渣基注浆材料性能研究徐先杰,朱志敬,王孟,白继文,陈孟军,刘人太(山东大学 岩土与结构工程研究中心,山东 济南,250061)摘要:以矿粉和粉煤灰−炉渣作为前驱体,其中粉煤灰、炉渣以质量比4꞉1共同粉磨制备前驱体之一,以NaOH 和Na 2SiO 3配制模数为1.2的固体激发剂,制备碱激发注浆材料。

研究粉煤灰−炉渣的掺量、激发剂的掺量(以Na 2O 计)对注浆材料工作性能和力学性能的影响,并通过扫描电镜(SEM)和能谱分析(EDS)对水化产物进行物理化学表征,使用核磁共振分析注浆材料孔结构特征。

研究结果表明:粉煤灰−炉渣掺量为50%的注浆材料的28 d 最大抗压强度达31.25 MPa 。

水化产物主要为C-A-S-H 凝胶,浆液结石体内部孔隙主要为胶凝孔(孔径<10 nm)和过渡孔(孔径为[10~100) nm),占比超过90%。

关键词:炉渣;粉煤灰;固体激发剂;碱激发注浆材料;力学性能;微观结构中图分类号:TQ172 文献标志码:A 文章编号:1672-7207(2024)02-0628-10Study on properties of solid NaOH/Na 2SiO 3 activated slag/fly ash −bottom ash based grouting materialXU Xianjie, ZHU Zhijing, WANG Meng, BAI Jiwen, CHEN Mengjun, LIU Rentai(Geotechnical & Structural Engineering Research Center, Shandong University, Jinan 250061, China)Abstract: The slag and fly ash −bottom ash were used as precursors. The fly ash and bottom ash were co-ground to prepare one of the precursors. The solid activator with a modulus of 1.2 was prepared by NaOH and Na 2SiO 3, and the alkali-activated grouting material was prepared. The effects of fly ash −bottom ash content and activator content (Na 2O) on the working performance and mechanical properties of grouting materials were studied. The hydration收稿日期: 2023 −04 −06; 修回日期: 2023 −06 −25基金项目(Foundation item):云南省重大科技创新工程项目(202103AA080016);国家自然科学基金创新研究群体项目(52021005);国家自然科学基金联合基金资助项目(U1906229);国家重点研发计划项目(2021YFB2600800);山东省重大科技创新工程项目(2020CXGC011403) (Project(202103AA080016) supported by the Major Scientific and Technological Innovation Program of Yunnan Province; Project(52021005) supported by the Science Fund for Creative Research Groups of the National Natural Science Foundation of China; Project(U1906229) supported by the Joint Funds of the National Natural Science Foundation of China; Project(2021YFB2600800) supported by the National Key R&D Program of China; Project (2020CXGC011403) supported by the Major Scientific and Technological Innovation Program of Shandong Province)通信作者:刘人太,博士,教授,从事地下工程灾害防控研究;E-mail :*****************.cnDOI: 10.11817/j.issn.1672-7207.2024.02.016引用格式: 徐先杰, 朱志敬, 王孟, 等. 固体NaOH/Na 2SiO 3激发矿粉/粉煤灰−炉渣基注浆材料性能研究[J]. 中南大学学报(自然科学版), 2024, 55(2): 628−637.Citation: XU Xianjie, ZHU Zhijing, WANG Meng, et al. Study on properties of solid NaOH/Na 2SiO 3 activated slag/fly ash −bottom ash based grouting material[J]. Journal of Central South University(Science and Technology), 2024, 55(2): 628−637.第 2 期徐先杰,等:固体NaOH/Na2SiO3激发矿粉/粉煤灰−炉渣基注浆材料性能研究products were characterized by scanning electron microscopy(SEM) and energy dispersive spectroscopy(EDS).The pore structure characteristics of grouting materials were analyzed by nuclear magnetic resonance(NMR). The results show that the 28 d maximum compressive strength of grouting material with 50% fly ash-bottom ash content is 31.25 MPa. The hydration products are mainly C-A-S-H gel. The internal pores of the slurry stone body are mainly gel pores (<10 nm) and transition pores([10−100) nm), accounting for more than 90%.Key words: bottom ash; fly ash; solid activator; alkali-activated grouting material; mechanical properties;microstructure注浆是地下工程灾害治理的主要手段。

固体废弃物地聚合物制备工艺流程

固体废弃物地聚合物制备工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。

文档下载后可定制随意修改,请根据实际需要进行相应的调整和使用,谢谢!并且,本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料,如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等,如想了解不同资料格式和写法,敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor.I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!固体废弃物地聚合物的制备工艺流程详解固体废弃物的处理和资源化利用一直是环保领域的重要课题。

偏高岭土-粉煤灰基地质聚合物的制备与性能研究

地聚合物材料具有类似有机高聚物的链接结构,其基本结构单元为无机的Si-O四面体和Al-O四面体,其终产物以离子键及共价键连结为主,范德瓦尔斯键以及氢键连结为辅。Davidovits J以硅铝比为依据对地聚合物进行了系统的划分如下图,将地聚合物的长链结构分为3种类型:硅铝长链,即PS(Si/Al=l),双硅铝长链,即PSS(Si /Al=2)和三硅铝长链,即PSDS(Si/Al=3),如图l.l所示。
关键词:地质聚合物;偏高岭土;粉煤灰;工作性能;凝结时间
Abstract
Geopolymer is a new gelledmaterial which attracted lots of attentions, both at home and abroad in recent years, for its excellent properties.In this thesis,geopolymer has been synthesizedfrom raw materials what are metakaoliniteand fly ashunder activation of NaOH solution andsodium silicate solution.We discuss that how fineness of the metakaolinete, content of fly ash and modulus of sodium silicate affect themechanical propertiesof Flyash-Metakaolinite based geopolymer by using orthogonal experimental design.Meanwhile,theworking performance and setting time of geoploymer are studied.Research shows: (1)Flyash-Metakaolinite based geopolymer has been synthesized at room temperature from metakaolinite under activation of NaOH solution and sodium silicate solution.We get metakaolinite with high activity from kaolinite which has been calcined at 850℃,and holds 2 hours.(2)Metakaolinite-based geoploymer has good performance in the development of the early strength.The reaction process is regulated by mixing the flyash and hence the workability is improved.The content of flyash in the total raw materials increased,the flowability of the slurry of Flyash-Metakaolinite based geopolymer is getiing better.(3)We know thatfineness of the metakaolinete, content of fly ash and modulusof sodium silicateare threinfluencing factors. The best formulaisthe finenest metakaolinite,flyash accounted for 25% of the total raw materials and modulus of modified water glass was 1.3.(4)When the raw materials with the same content of flyash getted activated by sodium silicate with different modulus,the setting time getting longer along with the increase of the modulusof thesodium silicate.

新型地质聚合物的试验研究

唐 山 学 院毕 业 设 计设计题目:新型地质聚合物的试验研究系 别:_________________________班 级:_________________________姓 名:_________________________指 导 教 师:_________________________2012年6月8 日刘进强 施红菊 08无机非金属材料(1)班 环境与化学工程系新型地质聚合物的试验研究摘要对工业固体废弃物进行资源化利用,不仅能减少环境污染,还可为建材原料开辟出一条新的途径。

本文以高炉矿渣和粉煤灰为主要原料,改性水玻璃作为碱性激发剂,在适当的水灰比下,制备出高性能的新型地质聚合物。

研究表明:高炉矿渣掺加量为80%,粉煤灰掺加量为20%,添加15%经过加入氢氧化钠调整的模数为1的改性水玻璃,在标准条件下养护制备的新型地质聚合物性能最佳。

其3天抗压强度可达39.38MPa,抗折强度达5.79MPa;7天抗压强度可达51.56MPa,抗折强度达7.02MPa;28天抗压强度可达52.75MPa,抗折强度达7.31MPa;初凝时间为66分钟,终凝时间为332分钟;并且安定性良好。

关键词:高炉矿渣粉煤灰水玻璃碱性激发剂新型地质聚合物Experimental Study of the New GeopolymerAbstractUtilization of industrial solid waste, not only can reduce environmental pollution, but also open up a new avenue for building materials. In this paper, blast furnace slag and fly ash as the main raw materials, modified sodium silicate as the activating agent, prepared in a appropriate water-cement ratio, high-performance new geopolymer is made up. Studies in this paper have shown that: blast furnace slag adds 80%, fly ash adds 20%, and adds 15% by adding sodium hydroxide to adjust the modulus of the modified sodium silicate, and curing under the standard conditions, we will get a new geopolymer, which performances best. Three days compressive strength is up to 39.38MPa, flexural strength can reach to 5.79 MPa; 7 days compressive strength is up to 51.56MPa, flexural strength can reach to 7.02 MPa; 28 days compressive strength is up to 52.75 MPa, and flexural strength can reach to 7.31MPa; initial setting time is 66 minutes and final setting time is 332 minutes; and stability is good.Key words: blast furnace slag; fly ash; sodium silicate; activating agent; newgeopolymer目录1综述 (1)1.1地质聚合物的简介 (1)1.1.1 地质聚合物的发展 (1)1.1.2地质聚合物的反应机理 (2)1.1.3 地质聚合物的性能及应用领域 (3)1.2研究地质聚合物的意义及其存在的问题 (5)1.2.1地质聚合物的研究意义 (5)1.2.2地质聚合物的研究中存在的问题 (6)1.3本文的研究内容 (7)2 试验 (8)2.1 试验原材料 (8)2.1.1矿渣微粉 (8)2.1.2 粉煤灰 (10)2.1.3 碱性激发剂 (12)2.1.4其它原材料 (14)2.2试验方案 (14)2.2.1试验方法 (14)2.2.2水泥胶砂强度的测定 (16)2.2.3标准稠度的测定 (18)2.2.4凝结时间的测定 (19)2.2.5水泥体积安定性的测定 (20)2.3试验结果 (21)2.4数据分析 (23)3 结论 (24)谢辞 (25)参考文献 (26)外文文献 (26)1 综述1.1 地质聚合物的简介地质聚合物(Geopolymer)的概念最早是在上个世纪70年代由法国科学家Joseph Davidovits提出的[1]。

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固体颗粒物侵蚀包含粉煤灰和高炉矿渣的地质聚合物摘要:固体颗粒物的侵蚀是研究由粉煤灰和粒化高炉矿渣地质聚合物。

用390微米带角的Al2O3颗粒在30,60,或90度,以50,70,或100米/秒的速度进行侵蚀。

稳态侵蚀率是通过电子显微镜进行研究获得和材料损失机制。

作为一个经典的脆性材料,地质聚合物的表现很正常。

弹塑性压痕导致形成脆性材料损失,导致横向裂缝;侵蚀的速率与电源腐蚀成正比。

在60°的角度产生类似的结果,侵蚀速率一般略低。

在30°时有很高的侵蚀速率但与速度无关。

此反应是由于基体中存在的微裂纹和碎裂的聚集体通过径向裂纹的传播。

关键词:地质聚合物、侵蚀、断裂、硅酸铝1、引言地质聚合物是一种新型的由聚合的硅,铝,氧物种形成非晶的三维框架结构的材料。

自20世纪70年代以来一直研究利用纯材料合成地聚合物。

碱性溶解和聚合硅和铝物质形成具有优良的防火,耐酸性能的陶瓷材料。

铝硅酸盐矿物的基本化学粘合剂已经被发现至少有半个世纪。

Glukhovsky等在1957年进行了古老的水泥和现代混凝土的耐久性的研究。

这项工作导致从粘土,长石,火山灰,粉煤灰,冶金渣合成各种材料。

Glukhovsky等发现他们的新材料与现有的水泥基材料所具有的优异性能。

最近许多的工作集中于用废物利用的产品,如粉煤灰,炉渣和粘土合成地质聚合物。

尽管对地质聚合物的反应存在不同的意见,但是很明显在很多情况下材料如粉煤灰使用的原材料溶解之前没有完成最终硬化结构的形成。

此外,在许多情况下,表面反应是负责未溶解的废物颗粒粘结到最终的地质聚合物。

尽管地质聚合物技术的隔离和稳定废物材料有潜在的用途,但是对这些新型材料的耐久性和目前使用的水泥基材料所进行的工作却很少。

对于重金属的封装,现在大多数基于波特兰或磷酸盐水泥。

根据对最终产品和它的功能,力学性能可能会关注的问题很多。

例如,耐磨损,水侵蚀,固体颗粒侵蚀,和断裂研究等已在各种波特兰和骨水泥上进行。

地质聚合物通常比水泥和砂浆含有较少的孔隙率,因此可以预计地质聚合物有相对优越的机械性能。

我们先前的研究的机械性能包括波特兰和磷基水泥受到带角的Al2O3颗粒侵蚀。

在目前的研究中,相同的测试在有代表性的地聚合物上进行了,与那些从以往的研究中得到的数据比较。

我们的目标是比较侵蚀的地聚合物和水泥或其他传统的脆性材料。

2.实验程序将C类粉煤灰,粒化高炉矿渣,和硅酸钠作为原材料。

占总构成的52%,碱活化剂是总质量的11.2%;粉煤灰+矿渣硅酸盐的质量比为0.29。

将这些材料称重,放入塑料容器中,混合5分钟,并铸成直径为50mm具有1:2的直径和长度比的圆柱体,振动2分钟,以减少包封的空气,然后在42℃、95%相对湿度的环境中养护。

18h后从模具中取出,放入密封的塑料袋中,并储存于环境温度中,直到测试。

试样的密度由几何形状决定。

按照澳大利亚标准1012.9,测试直径50mm,径长比为1:2的圆柱体试样,养护7d后的抗压强度。

测试三个试样,并取其平均值作为抗压强度值。

试样所用仪器为阿姆斯勒FM2750抗压强度测试装置。

侵蚀测试的标本是用铸造用钻石刀片锯切掉的。

平均试样≈3毫米×19毫米×25毫米。

将试样表面抛光。

用 1微米金刚石研磨膏抛光较小的试样。

固体颗粒侵蚀先前已经描述了在一个抛油环型装置进行测试(参考文献[20]和其中的参考文献)。

试验是在真空环境中(≈500mTorr),所以空气动力效应可以忽略不计。

腐蚀的进给速率≈8克/分钟,很慢,腐蚀的颗粒之间的相互作用可以忽略不计。

腐蚀的颗粒是平均直径390微米的带角的氧化铝磨料(刚玉38,诺顿,伍斯特,MA,USA)。

影响的角度(α)为30,60,或90度和粒子速度(V)为50,70,或100米/秒。

所有侵蚀表面为19毫米×19毫米。

稳态侵蚀率(ER毫克/克)是测定试样的重量损失与剂量(重量影响表面的粒子)。

至少对每个试样进行五次测试。

为了避免由于环境的影响可能出现的问题,比如吸附的水,每一个实验确定ER值必须在一天内完成。

每次试验之后,标本取出,刷,清洁空气高炉,并称重。

称量试样每个周期耗时14±2分钟。

据估计,平均重量损失的测量,精确到±5%。

清洗不彻底,表面轻微的吸附水中会产生不确定性,对于单冲击试验,5克Al2O3磨料供入。

扫描电子显微镜(SEM)的观察结果是被腐蚀的表面与重量损失的测量相关联的损伤形貌。

用SEM检查稳态和单冲击损伤位点。

3.结果与讨论地质聚合物试样包含有限的孔隙度,他们的平均密度为2.1G/CM3。

包括各种各样的大小和形状主要是无定形的基质键合的聚集体的微观结构。

聚集残余的渣粒。

特别是沿矩阵/聚合接口的微裂纹是普遍的(图1)。

地质聚合物的平均抗压强度为35MPa。

试样的重量损失与影响粒子的剂量代表性的数据示于图2。

线性最小二乘方拟合的数据的斜率被定义为ER。

ER最高是在90°时,最低在30°时。

每个试样的数据是相当一致的,据估计,ER值精确到±5%。

然而,重复的样品在90°发现显著变化。

分散重复标本的数据可能是由于标本,而不是难以进行重复性测量之间的差异。

在该装置中的侵蚀速率测量的一致性一直是优良的,典型的加或减几个百分点。

ER的三个冲击速度的影响α角的效果示于图中.3(拟合的数据的意义将在下面讨论)。

对于脆性材料ER最高应该在90°时和最低是在掠入射时。

100米/秒的数据按照预期的趋势,在70米/秒较差,在50米/秒的数据根本没有。

ER在50米/秒的影响是独立的。

这种趋势的原因与角度的讨论将在SEM观察后提交。

从图3和表1中的数据可以推断出每个角度的侵蚀率与速度的关系。

脆性材料的侵蚀模型预测影响正常ERαVN,其中n的范围从2.0到3.4。

对于无机聚合物,ERαV2.3±0.2,包括估算固有的不确定性使测量质量的统计数据拟合存在误差。

由Wiederhorn和同事准静态压痕模型垂直入射时的冲击值是接近预测值 2.4。

正如预期的那样,在60度时的数据影响这一趋势(n =1.8)。

在30度时ER是独立的速度。

据我们所知,这样一个近乎独立的ER在V前尚未观察到的任何入射角。

这种异常的根源将对下面讨论的微观结构的研究提供了一个线索。

对于脆性材料影响接近正常,材料损耗是一个连续的事件。

(1)压痕导致了弹塑性区下方的撞击粒子;(2)这些裂缝的诱导型加载,径向裂纹大致垂直于试样表面的弹性塑性区; (3)由于腐蚀的颗粒反冲,所产生的拉伸应力状态诱导形成近似平行于表面的横向裂纹;(4)横向裂纹的表面,芯片被移除。

与Wiederhorn和同事所预测的一样所产生的数据相一致的ER值为90度时的冲击值。

ER对V有依赖关系。

因此,应对在α= 90°作为一个理想的脆性材料。

如果模式I开裂发生时,斜入射的冲击与侵蚀速率成正比(辛恩α)(ER90°)。

例如对于n= 2.3的曲线示于图. 3。

审核表1中的数据和计算所预测的值ER在30度(ER)基于ER在90°表明,从预测的主要偏差为ER30°在V= 50米/秒,该测量ER值比预测的要大得多。

测定值ER30°在V= 70米/秒是仅稍低于预测的,并且在V= 100米/秒略高。

SEM观察与经典脆性陶瓷基本一致。

重叠脆性断裂裂缝是很明显(图4)。

此外,压痕的存在是很普遍,尤其是在90度时。

单影响位点对脆性固体的特征也进行侵蚀。

两种基本类型的存在被观察到。

证明一些影响导致材料去除:缩进,径向裂纹的形成,和横向裂纹传播(图5a)。

最具影响力的位点相似,但横向裂纹没有充分地传播,以便除去显着的材料(图5b和c)。

模型和实验已证实横向裂缝是脆性材料垂直入射时的冲击材料损失的缘故。

对于冲击压力P,横向裂缝长度cL为其中A是一个常数,F,E是几何因素H的硬度,弹性模量,和Kc是临界应力强度因子。

对于冲击压力P,径向裂缝,形成有长度cR为其中,F*是一个几何因子和其他术语的定义同式。

径向裂纹长度有显着的相对横向裂缝。

实验已经证明在脆性材料中倾斜入射时的冲击的侵蚀速率高于只用正常速度分量和横向裂纹的形成的速率。

模式II或III装载模式的贡献被认为是可能的。

此外,简单的几何参数表明,径向裂纹也可能导致材料损耗斜向上冲击到表面。

例如径向裂纹被认为有助于显著材料多孔陶瓷的损失。

在凹凸体的冲击下,径向裂纹可能直接导致材料损耗,这样做可尽量减少横向裂纹的形成。

我们支持这一猜想:30度时主要侵蚀率高于低冲击速度时。

诚如上文所述,我们知道斜向上冲击表现出这种趋势。

其原因可能是由于这个特定的地质聚合物的独特的微观结构。

包括粉煤灰,特别是渣中存在的无机聚合物的总量和许多的微裂纹。

我们相信,这两个特征影响ER值在30度时的冲击角度,但在90度时达到最低限度。

对于正常发生率,较大的聚集应该削弱任何脆性材料,应先形成径向和横向裂缝,其次是碎裂。

每次撞击的接触面积,一般≈腐蚀的大小的1/10,为媲美许多在地质聚合物的聚集体的尺寸。

虽然具体的聚集体的侵蚀速率将不同于主机地质聚合物基体,但是在何种程度上他们会这样做的可能是比较小的。

此外,它们的体积分数表明其整体侵蚀速率的影响应该很小。

从侵蚀的角度来看,现有的微裂纹与侵蚀引起的径向裂纹没有什么区别,因此不应作出显著ER值。

ERαV2.3±0.2,作为预测的正常发生率的事实,强烈地表明,地质聚合物是经典的脆性材料。

在30°时对聚集微裂纹的影响将是很大的不同。

这种碎裂的出现会导致ER值高于预期,尤其是在较低的冲击速度下。

径向裂纹对ER的影响也应考虑。

正如在图中示意性地示出。

如图6所示,一个裂纹可以与现有裂纹交叉侵蚀,形成径向裂纹。

此外,在现有的裂纹的表面会捕捉到径向裂纹。

在某个范围内冲击速度传播径向裂纹是肯定存在的。

因此,在这地聚合物上上升动能冲击颗粒不会产生更多或更大的裂纹。

被侵蚀的表面(图4)中观察到的平均裂解功能的损伤位点与(图5)裂纹间距的平均规模相比较。

图1表明它们是相同的顺序。

此外,在稳态的表面上卵裂功能的影响在30°时大致相同。

如果只有横向裂缝造成破坏,侵蚀速率决定正常成分的影响速度。

在60°时应该得到相似的结果,那些在正常时的影响是因为sin2.360°= 0.72。

在实验误差范围内所观察到的地质聚合物可能是由于一些相同的材料的去除操作在30°稍稍较高于侵蚀速率为60°时,通过形成横向裂纹。

虽然侵蚀地质聚合物微观结构的影响的解释是合理的。

只有部分证据支持聚合和微裂纹的影响侵蚀速率是定性的。

它是真实的微裂纹,并相对容易地去除聚集的材料没有表现出显着的V ER依赖于斜入射。

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